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DER 


PHARMACIE. 

Eine Zeitschrift 

des 

allgemeinen deutschen Apotheker- Vereins. 

ahtliBiliiEg JlnÄEkliliitilt, 


Herausgegeben 


von 


'■■'^•-<., j A y < m A ' T \: / .% ■-"' 


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HANNOVER. 

Im Verlage der Hahn'schen Hofbuchhandlung. 

18 66. 


DER 


PHARMACIE. 

Zweite Eeihe. CXXVII. Band. 
Der ganzen Folge CLXXVII. Band. 

Unter Mitwirkung der Herren 

Begemann^ C. Bley, Biccholz, Busse, Fröhde, Geuther^ Gräger, Hirsch- 
berg, Hosäus, Husemann, Ihlo, Löhr, Mirus, PeckoU, Petermann, 
Rammeisberg, Reicliardt, Schlienkamp, Wittstein, Wohler 

heraus gegeben 


von 


li. Bley u^»^SS. liiidiii^. 


H« Rose^selies Terelnsjalir« 


HANNOVER. 

Im Verlage der Hahn'schen Hofbuchhandlung. 

18 66. 


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Inhaltsanzeige. 


Erstes und zweites Heft. 

I. Physik, Chemie, Pflanzenphysiologie und 

praktische Pharmacie. Seite 

üeber die Zusammensetzung und die Constitution des Topases; 

von C. Rammeisberg 1 

üeber ein neues Mineral von Borneo; von F. Wo hl er 18 

Das Steinsalzbergwerk Stassfurt und die Vorkommnisse in dem- 
selben; von Dr. E. Reiehardt, Professor in Jena 22 

üeber den Kainit und Kieserit von Stassfurt: von C. Ram- 

melsberg in Berlin 58 

üeber den phosphorsauren Kalk als pharmaeeutisches Präparat; 

von G. C. Wittstein 60 

üeber das schwefelsaure Natron - Zinkoxyd ; ' von Dr. F. C* 

Bucholz in Erfurt 66 

üeber Reduction des Chlorsilbers; von A. Hirschberg 71 

Anwendungen des unterschwefligsauren Natrons zur qualitati- 
ven und quantitativen Analyse und zur Darstellung von 
Präparaten; von A. Fröhde 73 

Bemerkung über Vergiftungen durch Kohlendunst; von Dem- 
selben 91 

Notiz über schwefelsaures Kobaltoxyd mit 4 Aeq. Wasser; von 

Demselben 92 

Palicourea Marcgravii St. Hil., Herva de rato, Ratlenkraut ; von 
Dr. Th. Peckolt 93 

üeber die Darstellung des Hyoscyamins; von Prof. Dr. H. 

Ludwig in Jena 102 

Director Fr. Lampe's Kräuter -Elixir 107 

II. Naturgeschichte und Pharmakognosie. 

üeber Semina Wrightiae antidysentericae, ein neues Narcoti- 
cum. Ein Beitrag zur Pharmakodynamik der Apocyneen, 
von Privatdocent Dr. Th. Husemann in Göttingen 108 


VI Inhaltsanzeige. 

Seite 

Ueber den unterirdischen Gletscher auf der Dornburg bei Nassau 133 

Ueber die Waldwollfabrikate 134 

ni. Monatsbericht. 

Kalisalpeter und Natronsalpeter S. 135. — Löslichkeit des sal- 
petersauren Natrons 136. — Kohlensaures Natronkali 136. 
— Versuche über die Sodabereitung 137. — Neues Natron- 
phosphat und Vorkommen von Vanadinverbindungen in 
Sodalaugen 138. — Vereinfachtes Verfahren, das Lithium, 
Rubidium, Cäsium und Thallium aus dem Lithionglimmer 
zu gewinnen 140. — Trennung von Rubidium und Cäsium 
in Form der Alaune 143. — Zur Bestimmung des Kalkes 
als Aetzkalk 147. — Phosphorit aus Spanien 148. — Dar- 
stellung des Magniums 149. — Löslichkeit von Magnesia 
in Alkalisalzen 150. — Bildung von phosphorsaurer Am- 
moniak-Magnesia 150. — Zweckmässigste Art, ein Mineral 
vorläufig auf den Gehalt an freier Thonerde für die Be- 
nutzung zur Aluminium-Gewinnung zu prüfen 151. — Auf- 
fallendes Verhalten einiger Metalle zu gewissen Chloriden 
152. — Darstellung einer für Farben geeigneten Thonerde 
152. — Calait, ein neues Thonerdehydrophosphat, aus einem 
celtischen Grabe 154. — Yttererde 156. — Zersetzungspro. 
ducte einiger Harze durch schmelzendes Kali 159. — Para- 
cumarsäure 166. — Hofi'mann'sche Reaction auf Tyrosin 
168. — Verfahren zum Bleichen der Fasern, Gespinnste 
und Gewebe vegetabilischen Ursprungs 169. — Neues, höchst 
einfaches Verfahren, eine Beimischung von Baumwolle in 
weissen leinenen Geweben nachzuweisen 171. — Pergament- 
papier 171. — Kupfergehalt alter Papiere 172. — Spontane 
Zersetzung der Schiessbaumwolle 173. — Spontane Verän- 
derungen der Schiessbaumwolle 175. — Einwirkung von 
Ammoniak und SchwefelwasserstoflF auf Schiessbaumwolle 
177. — Conservirung des Holzes durch Kupfer- und Eisen- 
vitriol 178. — Einfaches Mittel, um HolzstoflP im Druck- 
papier zu erkennen 179. 

IV. Literatur und Kritik 180 

Bibliographischer Anzeiger 190 


Inhaltsanzeige, vii 

Seite 

Drittes Heft. 


L Physik, Chemie, Pflanzenphysiologie und 
praktische Pharmacie. 

Beitrag zur Darstellung der Magnesia sulfuriea depur. aus 

Magnesit; von Dr. K. Mirus, Hof- Apotheker in Jena... 193 

Ueber die Constitution einiger aus dem Oxalsäureäther ent- 
stehenden Verbindungen; von A. Geuther 197 

Ueber die Prüfung der Kohlensäure auf einen Gehalt an atmo- 
sphärischer Luft oder andern Gasarten; von Dr. Gräger 203 

Ueber Concremente im Schweinefleisch ; mitgetheilt von C. 

Begemann in Hannover 205 

Untersuchung mehrer Opiumsorten im Laboratorium des Herrn 

Professor Stein in Dresden von Arthur Petermann... 209 

Ueber das Vorkommen von Dextrin in den Pflanzen; von Dr. 
Arthur Busse, Assistenten am chemisch ■ pharmaceuti- 
schen Institut zu Jena 214 

n. Naturgeschichte und Pharmakognosie. 

Ueber den Einfluss verschiedener Nahrungsmittel auf den Am- 
moniak- und Salpetersäuregehalt der Pflanzen; von Dr. A. 
Ho saus 237 

Ueber das Gedeihen der Chinabäume in Ostindien 255 

III. Monatsbericht. 

Sal Ammoniacum boraciticum (Boracitsalmiak) S. 256. — 
Trennung des Cers von Lanthan und Didym 257. — 
Statistische Uebersicht der mineralischen Schätze des 
britischen Bergbaues 258. — Ein vorhomerischer Fall 
von zwei Meteoreisenmassen bei Troja 260. — Meteo- 
riten von Taltal in Chile 261. — Schorlamit vom Kaiser- 
stuhl 263. — Beobachtungen über die Oxydationsstufen 
des Eisens und deren Verbindung mit Kieselsäure in den 
sauren Silicaten 263. — Ueber die genaue Bestimmung 
des Eisenoxyduls in Silicaten 265. — Verbrennung des 
Eisens in comprimirtem Sauerstoffgas 266. — Empfind- 
lichste Eeaction auf Eisenoxydsalze 267. — Stahl zu ätzen 
267. — Ueber die beim Lösen des Roheisens in Salzsäure 
entstehenden Producte 268. — Ueber die Zerstörung der 
Hölzer an der Atmosphäre 270. — Surrogate für Ebenholz 
und Elfenbein 273. — Ueber die chemische Verschieden- 
heit der Stärkekörner 274. — Ein Beitrag zur Geschichte 


vin Inhaltsanzeige. 

Seite 
des Brodes 275. — Brod von ausgewachsenem Roggen 279. 
— Ueber die Nachweisung des Mutterkorns im Eoggen- 
mehle 280. — Ueber Aga aga, eine neue Gelatine 282. — 
Ueber das Auftreten von Pectinkörpern in den Geweben 
der Runkelrübe 282. — Ein Mannaregen bei Karput in 
Kleinasien im März 1864 284. — Verbindungen des Man- 
nits mit den alkalischen Erden 288. — Ueber das Re- 
sorcin 289. — Verbindungen und Umwandlungsproducte 
des Phloroglycins 291. — Schwefelsaures Chinin -Orcin 
292. — Ueber einige Metamorphosen der Oxalsäure 292. 

IV. Literatur und Kritik 294 


-+ft^ 


ARCHIV DERJHARMCIE. 

CLXXVII. Bandes erstes und zweites Heft. 

I. Physik, Chemie, Pllanzenphysio- 
log^ie und pralitisehe Pharmaeie. 


Ueber die Zusammensetzung und die Constitution 

des Topases; 


von 


C. Rammelsberg *). 

In einer am 22. November 1804 in dieser Akademie 
gehaltenen Vorlesung theilte Klaprotb seine Analysen 
des sächsischen und brasilianischen Topases mit, welche 
die erste annähernd richtige Kenntniss von der Zusam- 
mensetzung dieses schönen Minerals gaben. Denn alle 
seine Vorgänger, Pott, Marggraf**), T. Bergmann, 
Vauquelin, Wiegleb und Lowitz, hatten in den 
meisten Fällen nur Kieselsäure und Thonerde gefunden. 

Bereits im ersten Bande seiner „Beiträge zur che- 
mischen Kenntniss der Mineralkörper", welcher im Jahre 
1796 erschien, hatte Klaproth Versuche beschrieben, 
nach denen die genannten Topase im Feuer des Porcel- 
lanofens 20 Proc. am Gewicht verlieren, und bei deren 
Wiederholung der Verlust bald grösser, bald kleiner war, 
niemals aber weniger als 15 Proc. betrug. Dieses unge- 
wöhnliche Verhalten eines so harten Edelsteins bracht© 
Klaproth auf die Vermuthung, dass Fluor (oder nach 


*) Auszug aus dem Monatsbericht der Königl. Akademie der 

Wissenschaften zu Berlin, vom Hrn. Verfasser eingesandt. B. 
**) Recherches chymiques sur le Topaze de Saxe. Nouveaux M(5- 
moires de VAcademie des Sciences. 1776. 

Arch.d. Pharm. CLXXVII. Bds. l.u.2.Hft. 1 


2 Rammeisher g^ 

dem damaligen Ausdruck: Flusssäure) einen Bestandtheil 
des Topases bilde, und in der That fand er bei Wieder- 
holung eines Versuches von Marggraf, nämlich beim 
Erhitzen von Topaspulver mit Schwefelsäure in einer 
Glasretorte dieselbe sichtlich corrodirt. 

Klaproth schloss den Topas durch Schmelzen mit 
Kalihydrat im Silbertiegel auf und schied die Kieselsäure 
nach Behandlung der Masse mit Chlorwasserstoffsäure 
in der gewöhnlichen Art ab. Nach Ausfällung der Thon- 
erde durch kohlensaures Kali wurde das Filtrat mittelst 
einer Säure neutralisirt, und ein Zusatz von Kalkwasser 
schlug Fluorcalcium nieder, dessen Natur aus den glas- 
ätzenden Dämpfen folgte, die es beim Erwärmen mit 
Schwefelsäure entwickelte. 

Während Klaproth bei dem sächsischen Topas die 
Bestimmung der Kieselsäure und der Thonerde ziemlich 
richtig gelang, blieben bei der des brasilianischen offen- 
bar 10 Proc. Thonerde in der Kieselsäure, eine Folge 
unvollkommenen analytischen Verfahrens. 

Die Menge des Fluors hat Klaproth eigentlich nicht 
bestimmt ; er begnügte sich, dasselbe aus dem Verlust zu 
berechnen, erhielt aber natürlich eine ganz unrichtige, viel 
zu kleine Zahl, weil er dem damaligen Zustande der 
Wissenschaft gemäss voraussetzen musste, Kieselsäure, 
Flusssäure und Thonerde seien als solche im Topas ent- 
halten. Bloss bei der Analyse des brasilianischen be- 
stimmte er die Menge des Fluorcalciums und eben so 
die des schwefelsauren Kalks, den dasselbe bei seiner 
Zersetzung gab. Da die Data seiner Rechnung auch 
heute noch annähernd richtig sind, so sieht man, dass er, 
wie es auch in der Methode begründet ist, viel zu wenig 
Fluorcalcium erhielt. Nur 5 oder 7 Proc. Flusssäure 
hätte der Topas darnach enthalten. 

Wir dürfen jedoch nicht vergessen, dass das Ver- 
dienst der Entdeckung des Fluors im Topas noch einem 
anderen deutschen Chemiker, nämlich Bucholz, gebührt, 
welcher es um dieselbe Zeit (im Jahre 1804) im Pyknit 


Zusammensetzung und Constitution des Topases. 3 

auflFand *), den H a u y als eine Abänderung des Topases 
erkannte. Diese Untersuchung Bucholz's ist zugleich 
bemerk enswerth dadurch, dass sie in Bezug auf den Fluor- 
gehalt, welcher im Pyknit als 17 Proc. Flussspathsäure 
angegeben ist, der Wahrheit ziemlich nahe kommt, ob- 
wohl dies, da die Bestimmung indirect erfolgte, nur ein 
Zufall ist, insofern die Zahl für die Thonerde um 7 Proc. 
zu niedrig ist. 

Die Analysen Klaproth's und Bucholz's wurden 
sehr bald von Vauquelin wiederholt, aber weder Topas 
noch Pyknit haben in der Hand dieses sonst so geschick- 
ten Chemikers richtige Besultate ergeben. 

Dies erkannte Berzelius **), welcher im Jahre 1815 
in Gemeinschaft mit Hisinger einen derben Topas aus 
der Gegend von Fahlun analysirt hatte, und nun ver- 
suchte, die Methoden zur Trennung der Topasbestandtheile 
zu verbessern. Versuche, das Fluor durch Schmelzen 
des Topases mit Borsäure oder mit saurem phosphorsau- 
ren Kalk in Form von Fluorbor oder Fluorkiesel zu be- 
stimmen, glückten nicht, und schliesslich blieb Berze- 
1 i u s bei dem Aufschliessen durch kohlensaures Natron 
stehen, indem er vorschrieb, den wässerigen Auszug der 
Masse durch kohlensaures Ammoniak von aufgelöster 
Kieselsäure und Thonerde zu befreien, und die Fällung 
des Fluors durch Ammoniak und Chlorcalcium zu bewir- 
ken. Durch eine Reihe von Versuchen hatte er die Ueber- 
zeugung gewonnen, dass sich die Zusammensetzung des 
Fluorcalciums nicht genau bestimmen lasse; er zog es 
daher vor, die Angaben J. Davy's über die Zusammen- 
setzung des Fluorkiesels vorläufig zu benutzen, woraus 
er berechnete, dass Fluorcalcium aus 74 Kalk und 26 
Flusssäure bestehen müsse. Uebersetzen wir dies in die 
heutige Sprache, so erhalten wir 52,86 Calcium und 47,14 
Fluor, d. h. das Atomgewicht des Fluors etwa = 17,9 


*) Crell's Neues allg. Journ. d. Chem. Bd. 2. S. 15. 
**) Schweigg. Journ. Bd. 16. S. 423. 


4 Rammeisher g^ 

und bemerken, dass spätere Versuche (Zersetzung von 
Flussspath durch Schwefelsäure) von Louyet für dieses 
Element die Zahl 19 ergeben haben, so dass 100 Th. 
Fluorcalcium = 48,72 Fluor sind, und Berzelius's Be- 
rechnung des Fluorgehalts der Topase einer Correction 
bedarf, welche das Verhältniss 17,9: 19 an die Hand giebt. 

Berzelius hat den Topas aus Sachsen, aus Brasi- 
lien und von Finbo bei Fahlun analysirt. Alle diese 
Abänderungen ergaben gleiche Zusammensetzung, näm- 
lich 34 Proc. Kieselsäure, 58 Proc. Thonerde und 30 Proc. 
Fluorcalcium, welche entweder = 14,14 oder = 14,6 Proc. 
Fluor sein würden. 

Von dem Pyknit hat Berzelius aus Mangel an 
Material nur eine Analyse machen können, welche 39 Kie- 
selsäure, 53 Thonerde und 16 oder 16,5 Fluor gab. Dem- 
nach enthielte der Pyknit 5 Proc. Kieselsäure und 2 Proc. 
Fluor mehr, aber 5 Proc. Thonerde weniger als der Topas. 

Es lässt sich nicht verkennen, dass die Untersuchung 
Berzelius's Resultate ergeben hat, welche der Wahr- 
heit sehr nahe kommen. Um dies einzusehen, darf man 
seine Analysen nur auf die Elementar bestandtheile be- 
rechnen *) und den Fluorgehalt in der angegebenen Art 
corrigiren. 


1. 


2. 


3. 


4. 


Kiesel 

Aluminium. 


Topas. 
Sachsen 
. 15,98 
. 30,56 


Topas. 

Brasilien. 

15,87 

31,06 


Topas. 
Finbo. 
16,03 
30,72 


Pyknit. 

Altenberg. 

17,93 

27,13 


Fluor 

Sauerstoff. . 


. 14,52 

. 38,94 


14,32 

38,75 


14,57 

38,68 


16,56 
38,38 


Die relative Zahl der Atome ist 


Si 


1,5 


1,5 1,49 


1,47 


AI 
Fl 


2,9 
1 


3,0 2,93 
1 1 


2,3 

1 


6,4 


6,4 6,3 


5,5 


»=) Wir haben Si = 14, AI = 13,65, Fl = 19 angenommen. 


Zusammensetzung und Constitution des Topases. 5 

Man sieht hieraus, dass nach Berzelius die Topase 
1 At. Silicium gegen 2 At. Aluminium enthalten, und 
dass, wenn man an Stelle des Fluors Sauerstoff setzt, der 
Topas aus 1 At. Kieselsäure und 1 At. Thonerde zusam- 
mengesetzt wäre, da in der That die Atome von Si : AI : 
(O, Fl) sich = 1:2:5 verhalten. 

Anders aber beim Pyknit. Hier stehen die Atome 
von Si und AI in dem Verhältniss von 2 : 3, und da Flour 
und Sauerstoff zusammen gerade so viel betragen, als 
nöthig ist, so würde der Pyknit, wenn er Sauerstoff an 
Stelle von Fluor enthielte, aus 3 At. Thonerde und 4 At. 
Kieselsäure bestehen. Also 

Topas = A103, Si02 

Pyknit = 3 A103, 4 Si02. 

Die relativen Mengen von Fluor und Sauerstoff sind 
im Topas = 1 : 6,3 — 6,4, im Pyknit = 1 : 5,5. 

Im Jahre 1843, also fast 30 Jahre nachdem Ber- 
zelius die Kenntniss von der Zusammensetzung des To- 
pases auf diesen Punct gebracht hatte, erschien eine Ar- 
beit von Forchammer*), welche bewies, dass der Fluor- 
gehalt der Topase noch etwas grösser ist, als Berzelius 
ihn gefunden hatte. Forchhammer erreichte die schär- 
fere Trennung des Fluors dadurch, dass er das Aufschlies- 
sen des Topases mit einem Zusatz von Kieselsäure vor- 
nahm. Den Fluorgehalt aber bestimmte er nicht bloss in 
der gewöhnlichen Art, sondern, Klaproth's Erfahrungen 
benutzend, dass der Topas in hoher Temperatur einen 
Verlust von etwa 20 Proc. erleidet, setzte er ihn einer 
Hitze aus, bei welcher Eisen schmilzt und berechnete 
aus dem Gewichtverlust, unter der Annahme, derselbe 
sei lediglich Fluorkiesel, den Gehalt an Fluor. Die nahe 
Uebereinstimmung der auf beiden Wegen erhaltenen Zah- 
len war ein Beweis für die genaue Bestimmung des Fluors. 
Forchhammer beschränkte seine Versuche auf 


') Journ. f. prakt. Chem. Bd. 30. S. 400. 


6 Bammelsberg j 

die Topase von Brasilien, Finbo, Trumbull in Connecticut 
und den Pyknit. 

Brasilien. Finbo. Trumbull. Pyknit. 
Verlust beim Glüben 23,03 24,80 23,535 
Daraus Fluor 16,83 18,12 17,20 

Durch die gewöhnliche Analyse wurden erhalten 

Kiesel 16,64 16,51 18,22 

Aluminium 29,19 29,34 29,77 27,26 

Fluor *) 18,40 18,88 18,42 19,62 

Mittel des Fluors 17,12 18,50 17,81 19,62 

Forchhammer findet also fast dieselbe Menge 
Kiesel wie Berzelius, etwas weniger Aluminium, dage- 
gen etwa 3 Proc. Fluor mehr als Letzterer. Beim Pyk- 
nit differiren Beide nur im Fluor. 

Nimmt man das Fehlende für Sauerstofi", so ist die 
relative Zahl der Atome 

Topas. Topas. Pyknit. 

Finbo Trumbull 

Si 1,22 1,26 1,26 

AI 2,20 2,33 1,93 

Fl 1 1 1 

O 4,56 4,52 4,22 

Das Atomverhältniss von Kiesel und Aluminium spricht 
sich auch hier bei beiden Topasen, wenngleich nicht so 
genau wie bei Berzelius aus. Die Gesammtmenge des 
Fluors und Sauerstoflfs sollte sein 

5,74 6,01. 

Auch hier ist die Differenz, besonders bei dem Topas 
von Trumbull, grösser als in Berzelius 's Analyse. 

Beim Pyknit verhalten sich Kiesel und Aluminium 
eben so = 2:3, wie Berzelius gefunden hatte. 

Mithin haben Forchhammer's Versuche die For- 
meln des Topases und Pyknits, wie sie aus Berzelius 's 
Arbeit folgen, im Allgemeinen nicht geändert, nur stehen 
die Fluor- und Sauerstoffverbindung hier in dem Atom- 


") Corrigirt in der angeführten Art. 


Zusammensetzung und Constitution des Topases. 7 

verhältniss 2:9 (4:17 oder 1 : 4 im Pyknit), bei Ber. 
zelius in dem von 1:6 (2 : 11 im Pyknit). 

Die letzten Versuche, welche wir über den Topas 
besitzen, rühren von H. Deville her*) und datiren vom 
Jahre 1854. Derselbe überzeugte sich, wie er sagt, dass 
der Topas in starker Hitze reines Fluorkieselgas (im Mit- 
tel 23 Proc.) ausgiebt. Er stellt aber ferner die Behaup- 
tung auf, dass die weissen Topase mehr Fluor enthalten 
als die gelben, und dass diese Differenz der Zusammen- 
setzung sich auch in der Differenz der Winkel der op- 
tischen Axen ausspreche. 

Diese Behauptung, dass der Fluorgehalt der Topase 
verschieden sei, gleich der Färbung und dem optischen 
Axenwinkel, ist durchaus neu; die früheren Untersuchun- 
gen lassen im Gegentheil eine derartige Differenz ganz 
und gar nicht erkennen, und es durfte erwartet werden, 
dass eine Reihe von neuen Versuchen die Bestätigung 
geliefert hätte. 

Statt dessen führt Deville lediglich zwei Analysen 
von sächsischem und brasilianischem Topas an, ohne de- 
ren Beschaffenheit und die Methode der Untersuchung 
näher zu bezeichnen. 

Topas 
Sachsen Brasilien 

Kiesel 16,9 17,5 

Aluminium . . . 28,9 28,6 

Fluor 17,3 15,7 

Sauerstoff 36,9 38,2 

Atomverhältniss : 

Si 1,33 1,5 

AI 2,33 2,5 

Fl 1 1 

O 5,07 6,8 

Statt des einfachen Verhältnisses von 1 At. Kiesel 
und 2 At. Aluminium, wie es insbesondere Berzelius's 


Compt. rend. XXXVIII. 317. LH. 782. 


8 Rammelsbergy 

Analysen ganz unzweifelhaft ergeben, finden wir hier die 
Verhältnisse von 1 : 1^/4 und 1 : 12/3, die an sich höchst 
unwahrscheinlich sind, und das Fluor etwa in derselben 
Menge wie bei den von Forchhammer untersuchten 
Topasen. Freilich enthält nach Deville der farblose 
(sächsische) Topas 1,6 Proc. Fluor mehr als der gelbe 
brasilianische, allein der Fluorgehalt des letzteren ist 
nach Forchhammer genau eben so gross als derjenige 
des ersteren nach Deville. 

In keinem Fall können diese wenigen Versuche als 
Beweise für Deville 's Behauptung dienen, und über- 
dies deutet die merkliche Abweichung von dem einfachen 
Atomverhältnisse zwischen Kiesel und Aluminium auf eine 
weit weniger genaue analytische Methode als die der Vor- 
gänger Deville^s. 

Bekanntlich schwankt beim Topas gleich wie bei an- 
deren krystallisirten Körpern der Winkel der optischen 
Axen bisweilen an einzelnen Theilen eines und desselben 
Krystalls. Diese Erscheinung hat aber gewiss keine Be- 
ziehung zu der chemischen Zusammensetzung der Sub- 
stanz, sondern dürfte sich wohl aus den inneren Struc- 
turverhältnissen der Krystalle herleiten, die beim Topas 
insbesondere dem brasilianischen, von Brewster und 
Descloizeaux beobachtet worden sind. 

Die chemische Constitution des Topases kann jetzt, 
im Allgemeinen wenigstens, nicht mehr zweifelhaft sein. 
Früher dachte man ihn als Thonerdesilicat, in Verbin- 
dung mit Fluoraluminium ; Forchhammer hielt ihn für 
Thonerdesilicat, verbunden mit Fluorkiesel. 

Aber schon vor längerer Zeit habe ich zu beweisen 
gesucht, dass das Fluor genau die Eolle des Sauerstoffs 
hier wie in anderen fluorhaltigen Silicaten (Glimmer, 
Apophyllit) spiele, dass es Sauerstoff gleichsam vertrete, 
oder vieiraehr, dass der Topas kieselsaure Thonerde sei, 
in isomorpher Mischung mit einem gleich zusammenge- 
setzten Kieselfluoraluminium. Ich stützte meine Ansicht 
auf -die chemischen Analogien zwischen beiden Elementen 


Zusammensetzung und Constitution des Topases. 9 

und auf die Existenz von Verbindungen, welche aus 
Sauerstoffs alzen undDoppelfluorüren bestehen, deren Kennt- 
niss wir Berzelius verdanken. 

Die vollständige und sichere Kenntniss der chemi- 
schen Natur des Topases setzt, wie mir scheint, die fac- 
tische Beantwortung folgender Fragen voraus: 

1. In welchem Verhältniss stehen Kiesel und Aluminium? 

2. In welchem Verhältniss stehen Fluor und Sauerstoff? 

3. Sind diese Verhältnisse für alle Abänderungen die 
nämlichen oder nicht? 

4. Hat der Pyknit eine abweichende Zusammensetzung? 

Man wird zugeben müssen, dass die bisherigen Ar- 
beiten diese Fragen nicht mit der nöthigen Sicherheit 
beantworten, eine solche aber, wie ich hoffe, in den nach- 
stehend mitgetheilten Versuchen finden. 

Natürlich kommt alles auf eine möglichst scharfe 
Trennung der drei Elemente Silicium, Aluminium und 
Fluor an, und es ist ganz unerlässlich, beim Glühen des 
Topases mit kohlensaurem Alkali eine gewogene Menge 
reiner Kieselsäure hinzuzufügen. Es bedarf kaum der 
Bemerkung, dass die geglühte Masse mit Wasser ausge- 
zogen und der dabei in Auflösung bleibende Antheil von 
Kieselsäure und Thonerde durch Eindampfen im Wasser- 
bade unter Zusatz von kohlensaurem Ammoniak abge- 
schieden wird. Die Zerlegung des Unlöslichen mittelst 
Chlorwasserstoffsäure ist zwar im Ganzen sehr einfach, 
allein keine Vorsichtsmassregel ist im Stande, die Kiesel- 
säure frei von Thonerde, und umgekehrt, zu liefern. Ich 
habe deshalb bei allen Analysen die Kieselsäure mit 
Fluorammonium und Schwefelsäure behandelt und ihren 
Thonerdegehalt bestimmt, halte dies Verfahren überhaupt 
für nothwendig bei der Analyse thonerdereicher Silicate. 
Andererseits wurde die Thonerde, nachdem sie geglüht 
und gewogen worden, in massig verdünnter Schwefelsäure 
aufgelöst, wobei die Kieselsäure zurückbleibt. Eine der- 
artige Correction, so geringfügig sie zuweilen erscheinen 


10 Rammeisberg, 

mag, ist für genaue Versuche auch bei anderweitigen 
Silicaten von Werth. 

In der alkalischen Flüssigkeit, welche das Fluor- 
natrium enthält, und natürlich nur mit Platin oder Silber 
in Berührung kommen darf, bleibt noch ein wenig Kie- 
selsäure zurück, welche man durch Eindampfen mit einer 
Auflösung von Zinkoxyd in kohlensaurem Ammoniak ab- 
scheidet, worauf man das Zinksilicat durch Salpetersäure 
zerlegt. 

Was endlich die Fällung des Fluors als Fluorcalcium 
betrifft, so hat H. Rose*) das ältere Verfahren so mo- 
dificirt, namentlich durch Femhalten von Ammoniaksal- 
zen, dass die Fluorbestimmung jetzt erst zuverlässig ge- 
nannt werden kann. Natürlich habe ich von dieser Me- 
thode allein Gebrauch gemacht. 

Von grossem Vortheil würde eine einfache Methode 
der Fluorbestimmung sein. Schon Berzelius hatte ver- 
sucht, das Fluor durch Schmelzen mit Borsäure oder mit 
saurem phosphorsauren Kalk auszutreiben, indessen wird 
der Topas dadurch nui' wenig angegriffen. Mit gleich 
ungünstigem Erfolg habe ich metaphosphorsaures Natron 
(geschmolzenes Phosphorsalz) versucht, wobei nur das be- 
merkenswerth ist, dass die Menge des (über dem Gas- 
gebläse) ausgetriebenen Fluors bei den Versuchen immer 
fast dieselbe war, und fast die Hälfte des im Topas ent- 
haltenen ist. 

Der Topas wird durch Behandlung mit Fluorammo- 
nium und Schwefelsäure zwar zersetzt, doch bleibt immer 
ein so grosser Theil selbst nach mehrfacher Wiederholung 
unangegriffen, dass diese Methode sich nicht zu einer 
Bestimmung der Thonerde eignet. 

Die von mir untersuchten Topase sind theils schon 
früher analysirte (Sachsen, Brasilien, Trumbull und Pyk- 
nit), theils solche, deren Analyse hier zum ersten Male 
erscheint (Schlackenwald, Adun Tschilon). 

*) Vgl. Traite complet de Chimie analyt. IL 761. 


Zusammensetzung und Constitution des Topases. 11 

I. Topas vom Schneckenstein in Sachsen. 
Die bekannte Abänderung in farblosen durchstichtigen 
Krystallen. 

II. Topas von Schlackenwald. Ausser den be- 
kannten durchsichtigen Krystallen kommen dort auch trübe 
undurchsichtige vor, deren Masse ein ähnliches Ansehen 
hat, wie die des sogenannten Pyrophysalits von Finbo bei 
Fahlun. Sie gaben das Material für die Analysen ab. 
Sie sind oft gelb oder grünlich gefärbt, besitzen eine ge- 
ringere Härte, und ein etwas geringeres specifisches Ge- 
wicht, geben beim Erhitzen 0,5 bis 1 Proc. Wasser, im 
Uebrigen aber die Zusammensetzung der frischen Topase. 
Ihre Masse scheint bloss mechanisch etwas verändert zu 
sein. Wie bekannt, ist die Umwandlung von Topas in 
Thon (Steinmark) und (angeblich) in Speckstein an meh- 
reren Orten beobachtet, selbst die in Pinit und Glimmer 
an dem Topas von Finbo. Auch auf der Zinnerzlager- 
stätte von Schlackenwald sind derartige Thon- oder Speck- 
steinbildungen sehr ausgezeichnet, grossentheils aber wohl 
aus Feldspathsubstanz hervorgegangen. 

III. Stängliger Topas von Altenberg oder so- 
genannten Pyknit (Stangenstein). G. Rose hat gefun- 
den, dass die Form dieser Abänderung die des Topases 
ist, und Descloizeaux fand auch das optische Verhal- 
ten hiermit im Einklang. Schon Hauy hatte ihn zum 
Topas gerechnet, die Analysen schienen jedoch eine ab- 
weichende Zusammensetzung anzudeuten, wie dies aus 
dem schon Angeführten erhellt. Meinen Versuchen zu- 
folge ist dies aber nicht der Fall, wiewohl die offenbar 
weniger harten Stellen der Masse, die ich nicht unter- 
sucht habe, möglicherweise in ihrem chemischen Bestände 
verändert sind. 

IV. Topas vom Gebirge Adun-Tschilon im 
Bezirk von Nertschinsk in Sibirien. Zur Analyse diente 
ein einzelner grösserer durchsichtiger und farbloser Kry- 
stall, dessen Form alle die Eigenthümlichkeiten zeigte. 


12 Rammeisher g^ 

die Kokschar ow an dem Topas jener Lagerstätte her- 
vorhebt *). 

V. Topas aus Brasilien. Zur Analyse wurde 
auch hier ein einzelner Krystall von ziemlich intensiver 
röthlich -gelber Farbe benutzt. 

VI. Topas von Trum bull, Connecticut. Weisse 
durchscheinende Krystallmasse. 

Das speci fische Gewicht der untersuchten To- 
pase ist: 

Adun-Tschilon 3,563 

Brasilien 3,561 

Altenberg (Pyknit) 3,533 

Schlacken wald 3,520 

Trumbull 3,514 

Offenbar steht die Abnahme der Dichte mit einer 
anfangenden Veränderung und der minderen Härte im 
directen Zusammenhange. 

Die Resultate der Analysen: 


I. 


II. 


III. 


Schneckenstein 


Schlackenwald 


Altenberg. 


a b 


a b 


(Pyknit) 


Kieselsäure. 33,69 33,37 


33,37 


33,28 


Thonerde.. . 56,28 56,81 


56,52 56,03 


55,86 


Fluor 18,54 18,69 


18,80 18,28 


18,28 


IV. 


V. **) 


Vl.f) 


Adun-Tschilon Brasilien Trumbull 


Kieselsäure.... 33,56 


33,73 


32,38 


Thonerde 56,28 


57,39 


55,32 


Fluor 18,30 


16,12 


16,12 


Berechnung der Elementarbestandtheile, 


des Sauer- 


Stoffs aus dem Verlust: 


I. IL 


III. IV. 


V. VI. 


ab a 


b 


Silicium.... 15,72 15,57 15,57 


15,53 15,66 


15,74 15,11 


Aluminium.. 29,94 30,22 30,07 


29,81 29,72 29,94 


30,53 29,43 


Fluor 18,54 18,69 18,80 


18,28 18,28 18,30 


16,12 16,12 


Sauerstoff... 35,80 35,52 35,56. 


' 36,47 36,10 


37,61 39,34 


*) Materialien z. Mineralogie Russlands II. 232. 
**) Mittel aus zwei Versuchen, 
t) Nach Abzug von 0,66 Proc. W^asser. 


Zusammensetzung und Constitution des Topases. 13 

Das Verhältniss der Atome ist demnach: 

Si 1,15 1,13 1,12 1,1 1,16 1,4 1,3 

AI 2.28 2,25 2,22 2,27 2,2 2.28 2,7 2,6 

Fl 1 1 1 1 1 1 1 1 

4,59 4,50 4,49 4,6 4,68 5,5 5,8 

Die Schlüsse, welche sich hieraus ergeben, sind folgende: 

1. Der Topas enthält auf 1 At. Silicium 2 At. 
Aluminium. Dies Verhältniss findet sich schon bei 
Berzelius (wenn man vom Pyknit absieht); es tritt 
auch, aber weniger scharf, in Forchhammer's Analy- 
sen hervor. Man muss daher die Versuche von Deville 
als ungenau verwerfen. 

2. Das Fluor ist im Topas ein Aequivalent 
des Sauerstoffs; d.h. die Gesammtmenge beider macht 
5 At. aus gegen 1 At. Aluminium, wie dies ebenfalls die 
besten der früheren Analysen dargethan hatten. 

3. Das Verhältniss von Fluor und Sauerstoff ist im 
Allgemeinen = 1:4^/2 = 2:9; es ist aber klar, dass 
alle Fehler in der Bestimmung der beiden übrigen Ele- 
mente, da der Sauerstoff direct nicht bestimmt werden 
kann, auf das gefundene Verhältniss von Einfluss sind, 
dass die Bestimmung des Fluors selbst, trotz aller Mühe, 
nicht so scharf ausfallen kann, als z. B. die der Kiesel- 
säure. Ich glaube bemerkt zu haben, dass das Fluorcal- 
cium immer eine kleine Menge Thonerde (oder basisches 
Fluoraluminium) enthält, welche seine Menge etwas zu 
hoch, die der Thonerde zu gering erscheinen lässt. Auch 
kann man sich von der directen Fluorbestimmung durch 
heftiges Glühen des Topases keine grössere Genauigkeit 
versprechen. Denn wenn dabei auch wirklich nur Fluor- 
kiesel fortgeht, so differiren die Verluste doch immer 
(bei Forchhammer um 1^/^ Proc), worauf wir wei- 
terhin noch besonders zurückkommen werden. 

Deshalb erscheint es angemessener, das viel ein- 
fachere Verhältniss von 1 At. Fluor gegen 5 At. Sauer- 
stoff im Topas als das wahre zu betrachten. Mit ihm 
stimmt namentlich die Kieselsäure der Analysen besser. 


14 Mammelsherg, 

Dann ist der Topas eine Verbindung von 1 At. Kie- 
selsäure und 1 At. Thonerde, in welcher Verbindung 1/5 
des Sauerstoffs gleichsam durch Fluor vertreten wird, 
oder vielmehr eine isomorphe Mischung von 1 At. Kie- 
selfluoraluminium und 5 At. kieselsaurer Thonerde, 

(A12 F13 . SiF12) + 5 (AI2 03 . Si 02). 
Die Berechnung der Formel ergiebt 

I. 


6 Si — 84 


— 15,475 


33,16 Kieselsäure 


12 AI — 163,8 


— 30,177 


— 56,70 Thonerde 


5 Fl — 95 


— 17,502 


— 17,50 Fluor 


25 — 200 


— 36,846 


107,36 


542,8 


100. 


Wie aus den mitgetheilten Analysen hervorgeht, habe 
ich aus den Topasen aus Brasilien und von Trumbull 
2 Proc. Fluor weniger erhalten als aus den übrigen. Den- 
noch glaube ich nicht, dass diese Abänderungen eine an- 
dere Zusammensetzung haben, um so weniger, als die 
Fluormengen, welche Forchhammer aus ihnen erhal- 
ten hat, mit der Formel im Einklang sind, und mir die 
Bestimmung dieses Elements hier nicht in dem Grade 
gelungen ist, wie bei den übrigen. Auch darf man dar- 
aus keinen Beweis zu Gunsten von Deville's Ansicht 
von der Veränderlichkeit des Fluorgehalts entnehmen, 
denn der Topas von Trumbull ist farblos. Endlich stim- 
men alle durchsichtigen Topase im specifischen Gewicht 
überein. 

Es bedarf kaum der Bemerkung, dass die Isomor- 
phie von Sauerstoff- und Fluorverbindungen, welche ich 
für die Constitution des Topases vorausgesetzt habe, in 
den schönen Untersuchungen Marignac's über die Flu- 
oxy wolframiate ihre thatsächliche Bestätigung gefunden hat. 

Dem Pyknit kommt, den früheren Versuchen ent- 
gegen, die Zusammensetzung des Topases zu; er ist eine 
Abänderung desselben, in Form und Spaltbarkeit ihm 


Zusammensetzung und Constitution des Topases. 16 

gleich, freilich an manchen Stellen sichtlich verwittert, 
weich, und dort vielleicht auch in der Mischung ver- 
ändert *). 

Unter der Voraussetzung, der Topas verliere in ho- 
her Temperatur seinen ganzen Fluorgehalt in der Form 
von Fluorkiesel, muss die Menge des letzten 23,95 Proc. 
betragen, ^Ii2 der Gesammtmenge des Kiesels enthaltend. 
Nun hat Forchhammer den Glühverlust = 23 — 24,8 
Procent gefunden, Deville im Mittel 23 Proc. Der 

Rückstand, 76,05 Proc. betragend, enthält dann: 

SauerstoflP 

Kiesel 9,02 = 11,86 = Si02 25,41 = 13,55 

Aluminium 30,18 = 39,68 = A12 Q3 74,59 = 35,91 
Sauerstoff . . 36,85 = 42,46 lÖÖ 

76,05 iÖÖ 
In diesem Rückstande ist der Sauerstoff der Kieselsäure 
und der Thonerde = 7/^ : 3 == 7 .. iS; er ist AU203, Si702. 
In der Erwartung, durch eigene Versuche von der 
Richtigkeit dieser Angaben, die wir Forchhammer 
und Deville verdanken, mich zu überzeugen, übergab 
ich gewogene Mengen verschiedener Topase in Krystal- 
len und kleinen Bruchstücken dem Hrn. Dr. Eisner, 
Arkanisten der k. Porcellanfabrik, welcher dieselben der 
stärksten Hitze des Ofens während eines Brandes aus- 
setzte. Das Ansehen der Proben nach dem Glühen war 
in allen Fällen ziemlich dasselbe, weisse ungeschmolzene 
Massen, an der Oberfläche zuweilen schwach verglast, 
aber der Gewichtsverlust war ein sehr ungleicher, wie 
folgende Uebersicht zeigt: 

Finbo (Pyrophysalith) 22,98 Proc. 

Schneckenstein 20,73 „ 

Altenberg (Pyknit) 19,98 „ 

Schlackenwald 17,73 „ 

später 16,23 „ 

Trumbull 16,27 „ 

später 19,55 „ 


* 


) G. Rose, Krystallochem. Mineralsystem, S. 81. 


16 Rammeisher g, 

Brasilien 15,40 Proc. 

später 14,29 „ 
Brasilien, andere Probe 14,11 „ 

Die Hitze des Porcellanofens schien demnach nicht 
hoch oder anhaltend genug, um alle Topase in der ange- 
gebenen Art vollständig zu zersetzen. Da sie aber doch 
den Schmelzpunct von Roheisen und Stahl sehr weit 
überschreitet, so wollte ich mich von der Zusammensetzung 
des Rückstandes überzeugen, insbesondere aber davon, 
ob derselbe wirklich noch so viel Fluor enthalte, als er 
unter der Voraussetzung, es entweiche nur Fluorkiesel, 
enthalten musste. 

Zuvörderst wählte ich den brasilianischen Topas, des- 
sen Analyse mitgetheilt wurde, und analysirte die Glüh- 
rückstände, welche zu verschiedenen Zeiten erhalten waren. 

Glührückstand 
Ursprüngliche Zusammen- 1 ' 2 

Setzung Bei 15,4 Proc. Bei 14,29 Proc. 

Verlust 

Kieselsäure.. .. 33,73 20,22 30,10 

Thonerde 57,39 71,34 70,38 

Fluor 16,12 1,56 2,47 

107,24 103,12 '■ 102,95 

Da 15,4 Fluorkiesel = 11,25 Fluor und 14,29 = 10,44 
Fluor, so wären diese Mengen Fluor entwichen, und 4,87 
resp. 5,68 zurückgeblieben, und die Rückstände hätten 
ergeben müssen: 

Kieselsäure 29,34 29,72 

Thonerde 67,84 66,96 

Fluor 4,75 6,63 

102,93 103,31. 

In diesem Topas war also wirklich noch etwas Fluor ent- 
halten, jedoch schwerlich wird man annehmen dürfen, 
dass die Analyse, welche genau so wie die aller Topase 
ausgeführt wurde, nur den dritten oder vierten Theil der 
wirklichen Fluormenge gegeben habe. 

Viel auffälliger aber ist, dass die Glührückstände von 
Proben, die grössere Gewichtsverluste im Feuer erlitten 


Zusammensetzung und Constitution des Topases. 17 

hatten, gar kein Fluor oder höchstens eine sehr geringe 
Menge desselben enthielten, und dass in ihnen das Ver- 
hältniss des Kiesels zum Aluminium ein entschieden grös- 
seres ist, als es der Rechnung nach sein sollte. Beispiels- 
weise möge angeführt werden: 1) der Rückstand vom 
Topas von Schlacken wald •, 2) der von Altenberg; 3) der 
vom Schneckenstein, die resp. 82,27 — 80 — 79,27 Proc, 
anstatt 76 Proc. betrugen. Wäre der Glühverlust ledig- 
lich Fluorkiesel gewesen, so hätten sie folgende Zahlen- 
werthe geben müssen: 

1. 2. 3. 

Kieselsäure 28,13 27,15 27,02 

Thonerde 68,70 69,83 71,65 

Fluor 5,84 4,59 3,54 

Sie haben aber geliefert 

Kieselsäure.... 31,78 31,81 32,86 

Thonerde 68,82 68,74 67,30 

100,60 100,55 100,16 

Wie mir scheint, ist hier kein anderer Schluss zu- 
lässig, als der, dass in der Glühhitze, wahrscheinlich un- 
ter Mitwirkung von Wasserdampf, auch ein Theil Fluor- 
aluminium verflüchtigt, der Rest aber unter Entwicke- 
lung von Fluorwasserstoffsäure in Thonerde verwandelt 
wird, so dass der aufgenommene Sauerstoff das Gewicht 
des Rückstandes vergrössert. In theoretischer Beziehung 
ist der von Forchhammer und Deville angenom- 
mene Vorgang insofern nicht gerade wahrscheinlich, als 
danach das Fluoraluminium dem Silicat einen Theil der 
Säure entziehen, und sich mit derselben zu Fluorkiesel 
und Thonerde umsetzen müsste. 


Arch. d. Pharm. CLXXVII. Bds. 1. u. 2. Hft. ^ 


18 Wähler, 

Deber ein neues Mineral von Borneo; 

von 

F. Wohl er*). 


Das hier zu beschreibende Mineral, merkwürdig durch 
seine unerwartete Zusammensetzung, ist dem feinkörnigen 
gediegenen Platin von Borneo beigemengt. Dieses Platin- 
erz verdanke ich der Güte der Hrn. Waitz in Cassel, 
der lange Zeit auf Java lebte und es von da mitbrachte. 
Es ist dasselbe Platinerz, von dem ich 1855 von Hrn. 
Böcking eine Analyse machen liess **). Das neue Mine- 
ral wurde damals nicht beachtet oder vielleicht für Chrom- 
oder Titaneisen gehalten. Es ist in nicht unansehnlicher 
Menge darin enthalten. 

Dasselbe bildet sehr kleine Körner oder Kugeln von 
dunkel-eisenschwarzer Farbe und grossem Glanz. Es war 
gerade der letztere, wodurch das Mineral die Aufmerk- 
samkeit auf sich zog. Es hat darin grosse Aehnlichkeit 
mit krystallisirtem Eisenglanz ; vielleicht ist es etwas hel- 
ler. Viele Körner haben ebene, stark glänzende Krystall- 
flächen, die nach den Messungen meines Freundes Sar- 
torius von Waltershausen, der die nähere, mühsame 
Bestimmung seiner Krystallformen übernommen hat, Flä- 
chen des regulären Octaeders sind. Es ist sehr hart und 
sehr spröde und giebt ein dunkelgraues Pulver. Nach 
einer approximativen Wägung fand ich sein spec. Gew. 
etwas über 6. Beim Erhitzen verknistert es so heftig wie 
Bleiglanz. Es ist nicht schmelzbar vor dem Löthrohr, 
riecht aber dabei stark nach schwefliger Säure und nach- 
her anhaltend nach Osmium säure. Selbst von Königs- 


*) Im Separatabdruck eingesandt. D. R. 

**) Annal. der Chem. u. Pharm. Bd. 96. S. 243. — In diesem Pla- 
tinerz fand sich ein Würfel und ein sehr regelmässiges Oc- 
taeder von Platin, beide freilich nur sehr klein. 

Ueber das Vorkommen des Platins, des Goldes und der 
Diamanten auf Borneo siehe die interessanten Mittheilungen 
in PoggendorflTs Annal. Bd. 55, S. 526 und Bd. 103, S. 656. 


ein nettes Mineral von Bomeo. 19 

Wasser und glühend schmelzendem saurem schwefelsaurem 
Kali wird es nicht angegriffen. 

Im Silbertiegel mit Kalihydrat und Salpeter geschmol- 
zen, löst es sich mit grünlicher Farbe auf. Nach dem 
Erkalten ist die Masse braun und wird von Wasser mit 
prächtig orangegelber Farbe aufgelöst. Die Lösung riecht 
nach Osmiumsäure, und Salpetersäure bildet darin, unter 
Vermehrung des 'Osmiumgeruchs, einen reichlichen schwar- 
zen Niederschlag. Hierdurch gaben sich zwei Hauptbe- 
standtheile zu erkennen: Osmium und Ruthenium. 

Das niedrige specifische Gewicht und die Farbe Hes- 
sen in dem Mineral eine Sauerstoff- Verbindung vermuthen. 
Es wurde daher in einem Strom von getrocknetem Was- 
serstoffgas zum Glühen erhitzt. Sogleich begann die Bil- 
dung von Schwefelwasserstoff und dauerte lange fort, 
ohne dass sich die geringste Spur von Wasser zeigte. 
Es war so als dritter Bestandtheil Schwefel nachgewiesen. 
Weitere sorgfältige Versuche zeigten, dass diese drei Be- 
standtheile, Ruthenium, Osmium und Schwefel, die ein- 
zigen des Minerals sind und dass es keines der anderen 
Platinmetalle enthält; wenigstens waren sie nicht in der 
kleinen zur Analyse angewandten Menge zu entdecken 
und würden jedenfalls als unwesentlich zu betrachten sein, 
wenn sie noch darin entdeckt werden sollten. 

Zur quantitativen Analyse wurden die sorgfältig aus- 
gesuchten Körner unter Wasser fein gerieben und ge- 
schlämmt. 

0,3145 Grm. wurden in einer Kugelröhre von schwer 
schmelzbarem Glas so lange in einem Strom von getrock- 
netem Wasserstoffgas zum Glühen erhitzt, als noch die 
Bildung von Schwefelwasserstoff wahrnehmbar war. Die 
Substanz wog nachher 0,2145 Grm., das Mineral hatte 
also 31,79 Proc. Schwefel verloren. 

Der Rückstand war nur wenig heller geworden. Er 
wurde wiederholt mit neuen Mengen Königswasser dige- 
rirt und gekocht, bis die Säure nichts mehr auflöste und 
farblos blieb. Es blieben 0,176 Grm. oder 55,96 Proc. 


20 Wähler, 

vom Gewicht des Minerals Ruthenium als graues schim- 
merndes Metall pulver ungelöst zurück. 

Die davon decantirte Lösung war tief rothgelb. 
Nachdem die meiste Säure davon ahgedunstet war, wurde 
sie mit Ammoniak versetzt, im Wasserbade zur Trockne 
verdunstet und die schwarze Masse geglüht, zuletzt im 
bedeckten Tiegel im Dampf von kohlensaurem Ammoniak. 
Es blieben 0,029 Grm. graues metallisches Ruthenium 
oder 9,22 Proc. vom Gewicht des Minerals. Es wurden 
also im Ganzen 65,18 Proc. Ruthenium erhalten. Beide 
Mengen erwiesen sich als Ruthenium dadurch, dass sie 
von einem schmelzenden Gemenge von Kalihydrat und 
Salpeter aufgelöst wurden, dass sich die braune Masse 
nachher mit der charakteristischen orangegelben Farbe in 
Wasser löste und dass Salpetersäure aus dieser Lösung 
schwarzes Ruthensesquioxydul fällte. 

Die Menge des Osmiums musste aus dem Verlust 
bestimmt werden, da bei einer so kleinen Menge des Mi- 
nerals, wie sie zu Gebote stand, die zur directen Bestim- 
mung dienenden Methoden nicht ausführbar waren. Ein 
grosser Theil des Osmiums musste sich bei der Behand- 
lung mit Königswasser als Osmiumsäure verflüchtigen. 
Dennoch aber blieb eine nicht unbeträchtliche Menge in 
dem erhaltenen Ruthenium zurück, und zwar sowohl in 
dem in Königswasser ungelöst gebliebenen, als auch in 
dem aufgelöst gewesenen Antheil, wie der starke Geruch 
nach Osmiumsäure zeigte, als die durch Schmelzen mit 
Kalihydrat erhaltene Masse in Wasser gelöst und mit 
Salpetersäure gesättigt wurde. 

Die Analyse ergab hiernach: 

Schwefel 31,79 

Ruthenium 65,18 

Osmium 3,03. 

Es kann keinem Zweifel unterliegen, dass in dem 
Mineral beide Metalle mit Schwefel verbunden enthalten 
sind, dass aber die Hauptmasse des Minerals von Ruthen- 
sesquisulfuret, Ru2S3, ausgemacht wird, denn mit keiner 


ein neues Mineral von Borneo. 21 

anderen Schwefelungsstufe sind die obigen Zahlen in 
einige Uebereinstimmung zu bringen. Wie erwähnt wurde, 
ist der Gehalt an Ruthenium, weil es noch Osmium ent- 
hielt, zu hoch, folglich der an letzterem zu niedrig ge- 
funden worden; so lange aber die Menge des Osmiums 
nicht direct und genau bestimmt ist, lässt sich über die 
Schwefelungsstufe, in der es mit dem Schwefelruthenium 
verbunden ist, nichts Sicheres sagen. Am wahrschein- 
lichsten ist es, dass es ebenfalls als Sesquisulfuret im Mi- 
neral enthalten und, vielleicht als isomorph mit dem Ru- 
thensesquisulfuret, mit diesem zusammenkrystallisirt ist. 

Nimmt man, wie es nicht unwahrscheinlich ist, den 
Osmiumgehalt um 2 Proc. höher und den Ruthengehalt 
demnach um 2 Proc. niedriger an, als sie gefunden wur- 
den, und nimmt man an, dass das Osmium als das der 
Säure analoge Sulfid, Os S^, mit dem Ruthensesquisulfuret 
verbunden sei, so könnte man das Mineral nach der For- 
mel 12 (Ru2 S^) -\- Os S"* zusammengesetzt betrachten, 
nach welcher es bestehen würde aus: 

Schwefel 32,12 

Ruthenium 62,88 

Osmium 5,00 

das heisst aus: 

Ru2S3 91,8 

OsS4 8,2 

Eine Wiederholung der Analyse mit neuem und 
reichlicherem Material, das ich zu erhalten hoffe, wird 
diese üngewissheit aufklären; jedenfalls ist das Mineral 
schon dadurch von Interesse, dass es das erste Beispiel 
des natürlichen Vorkommens von Schwefelverbindungen 
der Platinmetalle darbietet. Statt des langen chemischen 
Namens, schlage ich dafür den kurzen und wie ich denke, 
wohllautenden Namen Laurit vor. 

Da das Ruthenium für sich in Königswasser ganz 
unlöslich ist, so musste es auffallen, dass sich aus dem 


22 E. Reichardt, 

mit Wasserstoffgas behandelten, also entschwefelten Mi- 
neral über 9 Proc. dieses Metalls auflösten. Dies hat 
offenbar darin seinen Grund, dass bei der Trennung des 
Schwefels von den beiden Metallen das Osmium mit einer 
gewissen Menge Ruthenium zu einer Verbindung zusam- 
mentrat, welche die Eigenschaft hat, von Königswasser 
aufgelöst zu werden. Nimmt man an, diese Verbindung 
sei Ru^Os, so müssten von 100 Th. Laurit, wenn er 5 
Procent Osmium enthält, 10,5 Ruthenium aufgelöst wer- 
den. Bei der Analyse wurden 9,22 aufgelöst gefunden. 


Das Steinsalzbergwerk Stassfnrt and die Vor- 
kommnisse in demselben; 


von 

Dr. E. Reichardt, 

Professor in Jena*). 


Die Wichtigkeit und Grossartigkeit dieses Fundortes 
in mehrfacher Beziehung berechtigt vielleicht auch zu 
einer eingehenderen Besprechung in diesen Blättern, be- 
sonders, da die Bedeutung dieser Lagerstätte nicht mehr 
allein in dem Abbaue des Steinsalzes, sondern in einem 
fast' noch höheren Grade in den sogenannten Kalisalzen 
gesucht werden muss, Salze, welche als Novitäten in die 
Lehrbücher der Mineralogie aufzunehmen sind. 

Ausser einer Reihe von kleineren Abhandlungen in 
Poggendorff's Annalen, Zeitschrift für Naturwissenschaften 
von Giebel und Heintz, Archiv der Pharmacie u. s. w., 
sind an grösseren Arbeiten nur erschienen: 

Das Steinsalzbergwerk in Stassfurt, von mir, in den 


*) Vom Hrn. Verfasser als Separatabdruck eingesandt. 

D. Red. 


das Steinsalzher gioerk Stassfurt etc. 23 

Acten der k.k. Leopold. Akad. der Wissenschaften, 1860 
veröffentlicht; und 

die Steinsalzbergwerke bei Stassfurt, von F. Bi- 
schof, Königl. Bergrath und Director des Steinsalzwerks 
(Preuss. Besitz. R.). Halle, 1864. 

Natürlich ist meine Arbeit mehr von dem chemischen 
Gesichtspuncte aus entworfen, die zweite, wie es mir 
scheint, mehr vom bergmännischen und werden wir öfters 
auf beide Bearbeitungen Bezug nehmen müssen. 

Das jetzt abzubauende Steinsalzlager in Stassfurt bei 
Magdeburg ist jedenfalls im Zusammenhang mit den so 
zahlreichen Salzquellen Thüringens aufzufassen, welche 
rings herum den Thüringer Wald zu umziehen scheinen 
und sich bis an den Harz erstrecken. Die Grösse 
des Raumes, welchen sie umfassen, lässt mit einigem 
Rechte auch den Reichthum des unterliegenden Salzes 
vermuthen. 

Der Harz theilt, nach Veitheim 's Annahme, diese 
Salzdistricte in 2 Becken, der Richtung des Harzgebirges 
entsprechend, in das Magdeburg-Halberstädtische 
und das Thüringer. Der Höhenzug des Kyffhäussers 
spaltet wiederum das Thüringer Becken in einen südlichen 
und nördlichen Theil. Ueberall sind die Soolquellen reich- 
lich vertreten und an sehr vielen Orten auch tiefer ge- 
hende Bohrversuche nach Steinsalz oder nach stärkeren 
Soolquellen ausgeführt worden. 

Stassfurt liegt in dem Magdeburg-Halberstädtischen 
Becken. Den geeignetsten, augenblicklichen Einblick in 
die weiteren Lagerungs- Verhältnisse gestattet die von 
Bischof gebotene Zusammenstellung der mit Erfolg ge- 
krönten Bohrversuche auf Steinsalz, welche ich dem Werk- 
chen desselben über Stassfurt unmittelbar entnehme*): 


*) Bischof, Steinsalzbergwerke Stassfurts, S. 5. 


24 


E. Eeichardt, 


Thüringer Becken. 


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Schönebeck. 


Stassfurt. 


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nri( 
Art 


02 


8. 


5. 


6. 


4. 


3. 


iH 


< 


O 


« 


o 


Höhe über der Ost- 
see — Fuss: 


Ph 


CQ 


ffi i 


315 


168 


221 235 


538 913 


598 


9 


440 


Alluvial- und Dilu- 


vial -Schichten 


5 


200 


37 


30 


25 


30 


27 


20 


20 


15 


43 


— 


335 


Keuper- und Let- 


tenkohle 


529 


— 


— 


— 


211 


435 


— 


— 


600 


125 


649 


— 


— 


Muschelkalk 


600 


— 


166 


877 


1067 


1087 


— 


— 


385 


380 


377 


— 


— 


Gyps mit rothem 


Thon u. Mergel 


— 


— 


— 


— 


— 


— 


— 


— 


169 


158 


— 


— 


— 


Bunter Sandstein . . 


392 


800 


1277 


473 


377 


212 


576 


— 


— 


— 


— 


166 


249 


Gyps mit Anhydrit 


und Mergel . . . 


— 


— 


— 


— 


— 


— 


213 


460 


— 


— 


— 


143 195 


Zechstein 


— 


— 


— 


— 


— 


— 


— 


— 


— 


— 


— 


— 207 


Tiefe bis zur Stein- 


salzbildung 


1526 


1000 1480 


1380 


1680 


1764 


816 


48031174 


678 


1069 


259 


986 


Das Steinsalz liegt 
im Gebiete des 


bunt( 


3n Si 


mdst 


eins 


M 

1 


uscV 
talk 


lel- 
es 


Zech- 
steines. 


Besooders interessant sind hierbei die Verschieden- 
heiten der durchsunkenen Gebirge bei den so nahe lie- 
genden Schichten des Preussischen und Anhaltinischen 
Stassfurts *). 3720 Fuss in nordwestlicher Richtung von 
dem Preussischen Salzwerke hat das Herzogthum Anhalt 
gleichfalls zwei Schächte niedergetrieben, nachdem die 
vorhergehenden Bohrversuche das Steinsalz ergeben hat- 
ten; jedoch gestalteten sich hier die Verhältnisse weit 
günstiger, indem das Steinsalz schon in der Tiefe von 
454 Fuss erreicht wurde, in den Preussischen Werken 
erst bei 816 Fuss. In den Anhaltinischen Schächten fehlt 
die bedeutende Zwischenlagerung des Sandsteines, dage- 
gen fand sich Gyps mit Anhydrit in grösserer Mächtig- 
keit. Diese Verschiedenheiten bei so grosser Nähe zeigen 
recht deutlich die späteren Niveauveränderungen der an- 
und abgelagerten Gebirgsmassen. 

*) Das Anhaltische Steinsalzwerk führt den Namen Leopoldshall. 

B. 


das Steinsalzher gwerk Stassfurt etc. 25 

Vergleichen wir die hier gebotenen Bohrresultate 
auf Steinsalz mit den sonst bekannten Lagerungsverhält- 
nissen anderer Steinsalzlager, so ist eine Abnormität nicht 
zu erkennen. In dem Anhaltinischen Werke wurde nach 
dem Gyps und Anhydrit, dem Salzthon u. s. w. das Stein- 
salz aufgefunden in einer Mächtigkeit von circa 70 Fuss, 
hierauf folgen die sogenannten Abraumsalze und in grös- 
serer Tiefe, von 635 Fuss an, wiederum das reine Stein- 
salz, welches bis auf eine Tiefe von 365 Fuss durchbohrt 
wurde, ohne ein Ende zu erreichen. In den Preussischen 
Schächten ist das obere, weniger mächtige Steinsalzlager 
nicht beobachtet worden, dagegen ist der Bohrversuch 
in reinem Steinsalze bis zu 1066 Fuss fortgesetzt worden, 
ohne auch hier durchzubohren. Der horizontale Abbau 
in dem Preussischen Stassfurt hat auch schon eine Länge 
von 600 Fuss erreicht. Vergleicht man diese bis jetzt 
eigentlich unerhörten Zahlen für Steinsalzlager, so berech- 
tigt sich vielleicht der Ausdruck, dass man hier in der 
Tiefe wahre Salzberge angehauen hat oder ein Salzge- 
birge, dessen Ausdehnung nach den weiter oder näher 
gelegenen Soolquellen, nach den jetzt schon auf Steinsalz 
gelangten Bohr versuchen eine ungeheure sein kann, je- 
denfalls ist in dem Aufschluss der beiden Werke zu Stass- 
furt in Preussen und Leopoldshall in Anhalt übergenü- 
gend die locale Mächtigkeit erwiesen. 

Würde nun schon die massenhafte Lageri^ng des 
Steinsalzes genügen, diesen Fund als ein ganz ausseror- 
dentliches Ereigniss der Zeit zu begrüssen, so liegt mo- 
mentan die grösste Wichtigkeit dieses Fundortes nicht 
in dem Steinsalze^ oder wenigstens nicht allein, sondern 
in den auf der mächtigsten Steinsalzlagerung aufliegen- 
den Mutterlaugensalzen, welche sich durch die Reichhal- 
tigkeit an Kali auszeichnen und beide Salzwerke^ zu 
Stassfurt und Leopoldshall, sind für jetzt die einzigen 
Fundorte der Erde, wo Kalisalze in leicht löslicher und 
leicht zu gewinnender Form in solcher Masse ausgebeu- 
tet werden können. 


26 E. Reichardtf 

Die Bedeutung eines Bergwerkes für Kali bedarf 
keiner näheren Erörterung und versuchen wir es daher, 
uns dem Steinsalze von oben her zu nähern, der Reihen- 
folge nach die bis jetzt bekannten, grösstentheils neuen 
Vorkommnisse zu betrachten. 

Schon in dem auf dem Salzlager aufliegenden Gyps 
und Anhydrit fanden sich bei dem Abbau Drusenräume 
mit Steinsalz vor; ein Exemplar aus dem Werke Leo- 
pold shall zeigte Anhydrit als Unterlage, auf diesem auf- 
sitzend, und zwar meist auf den Ecken, Steinsalz würfel 
und auf und um letztere wieder feinere und stärkere, 
reinste Gypskrystalle. Eben so war hier ein mit Qyps 
durchsetzter Salzwürfel gefunden worden. 

Zwischen dem Steinsalze und der Gyps- und Anhy- 
dritlagerung befinden sich die zuerst als Abraumsalze be- 
zeichneten Salze, welche als Abraum entfernt werden 
mussten, um auf das Steinsalz zu gelangen. Die Mäch- 
tigkeit dieser Zwischenschicht beträgt gegen 200 Fuss. 
Bischof theilt das Lager in mehrere Abtheilungen, welche 
einen geeigneteren Einblick gestatten, obgleich er selbst 
ausspricht, dass diese Theile keineswegs genau begränzt 
seien. Zuunterst, als Sohle, so weit der Bohrversuch fort- 
gesetzt wurde, liegen 685 Fuss reines Steinsalz, dem fol- 
gen nach oben 200 Fuss mehr unreines Steinsalz mit 
leichter löslichen Salzen versehen, doch hauptsächlich 
noch Steinsalz, dann folgen 180 Fuss Salzmasse, welche 
neben Steinsalz besonders schwefelsaure Verbindungen 
enthält und endlich 135 Fuss von Steinsalz, Bittersalzen 
und Kalisalzen. 

Bei den Bohrversuchen in Stassfurt gelangte man 
natürlich zuerst in diese Salzschicht von Kalisalzen, Ver- 
bindungen von Chlormagnium, schwefelsaurer Talkerde 
u. s. w., welche im Allgemeinen zerfliesslich sind und we- 
gen der oft sehr bunten Färbung und dem bitteren Mag- 
nesiageschmack bunte, bittere Salze oder Abraumsalze 
genannt wurden. Die erste Auffindung dieser Salze durch 
Bohrversuch und Abbau war keineswegs eine erfreuliche. 


das Steinsalzher gwerk StassfuH etc. 27 

da man noch keine Anwendung kannte und als es mir 
vergönnt war, das erste Mal, im Jahre 1859, das Salz- 
werk zu besuchen, war man bemüht, für Vermauerung 
dieser Feuchtigkeit und entzündliche Gase führenden 
Schichten zu sorgen, um dieselben für das eigentliche, 
ganz trockene Steinsalzlager unschädlich zu machen. Jetzt 
ist die Lage eine andere, der Abbau der Abraumsalze 
in beiden Werken, Stassfurt und Leopoldshall, ist ein 
sehr bedeutender und besonders rentirender. 

Die obere Abtheilung, unmittelbar an den Anhydrit 
oder den damit verknüpften Salzthon anschliessend, nach 
Bischof von einer Mächtigkeit von circa 135 Fuss wird 
besonders durch ein Salz charakterisirt, dem wichtigsten 
Kalisalze des dortigen Lagers, durch Carnallit, weshalb 
Bischof mit Recht den Namen Carnallitregion wählt. 
Bischof giebt als ungefähre Zusammensetzung an: 55 
Procent Carnallit, 25 Proc. Steinsalz, 16 Proc. Kie- 
serit und 4 Proc. Chlormagnesium-Hydrat (in wel- 
cher Form?). 

Carnallit. 

KCl -f MgCl + 12 HO, ungefärbt bis milchweiss, 
gewöhnlich rosaroth bis dunkelroth gefärbt. 

Die ersten Untersuchungen dieses Salzes und Be- 
gründung der Formel rühren her von H.Rose und von 
Oesten; dieselben fanden: 

I. H. HL 

Chlormagnesium 31,46 30,51 36,03 

Chlorkalium 24,27 24,27 27,41 

Chlornatrium 5,10 4,55 0,23 

Chlorcalcium 2,62 3,01 — 

Schwefelsaure Kalkerde. 0,84 1,26 1,14 

Eisenoxyd (eingemengt), 0,14 0,14 — 

Wasser als Verlust . 35,57 36,26 36,33 

100,00 100,00. 
Analyse HI. betriffi sehr reinen, milchweissen Car- 


28 E. Reichardty 

nallit, von Sie wert untersucht. Meine Untersuchungen 
eines reinen, schwach rosagefarbten Stückes ergaben: 

berechnet : 
Magnium , 8,588 8,588 8,884 

l^'r"" J!SK=^3'*^i i^'O«« 

Kahum 9,458' 

Chlor .. 38,459 38,459 38,234 

Wasser als Verlust . 41,136 39,512 38,814 

100,000 100,000 100,000. 

Dieses Salz, welches Rose zu Ehren des Berghauptmanns 
V. Car nall benannte und gegen 17 Proc. Kali oder 27 Proc. 
Chlorkalium im reinsten Zustande enthält, ist bis jetzt 
der Quantität nach das wichtigste Vorkommen Stassfurts, 
neben dem eigentlichen Steinsalze. Dasselbe ist leicht 
zerfliesslich und hinterlässt dabei einen grossen Theil des 
Chlorkaliums, verdunstet man eine wässerige Lösung, so 
krystallisirt das Chlorkalium heraus, welche Eigenschaft 
zur Gewinnung des Chlorkaliums fabrikmässig ausgebeu- 
tet wird. Dasjenige Kalisalz, welches jetzt von Stassfurt 
der Industrie in grösster Menge geboten wird, ist das 
Chlorkalium. 

Der Carnallit besitzt ein spec. Gew. von 1,60. 
Zwei Wägungen bei 19^,5 C, in Benzin ausgeführt, erga- 
ben mir nach der Berechnung auf Wasser 1,599 und 
1,6005. 

Selten findet sich der Carnallit ganz rein, durchsich- 
tig und farblos, gewöhnlich treten die schon oben erwähn- 
ten, rothen Färbungen in sehr verschiedener Intensität 
auf, seltener und gewöhnlich erst bei Berührung mit den 
betreffenden Schichten wird Carnallit durch Kieserit bis 
michweiss gefärbt oder durch thonige, erdige Beimischung 
grau, überhaupt schmutzig. 

Die rothe Färbung rührt von einer höchst interes- 
santen Beimengung von Eisenglimmer oder Eisen- 
oxyd hydrat her, erstere Beimischung fand schon H. Rose 
bei den ersten Untersuchungen, letztere wies ich bei 
den wenigen Stücken des Minerals nach, welche mir 


das Steinsalzher gwerk Stassfurt etc. 29 

bei meinen früheren Untersuchungen geboten werden 
konnten *). 

Der Eisenglimmer findet sich hier in äusserst regel- 
mässigen, sechsseitigen Blättchen oder rhombischen Ta- 
feln, oder langen, scheinbar sechsseitigen Nadeln und re- 
präsentirt also darin die sonst bekannten Vorkommnisse 
desselben. Er ist nur mikroskopisch in diesen Gestalten 


*) Gewiss ist Herrn Bergrath und Director des Preuss. Salzwerkes 
Stassfurt Bischof für Abfassung seines Werkchens über das 
Lager Niemand dankbarer, wie ich, wo ich schon seit längerer 
Zeit dieser Lagerstätte eine stärkere Theilnahme gewidmet 
habe, allein geradezu unangenehm berührt es, wenn man fast 
auf jeder Seite einen Tadel oder einen Zweifel über die An- 
gaben vorfindet, welche ich oder auch Andere früher gegeben 
haben, noch dazu, wo in meiner Originalarbeit jeder Thatsache, 
von Anderen oder mir ermittelt, möglichst Eechnung getragen 
ist. Es ist geradezu eine, gelind ausgedrückt, Selbstüberschätzung, 
wenn Jemand die Thatsachen, welche ein Anderer angiebt, 
deshalb für falsch erklärt, weil es seinen eigenen Forschun- 
gen noch nicht gelungen war, sie zu bestätigen, z. B. hinsicht- 
lich des Schwefels im Polyhalit (siehe später) und selbst nicht 
im Stande ist, in dem gebotenen Werkchen die chemischen 
Formeln richtig zu schreiben, z. B. Tabelle zu Seite 38: An- 
hydrit = Ca.O.S.03, auf derselben Seite 2Ca.O.S03u. s. w.^ 
Interpunctionen ohne allen Sinn ; oder Angaben, wie S. 26, wo 
der Kieserit mit Wasser so erhärten soll, wie das Kalkerde- 
hydrat. Druckfehler können so häufig wiederkehrende An- 
gaben oder so langgestreckte Worte doch nicht sein. 

Hinsichtlich der rothen Färbung des Carnallits fand 
ich Eisenoxydhydrat in den wenigen, mir damals zugänglichen 
Stücken, wo der Abbau der Kalisalze noch gar nicht begon- 
nen hatte, bemerkte aber ausdrücklich in meiner Arbeit, dass 
Rose bei dem Lösen in Wasser Eisenoxyd in glimmerartigen 
Blättern als Rückstand erhalten habe, nach Rose 's Angabe 
0,14 Proc. Bischof giebt sich nicht die Mühe, meine Angaben 
vollständig durchzusehen oder sie zu wiederholen, sondern 
äussert endgültig: „Der oben erwähnte Eisenglimmer, aus rei- 
nem Eisenoxyd bestehend, obgleich Reich ardt die färbende 
Substanz des Carnallits für Eisenoxydhydrat ansieht" u. s. w. 
Derartige ürtheile sind oberflächlich, sie werden in den wei- 
teren Resultaten wohl genügend Erledigung finden. 


30 E, Reichardty 

erkennbar und zeigt sich dann rothgelb bis fast farblos. 
Hier und da tritt er im Carnallit so stark auf, dass man 
den Glanz des Glimmers mit unbewaffnetem Auge deut- 
lich bemerkt, oft finden sich dabei auch dunklere Par- 
thien, bis schwarzglänzend. Wird derartiger Glimmer 
vorsichtig geschlämmt, so hinterbleiben mehr isolirt die 
schwarz gefärbten Glimmertheile und nun beobachtet man 
unter dem Mikroskope sowohl die stärkeren, schwereren, 
sechsseitigen Glimmertafeln und Nadeln, als auch regu- 
läre Krystalle, schöne Octaeder oder Combinationen 
des regulären Systems. Es lag nahe, auf Magneteisen 
zu schliessen, jedoch sind diese Krystalle nicht magne- 
tisch. Mit ganz concentrirter Salzsäure behandelt, wer- 
den diese Glimmertheile sehr langsam angegriffen und 
zwar netzförmig zerfressen, so dass bei den sechsseitigen 
Blättchen gewissermassen das Gerippe am längsten wider- 
steht, bei den regulären Formen konnte hierbei kein 
Eisenoxydul nachgewiesen werden *). Der reine Eisen- 
gliramer wird beim Glühen fast gar nicht verändert, nur 
nach dem Erkalten leichter angreifbar durch Säuren. 
Prüfungen auf Titan ergaben negative Resultate. 

Gleich häufig tritt nach den mir zugekommenen Sen- 
dungen die Färbung des Carnallits durch Eisenoxyd- 
hydrat auf, namentlich bei den weniger klaren und natür- 
lich weniger glänzenden Stücken. Gemenge von Eisen- 
gliramer imd Eisenoxydhydrat finden sich gleichfalls all- 
gemein. Bei dem Lösen des Carnallits in Wasser, was 
ungemein leicht erfolgt, scheiden sich Glimmer wie Eisen- 
oxydhydrat ab und lagern sich schliesslich am Boden; 


*) Hinsichtlich des Vorkommens des Eisenoxyds in Octaedern 
sind übrigens zu vergleichen: Kammeisberg: Poggend. 
Annal. 104, 497 u.f.; Jahresber. von Liebig und Kopp, 1858, 
S.687 über Martit und Dewalque, Instit. 1859, 330; Jah- 
resbericht wie oben 1859, S. 775; so wie endlich Jahrbuch der 
Chemie u. Pharm. 1865, S. 258 von Blum; letzterer glaubt 
keine Dimorphie, sondern Pseudomorphosen von Magneteisen 
annehmen zu müssen. 


das Steinsalzbergwerk Stassfurt etc. 31 

bei dem Eisenoxyd hydrat findet man aber fast immer 
zusammenhängende, fadenähnliche Massen, welche sehr 
oft noch mit Glimmerkrystallen behaftet sind und völlig 
das Aussehen von organischen Resten gewähren. Die 
sorgfaltigsten mikroskopischen Prüfungen, welche freund- 
lichst von Herrn Prof. Pringsheim mit unternommen 
wurden, ergaben kein Zellgewebe *), sondern nur zu- 
sammenhängende Fäden, an denen gleichzeitig oft mikro- 
skopische, farblose, lange Nadeln anhafteten. 

Organische Substanz. Lässt man Stücke ge- 
färbten Carnallits in Wasser längere Zeit ruhig liegen, 
so kann man sehr leicht die zusammenhängenden, speci- 
fisch leichten Massen erkennen, welche gern an den 
Wandungen der Gefasse sich anhängen oder auf der 
Flüssigkeit schwimmen u. s. w. Weder Salzsäure noch 
Kalilösung wirken darauf ein, so dass durch erstere das 
Eisenoxydhydrat leicht entfernt werden kann, nur con- 
centrirte Säuren oder Alkalilösungen wirken endlich zer- 
störend. Obgleich eine Organisation dieser Substanzen 
nicht mehr erkennbar ist, so bestehen dieselben doch 
zweifellos aus organischen Substanzen. Bei dem 
Glühen mit dem Eisenoxydhydrat reduciren sie dasselbe 
zu schwarzem, magnetischen Eisenoxydoxydul, welches 
nach längerem Glühen an der Luft wieder zu Eisenoxyd 
wird. In der unten geschlossenen Glasröhre geglüht, 
scheidet sich bei den möglichst reinen Massen Kohle ab, 
es entwickeln sich bituminöse, Theer enthaltende Stofi^, 
sehr häufig verbunden mit alkalischer Reaction der Dämpfe, 
kurz alle Reactionen, wie sie die organischen Substanzen 
gewähren. Glüht man solche lockere, fadigen Gemenge, 
so werden sie sofort zerstört und sind nicht mehr unter 
dem Mikroskope sichtbar. 

*) Nach den Angaben von Bischof und Karsten (Sitzungsber. 
der deutschen geolog. Gesellschaft vom 3. Mai 1865) wären 
deutliche Zellen von Spkagnum und einer nicht sicher be- 
stimmbaren, holzartigen Pflanze, vielleicht einer Cycadee, im 
Carnallit gefunden worden. 


32 E. Meichardt, 

Zur Beruhigung des Herrn Bischof sei bemerkt, 
dass der Eisenglimmer sich natürlich wie Eisenoxyd ver- 
hält, das hier besprochene Hydrat, wie ich es in sehr 
grosser Menge gefunden habe, aber Wasser enthält u. s. w. 

Die feinen nadeiförmigen Krystalle, welche sehr oft 
mit diesen organischen Substanzen verbunden sind und 
durch dieselben in Wasser schwimmend erhalten werden, 
gaben vor dem Löthrohre die Reactionen auf Kiesel- 
säure. 

Schwefel. Bei meinen früheren Untersuchungen 
des Polyhalits von Stassfurt fand ich Schwefel eingemengt, 
durch Sublimation oder durch Lösungsmittel isolirbar. 
Wiederholt ergaben diese mit Wasser von allen dadurch 
entfernbaren Theilen befreiten Rückstände des Carnallits 
beim Glühen in der einseitig geschlossenen Glasröhre 
Sublimate, gleichzeitig verbunden mit dem charakteristi- 
schen Geruch nach schwefliger Säure. Endlich wurde 
durch Aether Schwefel ausgezogen und in gelben Kru- 
sten als Abdampfrückstand erhalten. Beim Erhitzen 
zeigte sich der eigenthümliche Geruch nach Schwefel, 
mit Salpetersäure gekocht bildete sich Schwefelsäure. 
Um alle Täuschungen zu umgehen, wurden nur selbst 
geschlagene, von den äussern Theilen vollständig befreite 
Stücke dazu verwendet. 

Anhydrit, Kieserit und Kieselsäure. Wenn 
man grössere Mengen von selbst äusserlich völlig reinem 
Carnallit in Wasser löst und das Ungelöste für sich 
durch Schlämmen in leichtere und schwerere Theile spal- 
tet, so hinterbleiben stets gleichzeitig noch weissliche 
Körper, welche sich unter dem Mikroskope theilweise 
schön krystallisirt zeigen. Abgesehen von dem vielleicht 
noch vorhandenen Eisenglimmer bestanden die von mir 
erhaltenen Reste aus Kieserit, Anhydrit und Quarz- 
krystallen. Lässt man längere Zeit Wasser auf ein 
solches Gemenge einwirken, vielleicht noch unterstützt 
durch Wärme, so löst sich der Kieserit allmälig auf, 
verdünnte Salzsäure greift dann auch langsam den An- 


das Steinsalzher gioerk Stassfurt etc. 33 

hydrit an, jedoch sehr verschieden, so dass erst nach 
wiederholtem Kochen sämmtliche Anhydritkrystalle ent- 
fernt werden können und die Kieselsäure allein hin- 
terbleibt. Der Kieserit zeigte mir keine bestimmbare 
Kry stallformen, der Anhydrit fand sich öfters in schön 
ausgebildeten Krystallen, jedoch weniger schön und na- 
mentlich viel kleiner als die einzelnen Vorkommnisse 
desselben im Kieserit; gewöhnlich waren es flache Tafeln 
mit oft sehr schöner stängliger Zusammensetzung. Die 
Kieselsäure endlich kommt sowohl in mehr abgerun- 
deten Stückchen vor, wie feiner Sand, als auch in den 
reinsten sechsseitigen Säulchen, in verschiedenen Rich- 
tungen mit einander verbunden. Ihre chemische Consti- 
tution wurde sowohl durch das Verhalten gegen Phos- 
phorsalz, wie durch Schmelzen mit kohlensaurem Natron 
und späterer Abscheidung festgestellt. 

Das höchst interessante Vorkommen des Carnallits 
in so grosser Menge erhält dadurch noch eine besondere 
Bedeutung, dass dieselbe Verbindung, KCl -f 2MgCl-f- 
12 HO, vor der Auffindung des Minerals als Product der 
Krystallisation der Mutterlauge von Meerwasser schon 
erkannt worden war. v. Lieb ig*) erhielt dieses Salz 
im Jahre 1827 zuerst bei der Krystallisation der Mut- 
terlauge der Saline zu Salzhausen, Marcet wies nach, 
dass Weingeist das Chlormagnium entziehe und dass 
auch die wässerige Lösung sich in beide Salze spalte, 
sobald sie durch Eindampfen concentrirt werde — das Ver- 
fahren der heutigen Gewinnung des Chlorkaliums daraus. 
Die ausführlichsten Versuche über die bei dem Verdun- 
sten des Meerwassers sich allmälig ausscheidenden Salze 
gab J. J. üsiglio **), welcher bei gradationsweise vor sich 
gehender Concentration nach einander erhielt: 1) etwas 
Eisenoxyd und kohlensauren Kalk, 2) kohlen- 


*) Annalen der Chemie und Pharmacie, XXXIII. 5. 
**) Annal. de Chim. et de Phys. [3.] XXVII. 172: Jahresber. für 
Chem. u. Phys. von Liebig und Kopp, 1849, S. 643 ff. 

Arch.d. Pharm. CLXXVH.Bds. l.u.2.Hft. 3 


34 E. Reichardtj 

sauren Kalk; 3) Gyps; 4) Gyps mit Chlornatrium, 
schwefelsaure Talkerde, Brom- und Chlormag- 
nium, letztere in sehr geringer Menge ; 5) bei steigern- 
der Verdichtung der Lauge und besonders dem Tem- 
peraturwechsel von Tag und Nacht: Chlornatrium, 
Bittersalz, auch Chlorkalium; 6) fast reines Bit- 
tersalz; 7) neben den obigen Salzen ein neues Pro- 
duct, schwefelsaure Kalitalkerde, 

KO, S03 -\- MgO, S03 4- 6 HO; 
8) den besprochenen Carnallit, und zuletzt enthielt die 
Lauge von 1,372 spec. Gew. nur noch etwas Kochsalz, 
Bittersalz, neben viel Chlormagnium, welches letztere end- 
lich auch krystallisirte. 

Der Vorgang dieser Salzabscheidung gewährt gewis- 
sermassen einen Einblick in die Entstehung der ver- 
schiedenen Salze, wie sie jetzt in Stassfurt thatsächlich 
in grösster Masse vor unsern Augen liegen, 

V. Liebig gab an, dass das Doppelsalz Chlor- 
magnium-Chlorkalium (Carnallit) in unregelmässi- 
gen Octaedern kry stallisire ; Rammeisberg giebt in 
seinem Handbuche über krystallographische Chemie das 
sechsgliedrige System (Dihexaeder) an. Obgleich noch 
keine deutlichen Krystalle des Minerals beobachtet wur- 
den, so stimmen doch die meist abgerundeten, ausserlich 
etwas zerflossenen Knollen, wie sie mir vor einiger Zeit 
aus Stassfurt zukamen, von farblosestem und reinstem 
Salze, mit der Angabe Rammelsberg's am besten über- 
ein. Der Bruch oder die Spaltung sind nicht regulär, 
gewöhnlich muschelig und glasglänzend. 

In der oberen Abtheilung der Carnallitregion findet 
sich der Carnallit, wenn auch nicht häufig und nur an 
einzelnen Stellen, sehr vermengt mit Thon, mit schlamm- 
artigen Theilen; bei dem Lösen derartigen Materials in 
Wasser entsteht noch jetzt ein völlig fauliger Geruch. 

Leopoldit. 
Mit diesem Namen bezeichnet man das so interes- 


das Steinsalzher gioerk Stassfurt etc. 35 

sante Vorkommen des reinen Chlorkaliums in dem 
Anhaltinischen Salzwerke Leopoldshall. Dasselbe findet 
sich im Kieserit eingebettet zwischen dem Carnallit und 
dem eigentlichen Steinsalzlager in grösseren oder klei- 
neren Stücken, bis zu mehreren Pfunden schwer (nach 
Bischof bis zu 5 Pfd.). Der Leopoldit ist farblos, 
weiss bis röthlich gefärbt, schmeckt etwas mehr scharf 
und bitter, mit reinem Steinsalz verglichen, und zeigt 
sonst, wenn auch nicht in so grossen Flächen, dieselbe 
reguläre Spaltbarkeit, wie das Steinsalz. Bei dem Auf- 
und Abschlagen bemerkte ich sehr oft und an den mei- 
sten Stücken abermals einen fauligen Geruch. 

Das spec. Gewicht fand ich zu 1,977, 1,9857, 1,9846 
Mittel 1,9824. Bischof fand 2,025. Die früheren Be- 
stimmungen von künstlichem Chlorkalium ergaben 1,836 
Kirwan, 1,9153 Karsten, 1,945 Kopp; jedenfalls liegt 
demnach bei diesem natürlichen Vorkommen eine etwas 
grössere Dichtigkeit vor. 

Um die Reinheit des Minerals auch durch die che- 
mische Analyse zu bestätigen, wurde diese ausgeführt 
und erhalten: 

0,4650 Grm. lösten sich leicht und vollständig in 
Wasser, die Lösung wurde auf 50 C.C. verdünnt und je 
10 C.C. zur Untersuchung verwendet. An AgCl wur- 
den erhalten 0,2270 Grm. — 0,05612 Cl = 47,3600 Proc, 
an KCl -f- PtC12 0,3040 Grm. = 0,048750 K = 52,400 
Procent. 

berechnet gefunden 
K = 52,6 52,4 

Cl = 47,4 47,4 

100,0. 

Die Analyse erwies somit chemisch reines Chlor- 
kalium, die Spectraluntersuchung ergab allerdings die 
niemals fehlende Reaction auf Natron immer noch. 

Bischof glaubt, dass dieses Chlorkalium erst aus 
Carnallit wieder entstanden sei, durch späteres Aus- 
waschen; ich möchte mich dieser Ansicht nicht anschlies- 

3* 


36 E. Reichardtj 

sen; zu der Zeit, wo der Carnallit fest geworden, man- 
gelte sicher auch das Wasser in einer diese Zersetzung 
und Translocation bewirkenden Menge. Das früher be- 
sprochene Beispiel der Salzbildung aus Mutterlaugen von 
Meerwasser von Usiglio erweist sogar das Chlorkalium 
als eine der Bildung des Carnallits vorhergehende oder 
folgende Abscheidung, gleichfalls nur in kleineren Men- 
gen, und die Praxis der Gewinnung von Chlorkalium 
aus Mutterlaugen kennt sehr wohl diese Erscheinung, 
ähnelnd dieser früheren Gestaltung. 

Tachhydrit. 

Dieses Mineral correspondirt genau mit dem Car- 
nallit, nur enthält dasselbe an Stelle des Kaliums Cal- 
cium. Die chemische Bestimmung desselben rührt her 
von Rammeis berg, welcher fand: 

berechnet 

Calcium 7,46 7,49 

Magnium 9,51 9,29 

Chlor 40,34 41,46 

Wasser (als Verlust). .42,69 41,76 

100,00 100,00. 
Rammeisberg*) stellte dafür die Formel auf : CaCl 
-)- 2 MgCl-f- 12H0; er erhielt das Mineral vom Berg- 
hauptmann V. De eben im dichten Anhydrit und 
mit Krystallen desselben verwachsen (diese An- 
gaben rühren gar nicht von mir her, wie Bischof irrig 
angiebt und sind jedenfalls ganz richtig), das jetzige nicht 
häufige Vorkommen zeigt sich nach Bischof in wenigen 
Zoll starken Schichten, mit dem Carnallit oder Kieserit 
verwachsen, in den oberen Partien. 

Bischof fand ein spec. Gewicht von 1,671 und wies 
zugleich die interessante Erscheinung nach, dass bei dem 
Lösen dieses Minerals in Wasser sich ansehnlich Wärme 
entwickele; jedenfalls ein Beweis, dass sich hierbei das 


*) Poggend, Annalen, Bd. 98. S. 261. 


das Steinsalzbergwerk Stassfurt etc. 37 

Salz in die einzelnen Bestandtheile zerlegt, wobei 2MgCl 
schon allein die vorhandenen 12 HO zu binden im Stande 
sind, CaCl gleichfalls 6 HO mit der bekannten Entwicke- 
lung von Wärme. 

Stassfurtit. 

Die jährliche Ausbeute an diesem Mineral beträgt 
nach Bischof kaum 200 Centner und findet sich das- 
selbe in der ganzen obersten Abtheilung der sogen. Kali- 
salze. Die chemische Zusammensetzung ist diejenige des 
Boracits, indem Steinbeck nachgewiesen hat, dass 
der früher von Rose, Rammeisberg, Ludwig und 
Heintz angenommene Gehalt an Wasser noch von an- 
hängendem Chlormagnium herrühre. 

Der Stassfurtit findet sich in kugeligen Knollen 
bis Kopfgrösse oder auch in kleineren Formen, endlich 
auch als Beimengung bei Carnallit, Kieserit u. s. w. 
oft in sehr unbedeutender Menge. Nicht selten sind die 
Knollen innen mit Carnallit ausgefüllt oder nach Bischof 
auch mitTachhydrit; insofern eine interessante Erschei- 
nung, als der nur sehr langsam in Säure lösliche, in 
Wasser fast ganz unlösliche und weisse oder fast weisse 
Boracit als Einschluss den meist sehr intensiv gefärbten 
und zerfliesslichen Carnallit enthält. 

Unter dem Mikroskope erscheint der Stassfurtit als 
ein Gemenge der feinsten, prismatischen, seidenglänzen- 
den Kry stalle, sonach wäre derselbe jedenfalls ein dimor- 
phes Vorkommen des Boracits. Bischof fand ein spec. 
Gewicht von 2,667 ; meine Wägungen des Minerals im 
dichten, unveränderten Zustande, ganz frisch, ergaben 
2,383 — 2,396 — 2,458 und H. Ludwig erhielt schon 
früher 2,5074 bei 5^ C. Schon bei dem Bohrversuche 
wurde ein Mineral von Karsten als Boracit erwiesen 
mit dem specif. Gewicht von 2,9134; Chandler fand 
2,9441; Rose schlug wegen der andern Structur und 
Löslichkeit den Namen Stassfurtit vor. 

Die weissen oder grauweissen, bei mehr Eisengehalt 


38 E. Reichardtj 

grünlichen oder bräunlichen Knollen des Stassfurtits sind 
sämmtlich reichlich von Chlormagnium durchdrungen und 
ziehen dadurch leicht Feuchtigkeit an, dabei in einzelne 
Stücke zerfallend, endlich sogar in Breiform übergehend. 
Durch längeres Auswaschen mit Wasser kann man die- 
sen Gehalt von anhängendem Chlormagnium völlig ent- 
fernen und dann enthält das Mineral, selbst nach dem 
Trocknen über Chlorcalcium, nur noch ganz geringe Men- 
gen Wasser, welche keinem einfachen äquivalenten Ver- 
hältnisse entsprechen. 

H. Ludwig entdeckte in dem Stassfurtit den Chlor- 
gehalt und dem folgend auch in den Boraciten überhaupt, 
was bis dahin übersehen war. Heintz bestätigte dies 
und Rose auch sehr bald den übersehenen Gehalt der 
andern Boracite an Chlor. Nach der Angabe der ge- 
nannten Chemiker ist demnach die Formel des Boracits, 
wie nun auch des Stassfurtits 

2(3MgO, 4B03) + MgCl. 

Bischof gab in seinem mehrfach citirten Werkchen 
zuerst an, dass durch fortgesetztes Auswaschen dem Stass- 
furtit alles anhängende Chlormagnium entzogen werden 
könne und dass dann, nach dem Trocknen bei 100^ C, 
derselbe kein Wasser mehr chemisch gebunden enthalte. 
Steinbeck*) hat durch umfassende Versuche dies be- 
stätigt; er fand bei so gereinigtem Material nach dem 
Trocknen bei 120^ C. nur noch 0,6 Proc. Wasser, welches 
durch Erwärmen bis auf 250^ C. ausgetrieben werden 
konnte. Ich habe diese Untersuchung gleichfalls mehr- 
mals anstellen lassen und fand, nachdem durch Waschen 
mit Wasser das Chlormagnium völlig entfernt war und 
das Material sodann nur über Chlorcalcium bei gewöhn- 
licher Temperatur getrocknet, einmal 0,71 Proc. Wasser, 
femer 0,91 Proc. Das Mineral ist demnach wirklich 
wasserfrei, analog dem Boracit. 

Die Untersuchungen, welche ich auf den Chlorgehalt 


^) Poggend. Annalen, 1865, Bd. CXXV. S. 68. 


das Stetnsalzhergwerk Sfassfurt etc. 39 

des sorgfaltigst gereinigten Materials anstellen Hess, führ- 
ten aber mehrfach zu andern Resultaten. 

Die Formel 2 (3MgO, 4B03) -f MgCl verlangt 7,895 
Procent Chlor oder 10,647 Proc. Chlormagnium, Bischof 
fand an letzterem in wasserfreiem Material 10,61 Proc, 
Heintz und Sie wert fanden bei 1,97 Proc. Wasser- 
. gehalt 10,42 Proc, Ludwig bei 5,93 Proc. Wasser 11,73 
Procent Chlormagnium. Meine Untersuchungen ergaben: 

I. II. m. berechnet 

Weisser Stassfurtit 8,82 8,97 8,92 Proc Chlor 7,895 
Gelber „ 8,40 8,45 „ „ 

Grüner „ 7,12 7,70 

Der Wassergehalt schwankte bei diesen Mineralen 
zwischen 0,2 — 0,9 Proc und die Färbungen waren durch 
nur sehr unbedeutende Mengen von Eisenoxyd oder Oxy- 
dul bewirkt; der gelbe Stassfurtit ergab 2,8, der grüne 
2,3 Proc Eisenoxyd. 

Bischof fand gelben Stassfurtit, welcher an Stelle 
der borsauren Talkerde borsaures Eisenoxydul — 50,05 
Procent enthielt, welche Zusammensetzung übrigens ein 
völlig neues Mineral ergeben würde. — 

Endlich glaubt Bischof bei diesem in Wasser fast 
ganz unlöslichen Vorkommen berechtigt zu sein, eine vul- 
kanische Exhalation von Borsäuredämpfen, wie in Tos- 
kana, annehmen zu müssen. Die neuesten Untersuchun- 
gen haben jedoch Borsäure in den zahlreichsten Quellen 
gelöst nachgewiesen, J. A. Veatch*) fand es auch im 
Seewasser an der Küste von Californien etc. Die Aus- 
scheidung des Stassfurtits in der Mutterlauge darf bei 
der bekannten leichten Löslichkeit borsaurer Verbindun- 
gen besonders in Salzlösungen nicht auflfallen, die Ver- 
einigung der stärksten obwaltenden chemischen Verbin- 
dung erfolgt schliesslich doch, wie bei der Bildung des 
kohlensauren Kalks, des Raseneisensteins, des Schwefel- 
kieses u. s. w. 


*) Journ. of the Franklin Institute, Febr. 1860. — Phil. Magaz. 
XIX. 323. 


40 E. Reichardtf 

Entzündliche Gase. 

Sowohl das Steinsalz, wie in weit höherem Grade 
die zerfliesslichen Salze enthalten Gase eingeschlossen? 
welche bei dem Lösen der Salze in Wasser unter Kni- 
stern entweichen und passend aufgefangen werden kön- 
nen. Mehrere Male erhielt ich übrigens bei dem Lösen 
grösserer Mengen von Carnallit, auch von unreinerem 
Steinsalz nicht entzündliche Gase, welche einer weiteren 
Untersuchung nicht unterworfen worden sind. Schon in 
meiner früheren Arbeit sind diese Resultate mit auf- 
geführt. 

Nach Bischof treten jetzt noch in den oberen Kali- 
salzen entzündliche Gase auf und bei meiner ersten Be- 
sichtigung entwickelten sich dieselben an dem Ende des 
einzigen in diese Salze getriebenen Querortes, wo sie 
unter Verpuffung entzündbar waren und so, wiederholt 
detonirend, fortbrannten, was auf eine bedeutende Bei- 
mengung von Sauerstoff oder Luft schliessen Hess. Meine 
Untersuchungen ergaben dies auch, da gefunden wurden: 

I. 

Sumpfgas (CH2). . . . 8,26 ' 8,46 Vol. 

Wasserstoff 2,48 3,07 „ 

Stickstoff 68,33*) 70,77 „ 

Sauerstoff 20,93 17,70 „ 

100,00 100,00 Vol. 

Ich erklärte deshalb auch sofort diese Gase als ein 
Gemisch von örtlich beigemengter Luft und diesen ent- 
zündbaren Gasen. Bischof fand neuerdings: 

Kohlenwasserstoff (CH2?) 85 Vol. 

Kohlensäure 3 „ 

Luft 12 „ 

demnach weit mehr an entzündlichem Gas. 


'') Ein Druckfehler bringt in meiner ersten Abhandlung die 
Zahl 8 bei 68,33 zu 20,93 und umgekehrt zu 68,33. 


das Steinsalzhergwerk Stassfurt etc. 41 

K a i n i t. 

Mit diesem Namen belegte Zinken ein Mineral, 
welches im Hangenden der Kalisalze über dem Camal- 
lit von dem Berggeschworenen Schöne in Leopoldshall 
aufgefunden wurde. Die verschiedenen grossen Stücke, 
welche mir gütigst zu Gebote gestellt wurden, ergaben 
schon äusserlich grosse Variationen. 

Der Kainit findet sich theils farblos — gelblich, 
fast durchscheinend oder röthlich gefärbt, oder endlich 
grau melirt und hier und da deutlich Krystallisationen 
zeigend. Besonders diese unreineren Varietäten geben 
beim Lösen eine dunkele, unklare Flüssigkeit, oft von 
bituminösem Geruch, dagegen lösen sich die reineren 
Stücke völlig klar und leicht in kaltem und heissem 
Wasser. 

Nach Zinken ist die Härte 2,5, spec. Gew. = 2,131, 
meine Bestimmungen des specif. Gewichtes der reineren 
Varietäten ergaben 2,134 — 2,147, demnach mit Zinken 
übereinstimmend; graue und unregelmässig krystallinische 
Stücke gaben 2,184 — 2,188, röthlich gefärbte Stücke 
2,133 — 2,150, gleichmässig graue 2,145 — 2,154, 

Sowohl Schöne, wie Zinken und Bischof gaben 
sehr bald an, dass die wesentlichen Bestandtheile dieses 
Minerals Schwefelsäure, Kali, Talkerde, Chlor und Was- 
ser seien; die zahlreichen chemischen Analysen, welche 
hier ausgeführt wurden, zeigen jedoch grosse Verschie- 
denheiten. Es wurden gefunden: 


42 


E. Reichardty 


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das Steinsalzher gioerk Stassfurt etc. 43 

Der Kainit löst sich bei längerer Einwirkung oder 
durch Wärme sehr leicht in Wasser und es hinterblei- 
ben gewöhnlich nur Spuren unlöslicher Substanz. Die 
letztere bestand bei meinen Untersuchungen, mikrosko- 
pisch und chemisch ausgeführt, aus Gypskrystallen, An- 
hydrit und Quarz. In Säuren löst sich leicht der Gyps, 
langsam der Anhydrit und hinterbleiben die Quarzkry- 
ställchen, oft Combinationen der Krystalle gewährend. 
Ausserdem finden sich abermals organische, d. h. ver- 
brennliche Substanzen vor. Nur ein Mal — Analyse 12 
— wurden auffällige Mengen von Kalk in Lösung nach- 
gewiesen. 

Die Analysen sind theils von meinem Assistenten, 
theils von mir selbst ausgeführt worden und zwar 5, 6, 
7 und 8 von Dr. Hosäus, 3, 4 und 9 und 10 von 
Theile, 11 und 12 von H. Reichardt, 1 und 2, so 
wie 13 von mir. Bei genauer Beachtung wird man fin- 
den, dass verschiedene Controlanalysen dabei sind, fast 
stets aber abweichende Resultate der einen oder andern 
Art ergaben. Namentlich möchte ich nicht eine bestimmte 
chemische Formel darauf gründen, wie es Zinken ge- 
than hat, dessen Analyse, welche mir leider nicht zu 
Gebote steht, sehr gut mit meinen Resultaten überein- 
stimmt. 

Bei 1 wurde eine Wasserbestimmung ausgeführt und 
als Ergebniss erhalten: bei 100<> C. entwichen 0,750 Proc, 
bei 120^ weitere 0,381, die eigentliche Entwickelung von 
mehr Wasser begann bei 150^ und betrug noch 3,231 
Procent, bei 180<^ fernere 1,615, bei 200<^ begann das 
reichliche gleichzeitige Entweichen von Chlorwasserstoff- 
säure, der Verlust betrug bei 220^ noch 12,117 Proc, 
worauf dann die Säureentwickelung abnahm und durch 
Glühen nur noch 4,200 Proc. Verlust erhalten wurde. 
Zusammen ergiebt dies einen Verlust von 22,294 Proc. 

Andere Wasserbestimmungen, wie bei 11, 12 und 
13, ergaben viel weniger davon. Bei Analyse 13 wurde, 
wegen der bald eintretenden Zersetzung, die Bestimmung 


44 E. Eetchardt, 

des Wassers mit ganz trocknem ßleioxyd gemengt aus- 
geführt. Längere Zeit bei 100^ C. erhitzt, entwichen 
1,429 Proc, durch stärkere, allmälig bis zum schwachen 
Glühen gesteigerte Hitze wurden ferner noch 8,915 Proc. 
Wasser ausgetrieben. 

Der Ueberschuss, weicher sich bei dem Zusammen- 
zählen einer solchen vollständigen Analyse ergiebt, be- 
ruht demnach sowohl auf der bei der Wasserbestimmung 
mit entweichenden Säure, wie auf dem Chlor, welches 
bei der weiteren Salzberechnung durch Sauerstoff vertre- 
ten wird, deshalb ist er am stärksten bei der grössten 
Menge von Chlor — Analyse 12 — ; Analyse 13 — 
Wasserbestimmung mit Bleioxyd — stimmt dagegen am 
besten. 

Bei der Berechnung auf Salze ergiebt sich stets ein 
kleiner, verschiedener Ueberschuss an Säure, welchen ich 
bis jetzt zu erklären noch nicht im Stande bin, da trotz 
sorgfältigster Proben nie eine saure Reaction beobachtet 
werden konnte. 

Salzberechnungen wurden übrigens zahlreich ausge- 
führt mit sehr verschiedenen Resultaten: 

Analyse: 9. 10. 11. 

Schwefelsaure Talkerde 46,68 41,62 39,403 
Chlorkalium 13,95| ^^ ._ 32,710 


33 43 
Chlornatrium 15,13^ ' 19,013 

Chlorraagnium 0,34 1,63 5,948 

Chlorcalcium — 1,64 — 

Wasser 0,42 1,08 3,510 

76,52 79,40 100,584. 

Bei Analyse 11 ist die ganze Wassermenge bestimmt 
worden, bei 9 und 10 bezieht sich die Angabe nur auf 
bei lOOö entweichendes und enthält somit dieses Mineral 
noch ausserdem 20,5 — 23,5 stärker gebundenes Wasser. 

Analyse 1 und 13, beide von mir selbst ausgeführt, 
ergeben dagegen: 


das Steinsalzher gwerk Stassfurt etc. 45 

1. 13. 

Schwefelsauren Kalk 0,428 4,819 

Schwefelsaure Talkerde .. . 43,795 22,319 

Chlorkalium 27,197 20,565 

Chlornatrium 7,230 32,995 

Unlöslich in Wasser 0,220 0,644 

Wasser als Verlust 21,130 

100,000. 

Abgesehen von der stets auftretenden Differenz, be- 
treffs des Ueberschusses der Säure, ist bei Analyse 13 
das Fehlende, wie oben angegeben, als Wasser genau 
ermittelt worden. 

Analyse 1 würde am besten mit der Formel 2(NaCl 
+ KCl) -f 3 (MgO, S03) + 9 HO stimmen. Bei Analyse 
11 gelangt man zu 2 (K Cl -f- NaCl) + 2 (MgO, S03 (MgCl) 
+ HO oder zu 2 MgCl -f 7 KCl + 5NaCl + 10 (MgO,S03) 
-|- 6 HO, auch die mir nicht zur Hand liegende Formel 
von Zinken zeigt eine derartige Combination. 

Betrachten wir aber die so verschiedenen Resultate 
hinsichtlich der Schwefelsäure, des Chlors, des Wasser- 
gehaltes u. s. w., so kann man wohl nicht anders, als hier 
ein Gemenge von verschiedenen Salzen zu finden, welche 
eben in wechselnder Menge das Mineral zusammensetzen, 
ohne einer einfachen, chemischen Formel zugänglich zu sein. 

Schon Bischof bemerkte in einer Mittheilung an die 
deutsche geologische Gesellschaft in Berlin das Zerfallen 
der Lösung durch Alkohol in wasserhaltige, schwefelsaure 
Kalimagnesia und Chlormagnium, jedoch ist Alkohol gar 
nicht nothwendig. So wie man Kainit in Wasser löst 
und neu krystallisirt, so erhält man zuerst sehr schöne 
Krystalle von K0,S03 -f MgO, S03 -f 6 HO, dann fol- 
gen, verschieden nach der Mischung, MgO, S03-{- 7 HO 
oder NaCl oder endlich auch MgCl -\- 6 HO. 

Analyse 1 derartig umgerechnet, dass sämmtliches 
Kali als KO, S03 -f MgO, S03 + 6 HO angenommen 
wird, ergiebt 31,368 Proc. KO, S03 und 53,103 Proc. des 


46 E. Reichardt, 

Doppelsalzes KO, SO^ -f MgO, S03, welche bei 6 Atom 
Wasser 19,445 Proc. gebrauchen; der oben angegebene 
Verlust beträgt 21,130 Proc. Andere Mischungen erge- 
ben viel zu wenig Wasser, um eine derartige üebertra- 
gung zu ermöglichen. 

Mehrere Stücke Kainit zeigen eine durchgehende 
Krystallisation oder Schnüre von einer solchen, deren 
Form sehr gut mit dem erwähnten Doppelsalze überein- 
stimmt. 

Schönit. 

Auf dem Kainit aufsitzend wurde bei zwei eingesen- 
deten Stücken eine etwa 1 — 2 Linien starke Krystall- 
kruste beobachtet und von H. Keichardt genauer un- 
tersucht. Alkohol griff kalt das Salz nicht an, löste aber 
Chlormagnium auf, weshalb dadurch diese Beimischung 
möglichst entfernt wurde. 

Zwei Analysen mit verschiedenem Salze, leicht in 
Wasser löslich, ergaben: 

I. II. berechnet 

Kali 22,815 23,285 23,46 

Talkerde 11,564 10,405 9,94 

Chlor 0,812 0,277 — 

Schwefelsäure.. 38,519 39,738 39,76 
Wasser 26,290 26,868 26,84 

100,000 100,573 100,00. 

Die berechnete Zusammensetzung entspricht der For- 
mel K0,S03 + MgO,S03 -f 6 HO, die Uebereinstim- 
mung ist eine solche, dass man mit vollem Rechte ein 
neues Mineral benennen kann, welches zu Ehren des Fin- 
ders vom Kainit, Berggeschworenen Schöne in Leopolds- 
hall, als Schönit bezeichnet wurde. 

In Analyse L ist das Wasser als Verlust ermittelt, 
die geringe Erhöhung der Talkerde und das Minus der 
Schwefelsäure correspondiren sehr gut mit der grösseren 
Menge Chlor (0,812 Proc). Bei Analyse II. wurde auch 
das Wasser bestimmt. Bei 100^ C. entwichen 11,0 Proc, 


das Steinsalzbergwerk Stassfurt etc. 47 

etwas mehr als 2 Atom, welche 8,94 verlangen; bei 133^ 
war sämmtliches Wasser = 26,868 Proc. entfernt. Nach 
Graham verliert KO, S03 -f MgO,S03 + 6 HO alles 
Krystallwasser bei 132^. 

Natron war gar nicht vorhanden, nur die gewöhn- 
lichen, im Spectralapparate sichtbaren Spuren. 

Der Schönit, hier isolirt nachgewiesen, dürfte also 
die eigentliche Grundlage vom Kainit bilden, einzelne 
Stücke des Kainites, welche der feuchten Witterung aus- 
gesetzt waren, gaben zerfliessliches Chlormagnium und es 
hinterblieben krystallinische Rückstände, ganz ähnlich 
dem besprochenen Schönit. Ein Mal wurde auch ein 
im Kainit eingesprengtes Salzstückchen untersucht, und 
als Chlornatrium erwiesen. 

Kieserit. 

Mit Kieserit bezeichnet man das Vorkommen der 
schwefelsauren Talkerde, wie es sich reichlich in Stass- 
furt vorfindet, sowohl gemengt mit dem Carnallit, wie un- 
ter demselben zwischen dem Steinsalze. 

Die erste Bestimmung der jetzt allein gebräuchlichen 
Formel MgO, SO^ -[- HO geschah durch Rammmels- 
berg*) schon bei Gelegenheit der Untersuchung des 
Tachhydrites. Die Untersuchungen, welche ich nach dem 
ersten Besuche dieses Salzwerkes mit diesem Mineral an- 
stellte und welche zu der Benennung Anlass gaben, be- 
trafen Material, welches unmittelbar vor dem Kalisalz- 
lager entnommen war. Letzteres wurde damals noch 
nicht ausgebeutet und war der Kieserit theils mit dem 
unreineren Steinsalze gemengt, theils nesterweise einge- 
sprengt. Die mehrfachen Analysen führten übereinstim- 
mend zu der Formel MgO, S03 -f- 3 HO = MgO, S03 
-(- MgO, SO 3 -f- 6 HO, auch die Kainite geben oft einen 
derartigen Wassergehalt, was bei der oben besprochenen 


*) Poggend. Annal. Bd. 98, S.261; meine Abhandl. in den Acten 
der Leopold. Akad. S. 634. 


• 


48 E. Reichardt, 

Formel KO, S03 -f MgO, S03 + 6 HO wohl leicht er- 
klärlich ist. 

Spätere Versuche von Sieb er t und Leopold erga- 
ben MgO, S03 -[- HO und meine zahlreichen, folgenden 
Analysen haben dies vollständig bestätigt, nur mit dem 
einen Zusätze^ welchen gleichfalls Rammelsberg zuerst 
ausgesprochen, es findet sich stets etwas mehr, als 1 At. 
Wasser. Die Formel MgO, SO^ -f HO verlangt 12,965 
Procent Wasser; Siebert und Leopold fanden 13,47 
bis 14,13; meine Untersuchungen ergaben mit möglichst 
frischem Material 14,0 — 14,3 — 13,56 Proc. Der stets 
etwas höhere Wassergehalt dürfte sich bis jetzt durch die 
starke Anziehungsfähigkeit des Kieserites für Wasser er- 
klären lassen. 

Der Kieserit bildet weisse, grau weisse, dichte, opake 
Massen, nach Bischof von dem spec. Gew. 2,517, unter 
dem Mikroskope zeigt er krystallinische Formen, wahr- 
scheinlich rhombische, genau sind dieselben nicht bestimm- 
bar. Wasser löst das Mineral sehr langsam^ aber völlig 
auf, unter Uebergang zu Bittersalz. Versuche mit ganz 
frischem Material, durch Wasser oder Alkohol fremde 
Theile möglichst rasch zu entfernen, führten zu keinem 
brauchbaren Resultate; besonders Wasser greift schon 
momentan an. Der Kieserit zieht sehr begierig Was- 
ser an, es zerstört sich dabei der frühere feste Zusam- 
menhalt und entsteht endlich, wie bei der Lösung, Bit- 
tersalz. 

Siebert und Leopold fanden als Rückstand der 
wässerigen Lösung öfters Stassfurtit, meine Untersuchun- 
gen ergaben meistens mikroskopische Anhydritkrystalle, 
welche dann gelöst und ermittelt wurden (siehe unten). 

Mit wenig Wasser erhärtet der Kieserit analog dem 
entwässerten Gyps *), ich fand das gleiche Verhalten 


*) Bischof lässt sich hierüber folgend aus: „Reichardt gab 
diesem Mineral die Formel MgO, S03 -|- 3 HO. Die Herren 
Siewert und Leopold fanden jedoch nur ein Aequivalent 
Wasser und bestimmten die Formel zu Mg.O.S.O^ -j- H.O. 


das Steinsalzbergwerk Stassfurt etc. 49 

auch bei schwach geglühtem Bittersalz. Nimmt man zu 
Kieserit — MgO, SO» -f HO — noch 1 Atom Wasser, 
so erhärtet die Masse sehr leicht und vollständig, bei 2 
Atomen bilden sich schon zahlreiche Krystallisationen von 
Bittersalz; es scheint demnach, analog dem schwefelsau- 
ren Kalke, eine durch Erhärten, rasche Bindung von 
Wasser, entstehende Verbindung von MgO,'S03-f- 2 HO 
zu existiren. 

Eine genaue Untersuchung eines Stückes Kieserit 
im Gemenge ergab mir folgende Bestandtheile : 

Schwefelsäure 54,163 

- Talkerde 28,113 

Chlor 2,176 

Unlöslich in Wasser . . 0,390 

Wasser 14,300 

99,142. 
Der Kieserit findet sich in verschiedenem Gemisch 
mit Steinsalz oder Carnallit, welche theils eingesprengt 
vorkommen, theils durchsetzend und umgekehrt. 

Anhydrit. Ganz häufig findet man in den in Was- 
ser unlöslichen Theilen des Kieserits Anhydrit in mikro- 
skopisch sehr deutlichen, erkennbaren Krystallen, seltener 

Letztere Bestimmung ist die allein richtige, das Mineral besteht 
aus: 87,1 schwefelsaurer Talkerde und 12,9 Wasser." Abge- 
sehen von der angedeuteten, nicht üblichen Ausdrucksweise 
sind hierbei unrichtig, wie ich schon in meiner Abhandlung 
Arch. der Pharm. Bd. CLIV., S. 193 u. f. angegeben habe : 1) Sie-' 
wert und Leopold bestätigten die ursprünglich von Rani- 
melsberg gegebene Beobachtung und fanden ganz analog 
etwas mehr wie 1 Atom Wasser. 2) Bischof weicht durch 
die Angabe der berechneten procentischen Zusammensetzung 
von den Thatsachen ab, welchen eben so wohl in meinen wie 
den Abhandlungen von Siewert und Leopold jederzeit Rech- 
nung getragen wird und was 3) die eigenthümliche Schreib- 
weise anbelangt, so werden sich die genannten Herren wohl 
hüten, dieselbe so zu veröflPentlichen. 

Auf derselben Seite unten erhärtet der Kieserit mit Was- 
ser ganz analog dem Kalkerdehydrat, zur festen, cement- 
artigen Masse. 
Arch. d. Pharm. CLXXVII. Bds 1. u. 2. Hft. 4 


50 E. Reichardty 

kommen grössere — bis zu mehreren Linien — , schön 
und ganz regelmässig ausgebildete Krystalle vor, wie sie 
früher kaum irgend nachgewiesen worden sind. (Vergl. 
d. Zeitschr. S. 600, Jahrg. 1865 und Bischof S. 34.) 

Steinsalz. 

Die ersten Schichten Steinsalz, welche unter dem 
Kieserit vorkommen, sind noch sehr unrein, durchsetzt 
oder vermengt mit Kieserit, mit Chlormagnium und na- 
mentlich auch trübenden, färbenden, wahrscheinlich noch 
bituminösen Substanzen. Das ganze Steinsalzlager, so 
weit es^bis jetzt erschlossen ist, wird in einem Winkel 
von circa 25^ von Schnüren anderer Mineralien durch- 
setzt; dieselben befinden sich in verschiedener Entfer- 
nung; nach Bischof beträgt die Stärke der zwischenliegen- 
den Steinsalzbänke 1 — 6 Zoll. Diese Schnüre bestehen 
nach den bis jetzt erhaltenen Resultaten aus Anhydrit 
oder Polyhalit. 

Polyhalit. Bei dem ersten Abbau des Steinsalzes 
wurden diese das Salz durchsetzenden Schnüre für Gyps 
gehalten und als solche auch in meiner grösseren Arbeit 
angeführt, da mir bei der festgesetzten Zeit der Veröffent- 
lichung der Acten es unmöglich war, genauere Unter- 
suchungen anzustellen; jedoch machte ich wenigstens auf 
die nicht mit Oyps stimmenden Resultate der vorläufigen 
Ermittelung des Wassergehaltes aufmerksam. Genau an- 
gegeben ist in der citirten Arbeit, dass das auch zu den 
späteren Versuchen dienende Material unmittelbar an der 
Abbausoole neben den Schächten von mir entnommen 
war und zwar zufällig sehr rein, da, wie gleichfalls an- 
gegeben, hier einmal Wasser einige Zeit das Salz gelöst 
und diese Schnüre blossgelegt hatte. Meine späteren Ver- 
suche erwiesen diese letzteren als Polyhalit und wur- 
den im Arch. d. Pharm. Bd. CLIX., S. 104 u. f. veröffent- 
licht. Die Schnüre sind gewöhnlich kaum 1 Linie stark, 
jedoch zuweilen auch stärker; sowohl sie selbst, wie 
meistens auch das nächst anliegende Salz sind dunkel ge- 


das Steinsalzher gicerk Stassfurt etc. 51 

förbt und sehr leicht kann man durch Erhitzen den Ge- 
ruch nach bituminösen Substanzen erhalten, welche 
hier reichlicher auftreten. Endlich enthält dieser Poly- 
halit auch etwas freien Schwefel, ausziehbar durch 
Schwefelkohlenstoff oder Aether und beim Erhitzen leicht 
durch den Geruch der schwefligen Säure kennbar, ebenso 
auch durch Sublimation zu erhalten. Dass ich Schwefel 
auch in den in Wasser unlöslichen Theilen des Carnal- 
lits, abermals bei dem Vorkommen organischer Substan- 
zen, gefunden habe, ist schon oben seiner Zeit bemerkt. 

Die chemische Untersuchung des Polyhalits ergab: 

berechnet: gefunden: 

Kali . 15,61 14,177 

Kalk 18,63 17,923 

Talkerde 6,74 6,927 

Schwefelsäure.. 53,06 51,330 

Wasser 5,96 7,474 

Chlormagnium . — 0,575 

100,00 98,406. 

Die Differenzen erklären sich sowohl durch den Ge- 
halt an Chlormagnium, wie die grössere Menge von Was- 
ser; auf Salze berechnet ergiebt dies: 

I. II. 

Schwefelsaures Kali 26,224 27,90 

Schwefelsaure Talkerde 20,557 19,76 

Schwefelsauren Kalk .. . 43,444 42,64 

Chlormagnium 0,575 — 

Chlornatrium — 3,49 

Wasser 7,474 5,75 

98,274 99,54. 

II. ist von Bischof in seinem Werk chen mitgetheilt, 
beide entsprechen der Formel KO, SO^ -f- MgO, S03-f 
2 (CaO, S03) + 2 HO. 

Bischof giebt ein spec. Gew. von 2,720 an, was mit 
den bekannten Zahlen (2,7 — 2,8 Naumann) überein- 
stimmt. Diese Schnüre von Polyhalit sind öfters umge- 

4* 


52 E. Eeichardty 

bogen, kehren aber immer sehr bald wieder zur ursprüng- 
lichen Richtung zurück; sie zeigen häufig auf der einen 
Seite linsenähnliche Krystallisationen, wie sie bei dem 
Gyps vorkommen, im Innern sind sie grauweiss oder 
blaugrau gefärbt, bei sehr dichten Stücken bis durch- 
scheinend. 

Anhydrit. Die Polyhalitschnüre finden sich nach 
Bischof nur in der oberen Region des Salzlagers, sich 
anschliessend an den Kieserit und die zerfliesslichen Salze. 
In den tiefer gelegenen Schichten findet sich sonst in 
ganz gleicher Weise an Stelle des Polyhalites Anhydrit, 
wie ich mich durch mehrfache Versuche überzeugt habe. 
Das Vorkommen von Anhydrit wurde übrigens fast bei 
allen Mineralien Stassfurts mit erwähnt, namentlich im 
Carnallit, Kainit, Kieserit. Bei meinen ersten Untersu- 
chungen war mir nur diese obere Polyhalitregion zugäng- 
lich, weshalb ich natürlich diese Schnüre nur so bezeich- 
nen konnte. 

Schwefel. Derselbe wurde früher von mir in dem 
Polyhalit nachgewiesen, später auch im Carnallit, B i s ch o f 
fand endlich auch gediegenen Schwefel auf Anhydrit- 
schnüren aufsitzend, wodurch sowohl seine Zweifel hin- 
sichtlich meiner früheren Beweise gehoben, wie die di- 
rectoriale Genehmigung für dieses Vorkommen erlangt 
wurden. 

Steinsalz. Zwischen diesen Schnüren von Polyhalit 
oder Anhydrit liegt nun in dichten Massen ohne Zwischen- 
räume das Steinsalz, oft in grösster Reinheit, gewöhnlich 
noch wenig getrübt. Mikroskopische, wie chemische Prü- 
fungen ergaben mir als trübende Theile sowohl Anhydrit- 
Kryställchen wie Gypsnadeln. Nicht selten, besonders in 
der oberen Polyhalitregion findet sich vollständig reines, 
durchsichtiges Steinsalz und hier fand ich auch einzeln 
eingesprengt einige blau gefärbte Steinsalzstückchen, ganz 
wie die bekannten, anderweitigen Vorkommnisse es zei- 
gen. Später wurden grössere Mengen, wenn auch ver- 


das Steinsalzbergiüerk Stassfurt etc. Ö3 

hältnissmässig immer nur wenig, in Leopoldshall gleich- 
falls in den oberen Schichten gefunden. 

Wie schon am Anfange der Arbeit erwähnt, wurden 
in dem über dem Steinsalzlager vorkommenden Anhydrit 
Würfel von Salz nebst Gypskrystallen in Drusenräumen 
gefunden, Bischof fand octaedrische Steinsalzkrystalle 
in den Magnesia- und Kalisalzen eingebettet und ich 
selbst fand kurze Zeit nach Eröffnung der Schächte in 
den zuerst zugänglichen Salzräumen, demnach in der 
Polyhalitregion, gleichfalls einen Würfel von Steinsalz, 
im Salze sitzend, dessen freistehende Ecken die Combi- 
nationen des 48 flächners zeigten. Sonst ist das Salz in 
der massenhaften Lagerung dicht und ohne einzelne Kry- 
ßtalle. Auch die Reinheit an eingeschlossenen Gasen oder 
an Feuchtigkeit ist bei dem Stassfurter Salze bemerkens- 
werth, nicht selten habe ich kleinere Stücke von dichtem 
Steinsalze ohne Knistern geschmolzen. 

Das specifische Gewicht von reinstem Steinsalz be- 
stimmte Bischof zu 2,20, ich fand 2,201; derbes Stein- 
salz ergab Bischof 2,16, ich fand 2,1735, demnach völ- 
lig übereinstimmend. 

In den Mittheilungen der deutschen geologischen Ge- 
sellschaft zu Berlin giebt Bischof ferner an, dass er auf 
den Anhydritschnüren ein Strontian haltendes Mineral^ 
so wie in der Polyhalitregion Hydroboracit und in dem 
aus den Mergeln tröpfelnden Wasser Lithion gefunden 
habe; genauere Angaben sind mir bis jetzt nicht zur 
Hand. 

Welch gewaltiger Schatz hier in Stassfurt der Indu- 
strie, insbesondere der deutschen, erschlossen, dürfte bei 
der übersichtlichen Vergleichung der Vorkommnisse leicht 
hervortreten. Das Königreich Preussen war trotz der 
reichen Salzquellen nicht im Stande, den eigenen Bedarf, 
besonders inclusive des Königreichs Sachsen, zu beschaffen; 
circa 25 Proc. mussten noch auswärts bezogen werden. 
Heute, nach Erschliessung der Steinsalzbergwerke zu 


54 E. Reichardtj 

Stassfurt und Erfurt, liegt es anders; dasselbe Land kann 
jetzt anderen Staaten nach Wunsch Steinsalz abgeben. 

Das gewöhnliche Salz, wie es direct dem Bergwerk 
entnommen wird und ganz oder zerrieben in den Handel 
kommt, enthält nach Bischof 94,5 Proc. Chlornatrium, 
das Uebrige ist Anhydrit — eine Reinheit, wie sie bis 
jetzt von keinem Steinsalzlager als durchschnittlicher Ge- 
halt geboten werden kann. Das Speisesalz, Krystallsalz, 
enthält sogar 90 Proc. Chlornatrium; die gewöhnlichen 
Kochsalzsorten enthalten sämmtlich mehr Verunreinigun- 
gen, namentlich an anderen löslichen Salzen. Dennoch 
stehen der directen Verwendung des gemahlenen Stein- 
salzes als Kochsalz die Gewohnheiten des Publicums ent- 
gegen, welches jetzt das krystallisirte Salz kennt in allen 
seinen Eigenthümlichkeiten und bei der hohen Steuer, 
welche darauf liegt, auch diese gewöhnte Form zu ver- 
langen berechtigt ist. Anders wird es sich nach der Auf- 
hebung der Salzsteuer gestalten. 

Das Steinsalz findet deshalb vorzugsweise Verwen- 
dung zu chemischen Fabrikaten, insbesondere zur Soda- 
fabrication. Folgen wir hierbei den Angaben Bischofs, 
so wurden in den Jahren 1861 — 1863 in dem Preussi- 
schen Werke jährlich verkauft: 

95,100 Ctr. Steinsalz zum Speiseverbrauch, 
195,300 „ zur Viehfütterung, 
558,900 „ zu Fabrikzwecken, 
849,300 Ctr. 

Die Preise waren zur selben Zeit pro Centner : Stück- 
salz, wie es aus dem Bergwerke kommt, 2^/2 Sgr., zer- 
rieben 3 Sgr.; Krystallsalz in Stücken 5 Sgr. 10 Pf., 
zerrieben 6^/2 Sgr.; Viehsalz 8 Sgr.; Viehsalzlecksteine 
lll/j Sgr. 

Im Jahre 1864 wurden aber schon von den Preus- 
sischen und Anhaltinischen Werken gemeinsam 2,500,000 
Centner Rohkalisalze an die Kalifabriken geliefert, ausser 
mannigfachen anderen Quantitäten für sonstige Zwecke 
z. B. der Landwirthschaft. Die Wichtigkeit der Kalisalze 


das Steinsalzhergwerk Stassfurt etc. 


55 


für die Industrie und das grosse Bedürfniss erweisen sich 
aus diesen Zahlen am besten. 

Vergleichen wir aber ferner die Vorkommnisse Stass- 
furts mit den bekannten Bestandth eilen des Meerwassers, 
so dürfte wohl noch nie ein so einfacher Beweis der Bil- 
dung des Salzlagers durch Eindunsten dieser Salzlösung 
geboten worden sein, noch dazu, wenn man vielleicht die 
für diesen Vergleich klassische Arbeit von üsiglio (siehe 
oben) zur Hand nimmt. 

Usiglio verdunstete langsam und freiwillig Meer- 
wasser und gelangte zuerst bis zu einer Dichtigkeit von 
35,000 B, ::=: 1^32 spcc. Gew., die hierbei stattgefundenen 
Abscheidungen bei 1 Litre Flüssigkeit bestanden aus: 


Grade 


Volumen nach der 

Verdunstung und 

Krystallisation. 


Abscheidungen bei den verschiedenen Dichten: 


nach 

Beau- 

me. 


Eisen- 
oxyd. 


' Kohlen- 
saurer 
Kalk. 


Schwefel- 
saurer 
Kalk. 


^ 1 

o .5 

CJ CS 

a 


Schwefel- 
saure 
Talkerde. 


Chlor- 
magnium. 


kl 


3,5 


1,000 


— 


— 


— 


7,1 


0,533 


0,0030 


0,0642 


— 


— 


— 


— 


— 


11,5 


0,316 


— 


Spur 


— 


— 


— 


— 


— 


14,0 


0,245 


— 


» 


— 


— 


— 


— 


— 


16,75 


0,190 


— 


0,0530 


0,5600 


— 


— 


— 


— 


20,60 


0,1445 


— 


— 


0,5620 


— 


— 


— 


— 


22,00 


0,131 


— 


— 


0,1840 


— 


— 


— 


— 


25,00 


0,112 


— 


— 


0,1600 


— 


— 


— 


— 


26,25 


0,095 


— 


— 


0,0508 


3,2614 


0,0040 


0,0078 


— 


27,00 


0,064 


— 


0,1476 


9,6500 


0,0130 


0,0356 


— 


28,50 


0,039 


— 


— 


0,0700 


7,8960 


0,0262 


0,0434 


0,0728 


30,20 


0,0302 


— 


— 


0,0144 


2,6240 


0,0174 


0,0150 


0,0358 


32,40 


0,023 


— 


— 


— 


2,2720 


0,0254 


0,0240 


0,0518 


35,00 


0,0162 


— 


— 


~ 


1,4040 


0,5382 
0,6242 


0,0274 
0,1532 


0,0620 


0,0030 


0,1172 


1,7488 


27,1074 


0,2224 


In den übrig bleibenden 0,0162 Vol. Flüssigkeit waren 


56 E. Eeichardty 

dann noch enthalten : 2,5885 Chlornatrium, 1,8545 schwe- 
felsaure Talkerde^ 3,1640 Chlormagnium, 0,330 Bromna- 
trium und 5,339 Chlorkalium. Usiglio hat mit solcher 
Genauigkeit gearbeitet, dass die zuerst ermittelte Zusam- 
mensetzung des Meerwassers mit diesen Resultaten mög- 
lichst genau stimmt. 

Die weitere Verdunstung der Lauge von 35^ B. und 
die Ausscheidung von Salzen waren sehr wesentlich von 
den Temperaturänderungen, z. B. von Tag und Nacht, 
abhängig; es krystallisirten Salze aus, die Lauge besass 
dann wieder ein spec. Gew. von 32 — 33<^ B., verdunstete 
dann abermals zu 35^ und gab wieder Salze u. s. w. All- 
mählig schieden sich nunmehr auch Kalisalze aus. Der 
Reihenfolge nach bildeten sich folgende Salze: 

1) Schwefelsaure Talkerde. Dieselbe schied 
sich besonders bei Erniedrigung der Temperatur als Bit- 
tersalz aus, oft auch nach längerem Abdampfen in 
anderer Krystallform und mit weniger Krystall- 
wasser. (Kieserit.) 

2) Chlornatrium schied sich bei der Concentration 
am Tage aus. 

3) Schwefelsaure Kali-Magnesia = KO, SO^ 
4- MgO, S03 4- 6 HO. Dieses Salz bildet sich wieder- 
um gewöhnlich bei Temperaturerniedrigung, ein Ueber- 
mass von schwefelsaurer Talkerde begünstigt die Bildung. 
(Schönit, Kainit. ) 

4) Chlorkalium — Chlormagnium = KCl -f- 
2 MgCl -j- 12 HO. Es ist leicht zerfliesslich und zersetz- 
bar und giebt dann durch Krystallisation Chlorkalium. 
Es krystallisirt sehr gut und scheint Dodecaeder zu bil- 
den, bei plötzlicher Krystallisation entstehen glänzende, 
sehr leicht kennbare Nadeln. (Carnallit.) 

5) Endlich scheidet sich das sehr leicht zerfliessliche 
Chlormagnium aus. Von Zeit zu Zeit krystallisiren auch 
kleine Mengen von Chlorkalium. (Leopoldit.) 

So weit Usiglio. Es bedarf wohl keiner Erläute- 
rung, die Erzeugnisse der Verdunstung des Meerwassers 


das Steinsalzbergwerk Stassfiirt etc. 57 

harmoniren genau mit den in Stassfurt nachgewiesenen 
Vorkommnissen. Betrachtet man die Resultate, so hat man 
in den sogenannten bunten Salzen oder Kalisalzen Stass- 
furts eben die Salze der concentrirtesten Mutterlauge vom 
Meerwasser und^ ohne der Untersuchung vorzugreifen, 
das Brom müsste mehr in dem unreineren Steinsalze ent- 
halten sein. Ich fand Brom in der Flüssigkeit, welche 
aus den zerfliesslichen Salzen in Stassfurt abgelaufen war; 
das Material, die weiteren Prüfungen anzustellen, ist mir 
momentan nicht zur Hand. 

Wenn irgendwo, so ist hier in Stassfurt das Bild 
grossartigster Gestaltung, der Bildung des Steinsalzes dem 
menschlichen Blicke entrollt worden und die einzige Frage, 
welche leicht irre führen kann, dürfte sein, welche Um- 
stände waren hierbei die mitwirkenden? 

In der Behandlung solcher Fragen ist es ein grosser 
Fehler, von momentan ausführbaren Experimenten auf 
die ungemessenen Zeiträume zu schliessen, welche hier 
sicher in grösster Ausdehnung gebraucht wurden und 
eben so wichtig ist es umgekehrt, zu vermeiden, Specu- 
lationen anzustellen, welche mit den bekannten Thatsachen 
nicht im innigsten Zusammenhange bleiben. Meine An- 
schauungen habe ich mir erlaubt, in der Abhandlung über 
Stassfurt in den Acten der Leopoldinischen Akademie 
niederzulegen, sie gehen darauf hinaus, alle umgebenden 
Gebirgsarten in den möglichsten Zusammenhang zu brin- 
gen mit den nothwendigen Erscheinungen bei dem Ein- 
trocknen eines Meeresbeckens. 

Den kohlensauren Kalk haben schon früher ganze 
Thierclassen der Lösung entzogen, nur wenig davon ent- 
hält noch das der Verdunstung ausgesetzte Meerwasser. 
Sehr bald beginnt die Ausscheidung des Gypses und so 
folgen Salze auf Salze, abhängig in ihrer Bildung von 
Concentration der Lauge, von Temperatur und der soge- 
nannten chemischen Verwandtschaft unter den gebotenen 
Verhältnissen. So erzeugt sich der Polyhalit oder der 
Kieserit, oder der Carnallit, Kainit u. s. w. Mit 


58 Rammelshergy 

Bestimmtheit kann hierbei Niemand etwas aussprechen, 
aber der einfachste Gesichtspunct dürfte auch hier der 
empfehlenswertheste sein und zur Einsicht der geeignetste. 
Endlich wird selbst dem Gypse das Wasser entzo- 
gen, ob durch höhere Temperatur, ob durch chemische 
Verwandtschaft, durch die Gegenwart leicht löslicher und 
zerfliesslicher Salze? Vielleicht wirkte Alles ein, aber 
ganz bestimmt spricht hiergegen hohe Wärmegrade, wie 
sie länger dauernde vulcanische Thätigkeit mit sich füh- 
ren musste, die ganze Gestaltung der Lagerung und Bil- 
dung der Salze, welche genau den ohne alle höhere Wärme 
erzielten Resultaten Usiglio's entsprechen. 


üeber den Eainit nnd Eieserit von Stassfurt; 

von 

C. Raoimelsberg in Berlin. 

(Abdruck aus der Zeitschrift der deutsehen geologischen Gesell- 
schaft, Jahrg. 1865.) 

Durch die Güte des Herrn Bergmeisters Mette in 
Bernburg erhielt ich ein mit dem Namen „Kainit" be- 
zeichnetes, neues, kalihaltiges Salz von Leopoldshall, dem 
anhaltinischen Theil des Stassfurter Salzlagers. 

Es bildet eine feinkörnige Masse von gelblicher oder 
grauer Farbe, wird an trockner Luft nicht feucht, ver- 
wittert aber über Schwefelsäure und löst sich in Wasser 
leicht auf. 

Eine Probe der gelben Abänderung, von Herrn 
Philipp in meinem Laboratorium untersucht, hat ge- 
geben : 

Chlor 14,52 

Kalium 13,54 

Natrium 1,30 

Schwefelsäure 32,98 

Magnesia 16,49 

Wasser 21,00 

99,83. 


Kainit und Kieserit von Stassfurt. 59 

Der Kainit ist mithin ein neues Doppelsalz 

(KC14-2MgO, S03) + 6aq. 
Eine kleine Menge, etwa 1/9, des Chlorkaliums ist 
durch Chlornatrium vertreten, denn die Formel 

(1/9 Na } Gl + 2 MgO, S03) + 6 aq 

verlangt : 

Chlor 14,39 

Kalium 14,05 

Natrium 1,04 

Schwefelsäure 32,42 

Magnesia 16,21 

Wasser 21,89 

100. 
Grössere Stücke sind homogen und sechs Proben 
einzelner Stellen gaben immer denselben Magnesiagehalt 
(16,26 bis 17,14 Proc). 

Die graue Abänderung enthält Steinsalz in blätte- 
rigen Massen eingewachsen. Eine von denselben geson- 
derte Probe lieferte: 

Chlor 19,61 

Kalium 12,00 

Natrium 5,63 

Schwefelsäure 29,30 

Magnesia 14,57 

Wasser 17,94 

99,05 ; 
sie enthielt also doch noch ungefähr 10 Proc. Steinsalz 
beigemengt. 

10 Th. Kainit enthalten etwa 27,5 Chlorkalium. 
Löst man Kainit in Wasser auf, so krystallisirt zu- 
erst das bekannte Doppelsalz (KO, SO 3 -f MgO, SO 3) 
-]- 6 aq heraus, welches S a c ch i aus Efflorescenzen vesu- 
vischer Laven durch Auslaugen gewonnen und Pikro- 
merit genannt hat*) und welches Herrmann aus Mut- 


*) Roth, der Vesuv, S. 322. 


60 Wütstein, 

terlauffen der Salzsäure von Schönebeck schon vor lan- 
ger Zeit beschrieb. Die Analyse gab 10,5 — 10,62 Proc. 
Magnesia (berechnet 9,94 Proc). Dann schiesst Bitter- 
salz, MgO, SO 3 -L 7 aq, an und in der Mutterlauge bleibt 
Chlormagnesium und Chlorkalium. 

Auch durch Alkohol kann man das Kali -Magnesia- 
sulfat aus der Auflösung des Kainits fällen. 

Die Zersetzung des Minerals durch Wasser ist also 
eine zweifache: 

1) K Cl 4- 2 MgO, S03 = (KO, S03 + MgO, S03) und 

MgCl; 

2) K Cl + 2 MgO, S03 = 2 MgO, S03 und K Cl. 

Was den Kieserit betrifft, so macht der sehr ver- 
schiedene Wassergehalt desselben es nicht unwahrschein- 
lich, dass er ursprünglich wasserfrei ist. Eigene ältere 
Versuche, so wie spätere von Bernoulli*) ergaben 
1 At. Wasser, Reich ardt hatte etwas mehr als 3 At. 
gefunden, und Proben, die ich neuerlich habe unter- 
suchen lassen, führten zu der Zusammensetzung 2MgO,S03 
4-3aq (181/3 Proc. Wasser). 


Ueber den phosphorsauren Kalk als pharma- 
centisches Präparat; 


von 


G. C. Witt stein**). 

Erst kürzlich ist in der Vierteljahresschrift (XIV. 
514) darauf aufmerksam gemacht worden, dass es zweck- 
mässiger sei, gewisse in Wasser unlösliche Präparate, statt 
in trockner, in gallertartiger Form innerlich anzuwenden, 
weil sie in letzterm Zustande unverhältnissmässig leichter 

' *) Zeitschrift der deutschen geolog. Gesellschaft, Bd. XII. S. 366. 
**) Von Hrn. Dr. Wittsteiu als Separatabdruck eingesandt. 


'phosphorsaurer Kalk als pharmaceutisches Präparat, 61 

vom Magensafte aufgelöst werden. Unter jenen Präpa- 
raten befindet sich auch der phosphorsaure Kalk. Der 
Verfasser scheint es als selbstverständlich zu betrachten, 
dass der phosphorsaure Kalk, welcher als Medicament 
dienen soll, die Constitution der weiss gebrannten Knochen 
haben müsse, denn er spricht nur von derjenigen Verbin- 
dung, die man durch Fällen einer Auflösung von gebrann- 
ten Knochen in Salzsäure mit überschüssigem kohlensau- 
ren Natron bekommt. Ein solcher Niederschlag enthält 
den phosphorsauren und kohlensauren Kalk in demselben 
relativen Verhältnisse, wie sie sich in den Knochen be- 
finden (3 CaO + P05, CaO + C02), schliesst aber auch 
die übrigen in Wasser unlöslichen Verbindungen der 
Knochen, nämlich Fluorcalcium, phosphorsaure Magnesia 
nnd phosphorsaures Eisenoxyd ein, die allerdings zusam- 
men nur einige Procente betragen, und von denen das 
letztere gar nur in äusserst geringer Menge vorhanden 
ist. Der Niederschlag repräsentirt folglich den ganzen 
in Wasser unlöslichen mineralischen Theil der Knochen, 
und wenn der Arzt die Absicht hat, diesen zu verord- 
nen, so eignet sich wohl nichts besser dazu, als eben 
jenes gelatinöse Präparat. 

Es können aber auch Fälle eintreten, wo in der Me- 
dicin von einem reinen phosphorsauren Kalke Gebrauch 
gemacht werden soll. Dass derselbe eine basische Ver- 
bindung sein müsse, unterliegt gewiss keinem Bedenken; 
aber ob 3 CaO + PQS oder 2 CaO -[- HO + P05, diese 
Frage scheint bisher noch nicht angeregt, um so weniger 
erledigt zu sein. Die Entscheidung darüber den Aerzteii, 
resp. klinischen Versuchen überlassend, handelt es sich 
zunächst darum, wie die beiden Phosphate am zweck- 
mässigsten dargestellt werden können. Eine Reihe dar- 
über angestellter Versuche veranlasst mich zu den nach- 
folgenden Mittheilungen. 

Als Material zur Darstellung von reinem phosphor- 
sauren Kalk ist die Knochenasche wegen ihres Gehalts 
an Magnesia, Eisenoxyd und Fluor unbrauchbar. Der- 


62 Wittstein, 

selbe muss vielmehr durch Fällen von salzsaurem Kalk 
mit phosphorsaurem Natron bereitet werden. Zu diesem 
Behufe trägt man in rohe Salzsäure von 1,06 spec. Gew. 
(welche 12 Proc. Chlorwasserstoff enthält) so lange von 
einer abgewogenen Menge Kalkhydrat, als dieses noch 
aufgelöst wird. 8 Gewth. solcher Säure lösen ungefähr 
1 Gewth. Kalkhydrat auf. Die Solution wird dann noch 
mit i/g der verbrauchten Kalkmenge neuem Kalkhydrat 
versetzt und 24 Stunden unter fleissigem Umrühren damit 
in Berührung gelassen. Durch diesen überschüssigen Kalk 
beseitigt man von den Verunreinigungen der rohen Salz- 
säure das Eisen, Blei, Arsen, während die übrigen wie 
Schwefelsäure, Chlor, schwefelige Säure keinen Nachtheil 
bringen. Ferner werden dadurch die im gewöhnlichen 
gebrannten Kalke stets vorhandenen Verunreinigungen, 
also mit in Aullösung gegangene Magnesia so wie etwaige 
Thonerde und Eisenoxyd wieder niedergeschlagen. 

a) Handelt es sich um die Erzielung der Verbindung 
2CaO + HO + P05, so fällt man die filtrirte und mit 
Wasser stark verdünnte Kalklösung geradezu mit einer 
Lösung des gewöhnlichen krystallisirten phosphorsauren 
Natrons aus. Um des wiederholten Probirens enthoben 
zu sein, berechnet man sich vorher, wie viel Natronphos- 
phat erforderlich ist, indem man dabei von der Menge 
des aufgelösten Kalkhydrats ausgeht. Gesetzt die Salz- 
säure hätte 2 Unzen des letztern aufgelöst, so sind nach 
der Proportion 

925 : 4476 = 2 : x 

2 (CaO + HO) 2 NaO + HO + P05 + 24 aq 

zur Fällung des Kalks 92/3 Unzen Natronphosphat nöthig. 
Mit dieser Quantität muss man mithin ausreichen, d. h. 
die vom Niederschlage getrennte Flüssigkeit darf durch 
weiteren Zusatz von Natronphosphat nicht mehr getrübt 
werden. 

b) Soll aber aus der Fällung die Verbindung 3 CaO 
-\- PO 5 hervorgehen, so müssen 3 Aeq. Chlorcalcium mit 


phosphorsaurer Kalk als pharmaceutisches Präparat. 63 

1 Aeq. Natronphosphat in Action treten. Da indessen 
letzteres nur 2 Aeq. Natron enthält, so ist noch 1 Aeq. 
eines Alkalis erforderlich, um das dritte Aequivalent Chlor 
des Chlorcalciums zu binden. Man hat daher vor der 
Präcipitation entweder der Kalklösung oder der Natron- 
phosphatlösung die entsprechende Menge Aetzammoniak- 
flüssigkeit zuzumischen. Man berechnet dieselbe, wie die 
des Natronphosphats, nach der Menge des von der Salz- 
säure aufgelösten Kalks. Nehmen wir auch in diesem 
Falle an, es seien 2 Unzen Kalkhydrat in den aufgelösten 
Zustand übergegangen, so bedürfen wir zur Gewinnung 
von 3 CaO -\- PO^ nach der Proportion 

1387 : 4476 = 2 : x 

3 (CaO + HO) 2 NaO + HO + P05 + 24 aq 
62/3 Unzen Natronphosphat, und nach der Proportion 
1387 : 213 — 2 : X 

3 (CaO + HO) NH3 

nicht ganz 1/3 Unze Ammoniak oder 3 Unzen Ammoniak- 
liquor von 0,960 spec. Gew., denn dieser enthält gegen 
10 Proc. Ammoniak. 

Beide Niederschläge werden so lange ausgewaschen, 
bis das Wasser mit salpetersaurem Silber keine Reaction 
mehr giebt und dann, je nach Bedürfniss, entweder in 
Breiform aufbewahrt oder getrocknet. 

Es war fast vorauszusehen, dass beide Niederschläge 
auch nach dem Trocknen in massiger Wärme noch eine 
gewisse Menge Wasser chemisch gebunden enthalten wür- 
den ; doch unterliess ich nicht, mir darüber Gewissheit 
zu verschaffen, zumal die Angaben der chemischen Lehr- 
bücher in dieser Beziehung lückenhaft sind. 

Die Verbindung a fällt in voluminösen amorphen 
Flocken heraus, welche aber schon nach wenigen Minuten 
sich stark zusammenziehen und deutlich krystallinisch 
werden, sich in Folge dessen gut absetzen^ auswaschen 
und trocknen lassen. (Letzteres geschah ohne Anwen- 


64 Wittsteirij 

düng künstlicher Wärme.) Sie bildet dann ein sehr locke- 
res schneeweisses fein kristallinisches Pulver; unter dem 
Mikroskope erscheint dasselbe bei einhundertmaliger Ver- 
grösserung als durchsichtige Tafeln von äusserst verschie- 
dener Grösse, deren grösste sich deutlich als zum schief- 
rhombischen Systeme gehörend erwiesen. 

10 Gran desselben verloren unter der Luftpumpe 
neben Chlorcalcium nur 0,0625 Gran; hierauf bei lOO^C. 
nichts mehr; bei 140^ neuerdings 0,375 Gran; bei 195® 
wiederum 0,375 Gran, und zuletzt beim Erhitzen bis zur 
Rothgluth noch 1,900 Gran. Der Gewichtsverlust des im 
Vacuo getrockneten Salzes betrug also im Ganzen 2,650 
Gran, und zwar vertheilten sich diese in der Art, dass 
bei 1400 i/y, bei 195^ abermals 1/7, und bei der Roth- 
gluth 5/^ entwichen. Da nun, wie weiter unten zu erse- 
hen, diese 2,65 Gran 5 Aeq. Wasser entsprechen, so kön- 
nen jene allmäligen Gewichtsabnahmen nicht auf einfache 
stöchiometrische Verhältnisse zurückgeführt werden. 

Das geglühete Salz besitzt noch genau dieselbe Locker- 
heit, fein krystallinische Beschaffenheit und Form wie 
das lufttrockne. 

Zur Bestimmung des Kalks und der Phosphorsäure 
wurden neue 10 Gran des Pulvers, da Essigsäure (von 
20 Proc. A) selbst im Kochen nur wenig darauf einwirkte, 
in Salzsäure gelöst, die Solution mit Ammoniak und dann 
gleich hinterher (d. h. bevor der dadurch erzeugte Nieder- 
schlag krystallinisch geworden war) mit Essigsäure über- 
sättigt ; auf diese Weise verschwand er sofort wieder und 
es konnte nun der Kalk mit oxalsaurem Ammoniak voll- 
ständig ausgefällt werden. In der vom Kalkniederschlage 
getrennten Flüssigkeit bestimmte man die Phosphorsäure, 
wie gewohnt, mittelst phosphorsaurem Natron und Am- 
moniak. 

Die Zusammensetzung des im Vacuo getrockneten 
Salzes ergab sich hiernach wie folgt: 


phosphorsaurer Kalk als pharmaceutisches Präparat. 65 

gefunden Aequivalente berechnet 

Kalk 32,220 2 32,550 

Phosphorsäure. 41,214 1 41,292 

Wasser 26,666 5 26,158 


100,100 100,000 

Formel: 2 Ca + HO + PO^ -j- 4 aq. Die letzten 
4 Aeq. Wasser können nicht auf den Namen Krystall- 
wasser Anspruch machen, denn durch ihre Austreibung 
ändert sich an der ursprünglichen physikalischen Beschaf- 
fenheit des Salzes nichts, müssen daher als Hydratwasser 
bezeichnet werden, während das erste Aequivalent Was- 
ser die Rolle einer Basis spielt. 

Diese Verbindung ist seit Kurzem auch als Mineral 
bekannt. In einem Guano von der Insel Avis im carai- 
bischen Meere fand nämlich E. Moore*) eine Substanz, 
welche Schnüren von i/g bis 1/4 Zoll Breite ausfüllte, sehr 
kleine, aber äusserst glänzende, durchsichtige, gelblich- 
weisse schief rhombische Prismen darstellte, und deren 
Zusammensetzung der Formel 2 CaO -f- HO -j- PO^ -[- 
4 aq entsprach. Sie wurde zu Ehren des Chemikers 
Brush mit Brushit bezeichnet. 

Durch Eintröpfeln einer Lösung des gewöhnlichen 
phosphorsauren Natrons in überschüssiges Chlorcal- 
cium erhielt Berzelius einen Niederschlag in- sehr klei- 
nen undurchsichtigen Nadeln, dessen Zusammensetzung 
der Formel 2CaO + HO -|- PO^ -f 3 aq entsprach, 
der also 1 Aeq. Wasser weniger enthielt als der obige. 
Doch bemerkt Berzelius selbst dazu, dass bei dieser 
Fällung auch ein wenig 3 CaO -f" PO 5 mit niederfällt. 

Die Verbindung b zeigt sich ebenfalls gleich anfangs 
in voluminösen amorphen Flocken, beharrt aber in diesem 
Zustande, setzt sich daher auch nur wenig ab und bedarf 
zum vollständigen Aussüssen sehr viel Wasser und Zeit. 
Beim Trocknen schrumpft er jedoch beträchtlich zusam 
men und scheint schliesslich in matt weissen, eckigen, 


*) Silliman's Americ. Journ. 2. Ser. XXXIX. 43. 
Arcli. d. Pharm. CLXXVH.Bds. l.u.2.Hft. 5 


66 Bucholzy 

harten, spröden Stücken, welche durch Zerreiben ein rein 
weisses Pulver geben, das auch unter dem Mikroskope 
nichts Krystallinisches wahrnehmen lässt. 

10 Gran dieses Pulvers verloren unter der Luftpumpe 
neben Chlorcalcium fast gar nichts am Gewichte; bei 100^ 
gaben sie 1,1250, bei 210« weiter 0,5625 und beim Glü- 
hen noch 0,5313 Gran ab. Im Ganzen betrug mithin der 
Gewichtsverlust oder Wassergehalt 2,2188 Gran, und bis 
zu 1000 -vvar etwa die Hälfte des Wassers entwichen. 

Die Bestimmung des Kalks und der Phosphorsäure 
geschah wie oben ; auch hier musste, da Essigsäure kaum 
einwirkte, zur Lösung Salzsäure genommen werden. 
Die procentische Verbindung war hiernach: 

gefunden Aequivalente berechnet 

Kalk 42,032 3 41,991 

Phosphorsäure. 35,680 1 35,513 

Wasser 22,188 5 22,496 

99,900 100,000 

und die Formel 3 CaO -f P05 -f 5 aq. 

Das Salz mit 3 Aeq. Kalk enthält mithin eben so 
viel Wasser chemisch gebunden wie dasjenige mit 2 Aeq. 
Kalk. 

lieber den Wassergehalt des Salzes mit 3 Aeq. Kalk 
lagen bis jetzt keine Angaben vor. 


üeber das schwefelsaure Natron -Zinkoxyd; 

von 

Dr. F. C. Bucholz in Erfurt. 


I. In dem Mohr'schen Commentar zur Preussischen 
Pharmakopoe, 1., 2. und 3. Auflage, findet sich bei dem 
Artikel „Zincum sulfuricum"' die Bemerkung vor, dass 
die kleine Menge von gebildetem schwefelsauren Natron 
— bei Gelegenheit der Reinigung dieses Zinksalzes von 
Eisen durch Chlor und Zinkoxyd — durch Krystallisa- 


schwefelsaures Natron- Zinkoxyd. 67 

tion ausgeschieden werde und dass aus diesem Grunde 
die Methode der durch die Pharmakopoe vorgeschriebe- 
nen abgesonderten Fällung eines kleinen Theiles der 
Flüssigkeit durch kohlensaures Natron nicht unumgäng- 
lich nöthig sei. 

Es war mir dieser Ausspruch schon damals, als die 
1. Auflage gedachten Commentars erschien, aujBfallend; 
da sich derselbe aber in der 2ten (jetzt sogar in der 
3ten) Auflage wiederholte, so sah ich mich veranlasst, 
gestützt auf eigene frühere Erfahrungen, bei Darstellung 
des schwefelsauren Kali -Zinkoxyds {siehe Trommsdorffs 
N. Journ. der Pharm. ^ 9. Bd.) und auf die gütigen Mitthei- 
lungen meines verewigten Collegen und Freundes Sta- 
beroh, den Gegenstand noch besonders ins Auge zu 
fassen, um zu finden, ob in vorliegendem Falle nicht die 
Bildung eines Doppelsalzes und die Verunreinigung des 
schwefelsauren Zinkoxyds durch dasselbe Platz greifen 
könne. 

II. Es erschien mir die Verfolgung dieses Gegen- 
standes um so interessanter, weil wichtiger, da es mir 
nicht entgangen war, dass, im Gegensatze zu der Mei- 
nung Grab am 's, welcher eine Darstellung des schwefel- 
sauren Natron-Zinkoxyds nur unter Anwendung des dop- 
pelt-schwefelsauren Natrons für möglich hielt, Karsten 
dieses Salz durch Zusammenkrystallisiren beider ein- 
fachen Salze, des schwefelsauren Natrons und des schwe- 
felsauren Zinkoxyds, darstellen konnte. 

III. Demzufolge wurden bei 50^ C. concentrirte Lö- 
sungen des schwefelsauren Natrons und des schwefelsau- 
ren Zinkoxyds hergestellt. 

Von diesen Lösungen wurden drei verschiedene Mi- 
schungen gemacht, so zwar, dass 

1) gleiche Gewichtstheile — 4 Unzen — von jeder 
Lösung, 

2) 4 Unzen schwefelsaure Natronlösung und 12 Un- 
zen schwefelsaure Zinkoxydlösung, und 


68 Bucholzj 

3) 4 Unzen schwefelsaure Natronlösung und 24 Un- 
zen schwefelsaure Zinkoxydlösung 
mit einander gemischt und diese drei Gemische in Por- 
cellanschalen wohlverdeckt einer Temperatur von 30® C. 
überlassen wurden; durch diese sehr allmälige Verdam- 
pfung wurden folgende Resultate erzielt: 

IV. ad 1) Aus dieser ersten Mischung krystallisirte 
ein deutliches Salz in durchsichtigen rhombischen Tafeln 
heraus, welche Krystallform dem schwefelsauren Natron- 
Zinkoxyd eigen ist. Die Mutterlauge enthielt vorwal- 
tend schwefelsaures Zinkoxyd, worüber man sich nicht 
wundern darf, da nach stöchiometrischen Verhältnissen 
etwas zu wenig schwefelsaures Natron genommen wor- 
den war. 

Dieses Salz verwitterte nicht in warmer Luft und 
verlor auch sein Wasser erst bei dunkler Rothgluth, 
wobei von 100 Th eilen sich 19,25 Theile Wasser ohne 
saure Reaction verflüchtigten, also von ähnlichem Ver- 
halten wie bei meiner Analyse des oben erwähnten schwe- 
felsauren Kali-Zinkoxyds, nur dass in diesem Natronsalze 
4 Mischungsgewichte Wasser sich berechneten, während 
das Kalisalz 6 At. Wasser enthält (19,175 in Procent- 
zahlen berechnet). 

Die Prüfung auf Zinkoxyd, Natron und Schwefel- 
säure wurde auf doppelte Weise veranstaltet, um wegen 
des Resultates sicherer zu gehen : 

Zinkoxyd. Zuerst löste ich 100 Gran in 1000 Gran 
Wasser und fällte einfach durch kohlensaures Kali, wusch 
das kohlensaure Zinkoxyd gut aus und glühte es nach 
dem Trocknen, wobei ich 21,35 Gran Zinkoxyd erhielt. 

Hierauf wurde folgende Abänderung des Verfahrens 
vorgenommen: 100 Gran wurden ebenso in 1000 Gran 
Wasser gelöst und mittelst Schwefelammoniums im Ueber- 
schuss Schwefelzink gefällt, dieses nach dem Auswaschen 
in Salzsäure aufgelöst und aus dieser Lösung durch koh- 
lensaures Kali das kohlensaure Zinkoxyd gefällt; dieses 


schioefelsaures Natron- Zinkoxyd. 69 

lieferte nach dem Glühen 21,45 Gran Zinkoxyd, dem- 
nach annähernd so viel, als auf directem Wege, während 
diese letztere Zahl dem stöchiometrisch berechneten 
Werthe sich noch mehr nähert; ich habe sonach in bei- 
den Fällen 1 Mischungsgewicht Zinkoxyd vorgefunden 
(21,447 in Procentzahlen berechnet). 

Natron. Die vom Schwefelzink abfiltrirte Flüssig- 
keit gab nach dem Abdampfen, Austrocknen und Glühen 
38 Gran (Procent) schwefelsaures Natron, in welchem der 
Berechnung nach 16,65 Proc. Natron und 21,35 Proc. 
trockne Schwefelsäure enthalten sind. 

Schwefelsäure. Die Schwefelsäure suchte ich als 
Controle noch durch Zersetzung des in Rede stehenden 
Natrondoppelsalzes, nach Analogie meiner früheren Unter- 
suchung des Kalidoppelsalzes, mittelst Chlorbaryum nach- 
zuweisen; ich erhielt auf diesem Wege in dem erhalte- 
nen schwefelsauren Baryt die doppelte Menge des obigen 
Gewichtes an Schwefelsäure, nämlich 24,72 Proc. (Dop- 
pelatom Schwefelsäure 42,718 in Procentzahlen berech- 
net), welches nahe mit der auf stöchiometrischem 
Wege berechneten Zahl stimmt, von welcher Zahl sonach 
1 Atom (procentisch 21,36) dem schwefelsauren Zink- 
oxyd angehört. 

Als Fortsetzung der Controle bemerke ich, dass in 
der vom schwefelsauren Baryt abgesonderten Flüssigkeit 
sich Chlorzink und Chlornatrium in entsprechendem Ver- 
hältnisse befanden, so zwar, dass auf ähnliche Weise 
wie bei meiner früheren Analyse des schwefelsauren Kali- 
Zinkoxyds, diese Salze durch absoluten Alkohol getrennt 
wurden, um aus dem dadurch blossgelegten trocknen 
Chlornatrium das Natron zu berechnen. Das auf diesem 
Wege erhaltene Chlornatrium betrug 30,9 Gran, aus wel- 
chem sich 16,65 Natron berechnen lassen; ein gut an- 
näherndes Resultat. 

Das schwefelsaure Natron - Zinkoxyd besteht dem- 
nach aus: 


70 Bucholzj 

stöchiometrisch berechnet in Proceuten gefunden 
1 At. Natriumoxyd (Natron) 16,660 16,65 

1 „ Zinkoxyd 21,447 21,45 

2 „ Schwefelsäure 42,718 42,72 

4 „ Wasser 19,175 19,25 

zusammen . . . 100,000 100,07. 

ad 2) Die zweite Mischung — 4 Unzen der Lö- 
sung des schwefelsauren Natrons mit 12 Unzen von der 
des schwefelsauren Zinkoxyds — gab schon ein von dem 
vorigen etwas abweichendes Resultat. Es hatte sich 
zwar das fragliche Doppelsalz in deutlich erkennbaren 
Krystallen wie oben ausgeschieden und zeigte eine gleiche 
chemische Zusammensetzung, doch in bedeutend gerin- 
gerer Menge, als das angewandte schwefelsaure Natron 
erwarten liess ; bei der zweiten Krystallisation zeigte sich 
wieder dieses Salz von der charakteristischen Form, doch 
kamen schon die Säulchen des Zinkvitriols zum Vor- 
schein; bei der dritten Krystallisation war letzteres Salz 
vorherrschend. 

ad 3) Aus der dritten Mischung — 4Unzenschwe. 
feisaure Natronlösung mit 24 Unzen schwefelsaurer Zink- 
oxydlösung — liess sich in erster Krystallisation noch 
schwieriger ein reines Doppelsalz vorweg ausscheiden; 
in den drei folgenden Krystallisationen war dies ganz 
unmöglich, denn es erschienen neben dem vorwaltenden 
schwefelsauren Zinkoxyd nur ganz kleine Gruppen von 
der Form des Doppelsalzes. 

V. Hiernach erleidet es keinen Zweifel, dass die 
Bildung eines Doppelsalzes aus Schwefelsäure, Natron 
und Zinkoxyd nach der Formel: 

NaO + ZnO + 2 S03 -j- 4 HO 
bei verschiedenen Mischungen der beiden Salze — unter 
1, 2 und 3 — statt finden könne, und dass man nicht 
berechtigt sei, mit Graham anzunehmen, aus einer sol- 
chen Lösung beider Salze müssten unter allen Umstän- 
den die einfachen Salze einzeln herauskrystallisiren, wäh- 


schwefelsaures Natron- Zinkoxyd. 71 

rend die Darstellung dieses Doppelsalzes überhaupt nach 
ihm nur aus einfachem schwefelsauren Zinkoxyd und dop- 
pelt-schwefelsaurem Natron gelingen sollte (siehe oben). 

VI. Eben so wenig ist es hiernach statthaft, bei der 
von der Preussischen Pharmakopoe vorgeschriebenen Rei- 
nigung des schwefelsauren Zinkoxyds von Eisen das koh- 
lensaure Natron unmittelbar in die mit Chlor geschwän- 
gerte Flüssigkeit zu geben, da es einleuchtend ist, dass 
bei der hierauf folgenden Krystallisation des Zinksalzes 
eine dem zugesetzten kohlensauren Natron entsprechende 
Menge Glaubersalz in die Bildung des qu. Doppelsalzes 
eingehen müsse, wodurch eine Verunreinigung unaus- 
bleiblich eintreten muss. Denn man ist bei der vorwie- 
genden Menge des Zinkvitriols gegen die viel kleinere 
des Natronzink -Doppelsalzes ausser Stande, die Grenze 
genau zu bestimmen, wo sich das letztere gänzlich ge- 
trennt hat, da die Löslichkeitsverhältnisse beider — des 
einfachen und des Doppelsalzes — zu nahe bei einander 
liegen, wodurch es nicht, wie bei der Bildung und Aus- 
krystallisirung des in 5 Th. Wasser mittlerer Tempera- 
tur löslichen schwefelsauren Kali-Zinkoxyds, möglich wird, 
das Doppelsalz von den Krystallen des nachfolgenden 
schwefelsauren Zinkoxyds bequem zu trennen. 

Da aber zur Herstellung des kohlensauren Zinkoxyds 
eine vorhergehende Krystallisation des schwefelsauren 
Zinkoxyds nicht unumgänglich nöthig ist, so kann sich 
das Obengesagte natürlich nur auf die Darstellung eines 
reinen schwefelsauren Zinkoxyds beziehen. 


üeber Reduction des Ghlorsilbers ; 


von 


A. Hirschberg. 

Dr. Mohr sagt in seinem Commentar zur Preuss. 
Pharmakopoe, die Reducirung des Chlorsilbers durch 


72 Hirschherg, über Reduction des Chlorsilbers. 

Schmelzen mit kohlensaurem Natron habe den Nachtheil, 
eine Feueroperation zu sein und das Metall zum Theil 
als zusammengeflossenen Regulus, zum Theil in kleinen 
Körnern an den Tiegelwänden hängend und somit leicht 
Verlust bringend; zu liefern. 

Aus früherer Praxis ist mir eine Methode erinner- 
lich, nach welcher auf dem eben angeführten trocknen 
Wege, welcher unter Umständen von Werth sein kann, 
die Reduction leicht und ohne Verlust bewirkt wird. 
Das Gemenge aus Chlorsilber und kohlensaurem Natron 
wird hiernach unter Zusatz von etwas Borax in einem 
Glase, am besten in einem bauchigen, in einem hessi- 
schen Schmelztiegel mit feinem Sand umgeben der Re- 
ductionshitze ausgesetzt und auf diese Weise das den 
Verlust bringende Schäumen und Spritzen der schmel- 
zenden Masse auf einen kleinen Raum eingeengt. Das 
etwa weich werdende Glas hält dennoch die Schmelze 
zusammen, in welcher man, wenn die Zersetzung erfolgt 
ist, nach dem Erkalten einen gut geflossenen Regulus 
findet. 

Das sorgfältigste Auswaschen des durch Reducirung 
des Chlorsilbers mittelst Zink erhaltenen Silbers chwamms 
ist sehr nothwendig; in einem Falle, wo dies nicht ge- 
schehen, resultirte ein schwefelgelb gefärbtes, geschmol- 
zenes salpetersaures Silber. 

Ihrer Einfachheit wegen ist auch noch die Methode 
anzuführen, nach welcher das geschmolzene Chlorsilber 
auf einer Eisenplatte mit Wasser befeuchtet so lange 
liegen bleibt, bis die Reduction erfolgt ist. Der erhal- 
tene Silberschwamm wird mit durch Salpetersäure schwach 
angesäuertem Wasser kalt ausgewaschen. Dass diese 
Operation auch zur quantitativen Bestimmung des Koh- 
lengehalts des Eisens dient, darf als bekannt angenom- 
men werden. 


Vnt&rschwefligs. Natron zur qualit. u. quantit. Analyse. 73 

Anwendungen des nnterschwefligsanren Natrons zur 
qualitativen und quantitativen Analyse und 
zur Darstellung von Präparaten; 

von 

A. F r ö h d e. 

(Fortsetzung der Mittheilung in PoggendorflPs Annalen, Bd. CXIX. 

Seite 317 ff.) *) 


1. Quantitative Analyse des gelben und rotJien Blutlaugen- 
salzes, des Berlinerhlaus und anderer Eisencyanilr Cyanid- 
Blaufarben durch unterschwefligsaures Natron. 

Da die Zersetzung von Cyanverbindungen durch 
unterschwefligsaures Natron schnell, leicht und bei An- 
wendung niedriger Hitzetemperaturen vor sich geht, so 
kann man selbiges benutzen, um die Bestandtheile die- 
ser Verbindungen quantitativ zu bestimmen, und zwar 
möchte wohl auf diese Weise die Menge des Metalls 
(Eisens u. s. w.) am schnellsten gefunden werden können. 


*) Die folgenden Mittheilungen, mit Ausnahme des Vorschlages, 
unterschwefligsaures Ammoniak zur qualitativen Analyse zu 
verwenden) wurden im Sommer 1863 der Redaction der 
Annalen für Physik und Chemie eingesandt, blieben aber lie- 
gen. Ich glaubte bis vor Kurzem, dass dieselben, so wie der 
Anfang des Aufsatzes veröffentlicht seien. 

Ich verkenne nicht, dass sie zum Theil nur Vorschläge 
enthalten; auch bin ich Aveit entfernt anzunehmen, dass die 
angegebenen Trennungsmethoden die besten seien, die vor- 
handen; ich wollte vielmehr nur zeigen, dass sich mit Hülfe 
des unterschwefligsauren Natrons Trennungen ausführen las- 
sen unter Vermeidung des Schwefelwasserstoffs und Schwefel- 
ammoniums, und dass mit diesem Salz ein Gang der quali- 
tativen Analyse unlöslicher oder schwerlöslicher (namentlich 
Cyan-) Verbindungen eingeschlagen werden kann. 

Mit andern Fragen beschäftigt, habe ich augenblicklich 
keine Zeit, die angegebenen Versuche zu erweitern und zu 
vervollständigen. Sie sind mit einfachen Mitteln ausgeführt, 
aber auch mit einfachen Mitteln auszuführen — und das, 
denke ich, ist ihr Vorzug. 


74 Fr'öhdej 

Man schmilzt zu diesem Zwecke die Cyanverbin- 
dung mit der entsprechenden, gewöhnlich 4 — 5 fachen 
Menge unterschwefligsauren Natrons, das man, wenn die 
der Analyse unterworfene Verbindung Krystallisations- 
wasser enthält, unentwässert anwenden kann, löst, nach- 
dem alles Cyanmetall in Schwefelmetall verwandelt wor- 
den ist, in Wasser und filtrirt. Das abfiltrirte Schwefel- 
eisen glüht man am besten auf die von H. Rose em- 
pfohlene Weise im Wasserstoffstrome mit Schwefel und 
bestimmt hierauf sein Gewicht. Selbstverständlich kann 
man es auch in Salzsäure unter Zusatz von Salpetersäure 
lösen und das Eisenoxyd mit Ammoniak fällen, oder die 
maassanalytische Bestimmung annehmen, sei es durch 
Chamäleonlösung oder Chromsäure oder unterschweflig- 
saures Natron, nachdem man reducirt hat. Das Filtrat 
dampft man mit Salzsäure ein, verjagt diese, indem 
man zugleich etwa entstandene Persulfocy ansäure (Xan- 
thanwasserstoffsäure) zerstört, glüht unter Zusatz -von 
Chlorammonium und bestimmt das Kali als Kaliumplatin- 
chlorid *). 

0,736 krystallisirtes gelbes Blutlaugensalz gaben auf 
diese Weise 0,142 Eisenoxyd oder 13,50 Proc. Eisen, 
während die Theorie 13,27 verlangt und 1,684 Ka- 
liumplatinchlorid = 36,53 Proc. Kalium, welche nach 
der Rechnung 36,97 sein müssten. 

Es ist hier noch auf die Vermuthung Rücksicht 
zu nehmen, dass sich das entstandene Schwefelcyan durch 
Glühen zersetzen und durch den Sauerstoff der Luft oxy- 
diren könnte, etwa nach den Gleichungen: ^ 


*) Eine Zersetzungsmethode mit unterschwefligsaurem Baryt, der 
sich bekanntlich nach Ramm elsb er g's schönen Untersuchun- 
gen der unterschwefligsauren Salze nach folgender Formel 
zersetzt: 6BaO,S202 = 3BaO,S03-f 2BaO,S02-f 2BaS4-6S, 
zur Bestimmung des Natrons in diesen Verbindungen ist spä- 
ter von mir veröffentlicht worden: Erlenmeyer 's Zeitschrift 
für Chem. u. Pharm., 1864, S. 407. 


unter scliv)efligs. Natron zur qualit. v, quantit. Analyse. 75 

2 CyHS2 + 4 HO = 020* -f 028* + 2 NH» und 
CyHS2 + 4H0 = C204 + 2 HS + NH3*), 
und dass man in Folge dessen kohlensaure Alkalien er- 
halten würde, so dass man aus der Bestimmung der 
Kohlensäure die Menge des Cyans berechnen könnte; 
allein abgesehen davon, dass die aus den Schwefelalka- 
lien des unterschwefligsauren Natrons entstehende Schwe- 
felsäure und schweflige Säure Kohlensäure austreiben 
würde, lehrten die Versuche, dass die Zersetzung selbst 
nach anhaltendem Glühen kaum vollständig erfolgte, da 
noch immer unzerzetztes Schwefelcyan nachzuweisen ist. 

2. Trennung von Thonerde und Eisenoxyd. 
Statt das Eisenoxyd, wenn es von Thonerde getrennt 
werden soll, durch Schwefelammonium in Schwefeleisen 
zu verwandeln und die Thonerde durch Kali auszuziehen, 
kann man auch ein Gemenge beider durch Erhitzen mit 
unterschwefligsaurem Natron Schwefeleisen bilden, die 
die Thonerde durch Kochen mit Kalilauge auflösen und 
im Filtrat auf bekannte Weise fällen, während sich das 
Eisen bequem, durch Glühen des entstandenen Schwefel- 
eisens mit Schwefelpulver im Wasserstoffstrome bestim- 
men lässt. 

0,147 Thonerde, der 1,023 Eisenvitriol beigemengt war, 
lieferte so behandelt wieder 0,146 Thonerde. 

3. Trennung des Mangans von Kobalt und Nickel. 

Bekanntlich fällt man die Oxyde dieser drei Metalle 
behufs ihrer Trennung durch kohlensaures oder kausti- 
sches Natron bei Siedhitze, glüht und wiegt, erhitzt hier- 
auf in einem Strom von Schwefelwasserstoffgas bis zum 
Rothglühen und bringt die Schwefelmetalle in verdünnte 
Salzsäure, welche nur Schwefelmangan löst, Schwefel- 
nickel und Schwefelkobalt aber ungelöst lässt. 

Eben so gut und bequem kann man auch die Oxyde 

*) Kekule, organ. Chemie. I. S. 349. 


76 Fr'öhdey 

durch Erhitzen mit unterschwefligsaurem Natron in Sul- 
furete verwandeln, Schwefelmangan durch sehr verdünnte 
Salzsäure ausziehen und weiter bestimmen. 

0,302 schwefelsaures Kobaltoxyd (CO, S03 -[- 7 aq), 
mit beinahe der doppelten Menge Mangansuperoxyd ver- 
setzt, wurden mit unterschwefligsaurem Natron erhitzt, 
bis sich die Schwefelmetalle gebildet hatten. Nachdem 
das Schwefelmangan durch sehr verdünnte Salzsäure ent- 
fernt worden war, wurde der ausgewaschene Schwefel- 
kobalt in schwefelsaures Oxyd verwandelt, abgedampft 
und geglüht und lieferte 0,168 schwefelsaures Salz, wäh- 
rend die Rechnung 0,166 verlangt. Es enthielt noch 
eine Spur Mangan. 

0,229 des Doppelsalzes MnO, S03 + NH40, S03 
-[- 6 HO mit nickelhaltigem schwefelsaurem Kobaltoxyd 
gemengt, wurden mit unterschwefligsaurem Natron erhitzt^ 
die Masse mit Wasser und verdünnter Salzsäure behan- 
delt, filtrirt und im Filtrat mit kohlensaurem Natron das 
Mangan gefällt. Es wurden 0,044 Manganoxyduloxyd 
erhalten, welche 0,0409 Oxydul entsprechen, während die 
Theorie 0,0416 MnO verlangt. — Bei eine.m andern Ver- 
suche enthielt das Mangan Spuren von Kobalt, wie sich 
durch Hinzuthun geschmolzenen, unterschwefligsauren Na- 
trons durch die blaue Färbung zu erkennen gab. 

4. Trennung der Phosphorsäure vom Eisenoxyd. 

Will man bei der Trennung von Phosphorsäure und 
Eisenoxyd in festem Zustande die Anwendung des Schwe- 
felammoniums vermeiden, womit man bekanntlich, nach- 
dem man in der Lösung durch Salzsäure mit Ammoniak 
gefällt hat, digerirt, oder hat man es mit geglühtem, 
schwerlöslichen, phosphorsauren Eisenoxyd zu thun, so 
schmilzt man die Verbindung mit unterschwefligsaurem 
Natron und bindet so das Eisen an Schwefel. Das Na- 
tronsalz muss selbstverständlich in dem Maasse zugesetzt 
sein, dass Schwefelnatrium im Ueberschuss entsteht. Man 
löst in Wasser unter Unterstützung der Wärme, filtrirt 


unter schwefligs. Natron zur qiialit. u. quantit. Analyse. 77 

und bestimmt im zurückgebliebenen Schwefeleisen das 
Eisen; im Filtrat fällt man auf bekannte Weise die Phos- 
phorsäure als phosphorsaure Ammoniak-Magnesia. 

0,402 phosphorsaures Eisenoxyd, welches nach der 
Formel 4Fe203, 3P05 zusammengesetzt war, lieferte auf 
diese Weise 0,252 phosphorsaure Magnesia oder 40,10 
Procent Phosphorsäure und 0,240 Eisenoxyd = 59,70 
Procent. 

Zur Controle wurden 0,3815 von demselben phos- 
phorsauren Eisenoxyd in Salzsäure gelöst, die Lösung 
mit unterschwefligsaurem Natron zum Kochen gebracht, 
— es ist dies bekanntlich die Methode von Fresenius, 
nur kommt hier statt des schwefligsauren unterschweflig- 
saures Natron in Anwendung — mit Ammoniak versetzt 
und gekocht und der Niederschlag abfiltrirt. Aus dem 
Filtrat wurden 0,239 phosphorsaure Magnesia erhalten 
== 40,07 Procent Phosphorsäure, während die Theorie 
39,97 Proc. erfordert. 

Man kann jedenfalls auch die Phosphorsäure von 
Bleioxyd und üranoxyd durch Erhitzen mit unterschwef- 
ligsaurem Natron trennen. 

5. Trennung des Zinns vom Blei und heider durch 
Phosphorsäure. 

Es ist bekanntlich schwer, wenn man eine Legirung 
von Zinn und Blei mit Salpetersäure oxydirt, von Blei 
freies Zinnoxyd zu erhalten. Man schmilzt daher, um 
diesen Fehler zu vermeiden, die Legirung mit einem 
Gemenge von kohlensaurem Natron und Schwefel und 
trennt durch Lösen in Wasser das Zinnsulfid vom Schwe- 
felblei. Mit eben demselben Erfolge kann man auch die 
Legirung mit überschüssigem unterschwefligsaurem Natron 
erhitzen, die entstandenen Schwefelverbindungen mit Was- 
ser digeriren. und nachdem alles Schwefelzinn in Schwe- 
felnatrium gelöst ist, von Schwefelblei abfiltriren. 

0,317 einer solchen Legirung lieferten auf diesem 
Wege 0,388 Zinnoxyd = 95,92 Proc. Zinn und 0,020 


78 Fröhde, 

schwefelsaures Bleioxyd = 4,31 Proc. Blei. 0,622 mit 
Salpetersäure behandelt gaben nur 0^021 schwefelsaures 
Blei = 2,31 Proc; das Zinnoxyd lieferte mit unter- 
schwefligsaurem Natron noch 0,014 schwefelsaures Blei 
= 1,54 Proc. Blei. 

Weniger bequem ist es, auf gleiche Weise das Zinn- 
oxyd von der Phosphorsäure zu trennen, da sich dasselbe 
in kochender Salzsäure löst; wie bei der Trennung des 
Zinns vom Blei, muss man auch hierbei einen Ueber- 
schuss des schwefligsauren Natrons anwenden, um eine 
genügende Menge Schwefelnatrium zu erhalten, weil sonst 
ein Theil des Schwefelzinns nicht in Lösung geht. 

0,2965 phosphorsaures Natron wurden mit Zinnchlo- 
rid gefällt; die phosphorsaure Zinnverbindung mit unter- 
schwefligsaurem Natron erhitzt, die Masse in Wasser ge- 
löst, aus dem Filtrat Schwefelzinn durch Salzsäure ge- 
fällt und in dem Filtrat die Phosphorsäure durch Magne- 
sia niedergeschlagen. Der Versuch ergab 0,110 pyro- 
phosphorsaure Magnesia = 0,070 Phosphorsäure. Im 
phosphorsauren Natron waren 0^0662 enthalten. 

Ebenfalls leicht kann man das Amalgam von 
Zinn durch Erhitzen mit unterschwefligsaurem Natron in 
Schwefelmetalle überführen, das Schwefelzinn und Schwe- 
felnatrium in Wasser lösen, abfiltriren und durch Glühen 
in Oxyd verwandeln. Die Menge des Quecksilbers muss 
man natürlich aus dem Verlust herleiten. 

So lieferten 0,590 Zinnamalgam 0,544 Zinnoxyd = 
72,20 Proc. Zinn, übereinstimmend mit einem Versuche 
auf nassem Wege. 

Quecksilbersalze gehen beim Schmelzen mit krystal- 
lisirtem unterschwefligsaurem Natron nicht in reines Schwe- 
felquecksilber, sondern in eine Verbindung von diesem 
dem Quecksilbersalz über. 

So entsteht z. B. beim gelinden Erhitzen von Jod- 
quecksilber mit unterschwefligsaurem Natron eine Ver- 
bindung von Jodquecksilber mit Schwefelquecksilber, die 
sich der Formel 2 HgS -|- HgJ nähert. Es lieferten näm- 


unter schweßigs. Natron zur qualit. u. quantit. Analyse. 79 

lieh 0,830 Jodquecksilber 0,555 Schwefeljodquecksilber 
und bei etwas längerer Einwirkung 1,036 des Jodqueck- 
siibers, 0,627 der letzteren Verbindung. 

Wahrscheinlich lassen sich auch so Antimon von 
Blei trennen und überhaupt noch gemischte Legirungen 
mit Hülfe des unterschwefligsauren Natrons zersetzen 
(Platinlegirungen). 

6. Anwendung des unterschwefligsauren Natrons statt einer 
Mischung von kohlensaurem Alkali und Schwefel zur Dar- 
stellung von Präparaten. 

Was man bei der Darstellung gewisser Metallsäuren 
oder bei ihrer Befreiung von fremden Bestandtheilen durch 
Erhitzen von Schwefel mit einer Mischung von kohlen- 
saurem Kali oder Natron erreicht, eben dasselbe kann 
man wohl durch Schmelzen jener Körper mit dem unter- 
schwefligsauren Salze bewerkstelligen. Man hat bei letz- 
terem Verfahren die Vortheile, dass man, da nun einmal 
das Natronsalz abzuwiegen ist, die zweite Wägung ver- 
meidet und das Mischen von Schwefel und kohlensaurem 
Alkali umgeht; dass die Schwefelung schon bei geringer 
Hitze vor sich geht; dass die unterschweflige oder schwef- 
lige Säure, welche letztere bei der Zersetzung von erste- 
rer entsteht, jedenfalls ein stärkeres Reductionsmittel ist, 
als die Mischung von kohlensaurem Alkali und Schwe- 
fel, und dass endlich nicht durch Verflüchtigung von 
Schwefel kohlensaures Natron oder Kali unzersetzt bleibt. 
Die in dieser Richtung unternommenen Versuche ergaben 
günstige Resultate. Es genüge, hier folgende Darstel- 
lungsweisen anzuführen, um dahin einschlagende weitere 
Versuche anzuregen. 

Zur Darstellung von Kobaltsalzen schmilzt man 
bekanntlich die gepulverten Mineralien Spiesskobalt (CoAs) 
und Kobaltglanz (CoS2 -j- Co As) oder den Zaff'er, das 
geröstete Kobalterz, mit 1 Th. Schwefel und 3 Th. Pott- 
asche, und bei der Darstellung des Nickels die gepoch- 
ten Erze: Kupfernickel (Ni2As) und Weissnickelkies 


80 Fröhde, 

(NiAs) mit IV2 Th. Schwefel und 2 Th. Soda. Dem 
Auseinandergesetzten und Versuchen nach kann man 
ganz dasselbe durch Anwendung von 3 bis 4 Th. ent- 
wässerten unterschwefligsauren Natrons erreichen. 

Man pflegt ferner behufs der Darstellung von Mo- 
lybdänsäure Gelbbleierz mit Schwefel (4 Th.) und 
Soda (3 Th.) oder der sechsfachen Menge von Schwefel- 
kalium zu glühen, zur Zersetzung des Wolframs die 
vierfache Menge kohlensauren Natrons und eben so viel 
Schwefel anzuwenden und gewisse Vanadinsäure ent- 
haltende Niederschläge mit kohlensaurem Natron zu schmel- 
zen, um von Thonerde, Kieselsäure und Phosphorsäure 
zu trennen; in allen diesen Fällen kann man die entspre- 
chende Menge entwässerten unterschwefligsauren Natrons 
in Anwendung bringen. 

Auch zur Darstellung des Schlippe'schen Salzes, A n - 
timonsulfid-Schwefelnatrium, lässt sich ohne Zwei- 
fel statt des Schmelzens von Antimonsulfür mit Schwefel 
und kohlensaurem Natron zweckmässig unterschweflig- 
saures Natron gebrauchen. Doch verlangt es Versuche, 
ob das Verfahren, das im kleinen Massstabe gelungene 
Resultate ergiebt, bei der Darstellung grösserer Mengen 
vortheilhaft ist. 

7. Einwirkung des unterschwefligsauren Natrons auf 

Phosphor. 

Erhitzt man krystallisirtes unterschwefligsaures Na- 
tron mit Phosphor, so scheidet sich Schwefel ab, welcher 
sich mit dem Phosphor vereinigt, und man erhält je nach 
der Menge der beiden Körper verschiedene Schwefelungs- 
stufen des Phosphors. Das Nähere darüber mitzutheilen, 
behalte ich mir vor. 

8. Unterschwefligsaures Natron und organische 
Verbindungen. 
Dass man auch organische Schwefelverbindungen auf 
diesem Schwefelungswege erhält, lässt sich voraussehen 


unterschwefligs. Natron zur qualit. u. quantit. Analyse. 81 

und bestätigen Versuche. Versucht aber wurden 
bisher die Darstellungen von Thiacetsäure und Zweifach- 
Schwefeläthjl, welche aus den geeigneten Verbindungen 
(essigsaures Blei und ätherschwefelsaurer Kalk) durch 
Erhitzen mit entwässertem unters chwefligsauren Natron 
gewonnen wurden. Das Nähere darüber soll nach Ver- 
vollständigung der Versuche mit den entsprechenden 
Barytverbindungen veröffentlicht werden. Lasst man un- 
terschwefligsaures Natron auf Essigäther in einem zuge- 
schmolzenen Rohre einwirken^ so tritt Bildung von schwef- 
ligsaurem Aether ein. 

9. Unterschwefligsaures Natron vor dem Löthrohr, 

Ausser der Nachweisung des Cyans im unterschwef- 
ligsauren Natron auf trocknem Wege kann man von die- 
sem Salze noch folgende Anwendungen machen. 

Es ist bekannt, wie umständlich, lästig und zeitrau- 
bend das Einleiten von Schwefelwasserstoff ist, nament- 
lich wenn man bloss wissen will, ob ein technisches oder 
pharmaceutisches Präparat durch Schwefelwasserstoffgas 
oder Schwefelammonium fällbare Substanzen enthält. Man 
muss den Schwefelwasserstoff - Apparat jedesmal erst in 
Gang bringen und hat dadurch Verluste an Gas, das 
sich ausserdem sehr empfindlich auf die Nähe wirkend 
zeigt. Will man daher Präparate auf zufällige 
Beimengungen oder absichtliche Verfälschungen 
prüfen, oder in gewissen Mineralien die metal- 
lische Base oder Säure erkennen, so lässt sich das 
sehr einfach durch Schmelzen der fraglichen Substanzen 
in Porcellantiegeln erreichen. 

Man hat hierbei auf folgende Puncto Acht zu geben. 
In manchen Fällen tritt, wenn man die Salze der schwe- 
ren Metalle mit unterschwefligsaurem Natron schmilzt, 
schon während das Krystallisationswasser sich verflüch- 
tigt, Färbung ein, wodurch sich Anhaltepuncte ergeben, 
die Metalle zu erkennen. 

Kobaltsalze z. B. färben sich so intensiv blau oder 
Arch. d. Pharm. CLXXVII.Bds. l.u.2. Hft. 6 


82 Fröhde, 

blaugrün *) ; Mangansalze entfärben sich und geben eine 
weisse Fällung; chromsaure Salze werden durch Reduc- 
tion zu Oxyd grasgrün, molybdänsaure Alkalien braun- 
roth oder gelbbraun, während bekanntlich in saurer Lö- 
sung beim Erwärmen eine tiefdunkelblaue Färbung ent- 
steht u. s. w. 

Erhitzt man weiter, bis sich Schwefelnatrium bildet, 
so entstehen jetzt oder auch schon früher die charakte- 
ristisch gefärbten Schwefelmetalle, die man behufs 
ihrer Trennung und Erkennung, wie unten angegeben 
wird, weiter behandelt**). 

Es scheint ferner, als ob sich das unterschweflig- 
saure Natron auch als Löthrohrreagens brauchen 
lassen könnte. Bekanntlich hat man, obgleich die Ver- 
bindungen des Schwefels mit den Metallen sich so cha- 
rakteristisch unterscheiden, dass man in der qualitativen 
Analyse auf nassem Wege davon häufig Gebrauch macht, 
doch auf trocknem Wege nur in umgekehrter Beziehung 
und in sehr vereinzelten Fällen davon Nutzen gezogen, 
von denen die Erkennung schwefelsaurer Salze durch 
Schmelzen mit Soda in der innern Flamme und nach- 
herige Schwärzung von Silber oder auch beim Lösen 
der Hepar durch die violette Färbung von Nitroprussid- 
natrium am bekanntesten ist. 


*) Diese Reaction ist ziemlich empfindlich. Bringt man z. B. 
auf eingetrocknete unsichtbare Schriftzüge von schwefelsau- 
rem Kobalt auf Papier geschmolzenes unterschwefligsaures 
Natron, so erscheinen die Schriftzüge schön blaugrün. Das 
Kobaltsalz färbt auch bei blosser Berührung schon unter- 
schwefligsaures Natron blau mit einem Stich ins Grüne. 

**) Namentlich in Präparaten, die in Wasser löslich sind, kann 
man auf diesem Wege die Verunreinigungen durch Metall- 
salze leicht erkennen, indem solche Metallsalze in Schwefel- 
metalle verwandelt werden. Man erhält die Schwefelmetalle 
dann auf dem Filter. So das Blei im chlorsauren Kali, im 
Alumen ustum^ das Eisen und Kupfer im phosphorsauren Na- 
tron, im schwefelsauren Kali zugleich mit Zink, die Metall- 
salze im Salpeter, im kohlensauren Natron, im Glaubersalz, 
in der schwefelsauren Magnesia des Handels. (Vergl. No. 12.) 


unterschiuefligs. Natron zur qualit. u. quantit. Analyse. 83 

Bei Anwendung des Löthrohres oder auch eines Pla- 
tin- oder Silberdrahtes und in diesem Falle der Spiritus- 
lampe würden zunächst die eben erwähnten Farbenver- 
änderungen Kennzeichen der Unterscheidung an die Hand 
geben. Hierauf oder in andern Fällen gleich tritt nun 
die charakteristische Färbung der Schwefelmetalle ein, 
die man bei Anwendung des Löthrohrs durch Erhitzen 
in der Oxydationsflamme verschwinden, durch 
erneuten Zusatz von unterschwefligsaurem Salz 
aber von Neuem hervortreten lassen kann *). 
Bisweilen zeigen sich noch beim Uebergang des Sulfids 
in das Sulfür Aenderungen in der Farbe, wie z. B. beim 
Zinn, bei dem das hellgelbe Sulfid in das braune Sulfür 
übergeht und in der Oxydationsflamme zu Oxyd wird. 

Ferner befördert die Bildung von Schwefelmetall in 
hohem Grade das Entstehen von Beschlägen, und 
zwar erhält man so leicht den weissen Beschlag der 
Arsen-, Antimon- und Zinnverbindungen, den gelben der 
Blei- und Wismuth- und den braunrothen mit farbigen 
Rändern (pfauen schweifartigen) der Cadmium salze. 

Endlich liefert das unterschwefligsaure Natron und 
noch in stärkerem Grade das Ammoniaksalz ein Reduc- 
tionsmittel für Löthrohrversuche mit Soda und Cyan- 
kalium ; man erhält leicht die Metalle von Wismuth-, 
Blei-, Antimon-, Kupfer-, Silber- und Goldverbindungen 
in Kömern. 

10. Gang der qualitativen Analyse unlöslicher Verbindun- 
gen mittelst unter schweflig sauren Natrons. 

Zur Aufstellung eines Ganges der Analyse unlöslicher 
Verbindungen und schwerlöslicher oder unlöslicher Cyan- 
verbindungen wurden mit Anwendung der einfachen Spi- 
rituslampe folgende Versuche unternommen: 

Chlorsilber, mit unterschwefligsaurem Natron ge- 


*) Das entstehende Schwefelnatrium färbt das Glas dunkelbraun 
bei der Schmelzung, bei der Abkühlung entsteht bekanntlich 
eine rothe oder dunkelgelbe Farbe. 


84 Fröhde, 

schmolzen, zersetzt sich leicht ; man erhält Schwefelsilber, 
Chlornatrium und die Zersetzungsproducte des unter- 
schwefligsauren Salzes. Es lässt sich so auch das Chlor- 
silber, das man bei Analysen nach dem Schmelzen erhält, 
schneller aus den Porcellantiegeln herausbringen, als es 
durch Reduction mittelst Zinks und Salzsäure geschieht. 

Ebenso zersetzen sich Brom- und Jodsilber (Jod- 
quecksilber) leicht ; das Filtrat giebt die Brom- und Jod- 
reactionen. 

Chromoxyd verändert sich nicht; erst bei Anwen- 
dung höherer Temperatur würde sich Chromsulfid bilden. 

Cyansilber, Ferro- und Ferridcyansilber zersetzen 
sich in Schwefelsilber, Schwefeleisen und Rhodannatrium, 
wie schon erörtert worden ist. Ebenso zersetzen sich 
leicht die Doppelcyanüre und Cyanide der schweren 
Metalloxyde, mögen sie leicht löslich in Wasser oder 
Säuren oder unlöslich darin sein (Blei-, Kupfer-, Wis- 
muth-, Antimon-, Zinn-, Kobalt-, Nickel-, Mangan-, Eisen-, 
Chrom-, Quecksilber-, Cadmium-, Platin-, Thonerde- 
(3 Cy, 4 AI), Kalk u. s. w. Cy an Verbindungen). 

Die übrigen unlöslichen Substanzen: schwefelsaurer 
Baryt und Strontian, Fluorverbindungen, Kieselsäure und 
Silicate schliessen sich, sofern die Temperatur nicht so 
hoch steigt, dass das entstandene schwefelsaure Natron 
zersetzend wirkt, nicht durch Schmelzen mit dem unter- 
schwefligsauren Salz auf. 

Sonach ergiebt sich folgendes Verfahren derAna- 
lyse unlöslicher Verbindungen: Man schmilzt mit 
der mehrfachen Menge unterschwefligsauren Natrons im 
Porcellantiegel, bis sich die Schwefelmetalle gebildet ha- 
ben, und zieht A. durch Digeriren mit Wasser einerseits 
Zinnsulfid und andererseits Chlor-, Brom-, Jod- und Schwe- 
felcyannatrium aus. In einem Theile der Lösung wägt 
man nach der Zersetzung des Schwefelnatriums durch 
verdünnte Salzsäure Rhodan mit Eisenchlorid nach, wenn 
dies nicht schon durch einen Vorversuch mittelst eines 
Platindrahts geschehen ist; in dem grösseren Theile der 


unter schweflige . Natron zur qualit. u. quantit. Analyse. 85 

Flüssigkeit fällt man Zinnsulfid durch Schwefelsäure und 
constatirt im Filtrat Chlor, Brom und Jod auf bekannte 
Weise. 

B. Den Rückstand kocht man mit Salpetersäure und 
löst so a) Silber, Blei, Eisen und Spuren von Chrom; in 
der Lösung fällt man mit Schwefelsäure Blei, mit Salz- 
säure Silber, mit Ammoniak Eisen und die Spuren von 
Chrom, wie dies bekannt ist. 

6) Rückständig bleiben Chromoxyd, schwefelsaurer 
Baryt und Strontian, Fluorcalcium, Kieselsäure- und Thon- 
erde-Verbindungen, unlösliche Kieselsäure (so wie durch 
Einwirkung der Salpetersäure entstandenes schwefelsau- 
res Blei). Nachdem die schwefelsaure Strontian antimon- 
erde (nebst dem etwa zurückgebliebenen schwefelsauren 
Blei) durch kohlensaures Ammoniak in Kohlensäure ver- 
wandelt worden ist, zieht man diese durch Salzsäure 
(oder Salpetersäure) aus und erkennt durch Färbung der 
Alkoholflamme Strontium. 

c) Den von schwefelsaurer Strontianerde (und Blei) 
befreiten Rückstand schmilzt man mit kohlensaurem Kali- 
Natron und verfährt auf bekannte Weise. 

Man kann auch den Rückstand (B.) gleich mit koh- 
lensaurem Ammoniak behandeln, die entstandene kohlen- 
saure Strontianerde und das kohlensaure Blei nach dem 
Auswaschen mit Wasser mit Salpetersäure ausziehen, 
welche zugleich auch Silber und Eisen löst (so wie Spu- 
ren von Chrom) und die einzelnen Basen auf bekannte 
Weise constatiren. 

Dieser Gang, unlösliche Verbindungen aufzuschlies- 
sen, eignet sich besonders, wenn Zinnoxyd zugegen ist, 
in welchem Falle man sonst eine Mischung von Schwe- 
fel und kohlensaurem Alkali nimmt, und ferner bei Un- 
tersuchungen von Chemikalien, Droguen und Farben, 
wobei man auf Silicate und Alurainate nicht näher Rück- 
sicht zu nehmen hat. Es bleiben in diesem Falle nach 
dem Auskohen mit Salpetersäure nur schwefelsaurer Ba- 
ryt und Fluorcalcium, so wie die Beimengungen und 


86 Fröhde, 

Verunreinigungen durch Sand und Thon zurück. Das 
Fluor macht man, wie sonst üblich, im Rückstande durch 
concentrirte Schwefelsäure frei und weist es auf bekannte 
Weise nach. 

11. In Säuren schwerlösliche oder unlösliche Cyanverhin- 
dungen, Ferro-, Ferrid-, Kobaltid-y Platinverbindungen. 

Statt, wie gewöhnlich, diese Körper behufs ihrer 
Zersetzung mit Aetzkali oder Natron zu kochen, erhitzt 
man sie mit der vier- bis fünffachen Menge unterscbwef- 
ligsauren Natrons und bindet so die Metalle an Schwefel. 

I. Nach dem Erkalten digerirt man die Masse mit 
Wasser und zieht die im Schwefelnatrium löslichen Schwe- 
felmetalle: Schwefelantimon, Schwefelzinn, Schwefelplatin 
u. s. w., nebst geringen Mengen Schwefelquecksilber, aus 
und fällt in der abtiltrirten Lösung diese Schwefelmetalle ; 
um dann die einzelnen Metalle weiter zu constituiren. 

II. Die in Schwefelnatrium unlöslichen Sulfide des 
Quecksilbers, Bleies, Kupfers, Cadmiums, Wismuths, 
Eisens, Kobalts, Nickels, Mangans, Zinks und Urans, 
des Chromoxyds und der Thonerde (gewöhnlich findet 
sich auch noch ein Theil des Platins in diesem Rück- 
stande) löst man in Salpetersäure, wobei Schwefelqueck- 
silber und ein Theil des Bleies als schwefelsaures Salz 
zurückbleiben. 

Die Lösung versetzt man nach einander mit Chlor- 
wasserstoffsäure und Schwefelsäure zur Fällung des Sil- 
bers und Bleies. 

Man kann nun den gewöhnlichen Gang einschla- 
gen, Schwefelwasserstoff einleiten und so Kupfer, Wis- 
muth, Cadmium fällen, die man auf bekannte Weise 
nachweist, hierauf mit Schwefelammonium die übrigen 
Metalle fällen. 

III. Oder man übersättigt die Lösung, aus der man 
Blei und Silber gefällt hat, mit Ammoniak, wodurch Wis- 
muth. Eisen, Uran, Chrom, Mangan und Thonerde sich 
niederschlagen. 


unter schioefligs. Natron zur qualit. u. quantit. Analyse. 87 

Aus diesem Niederschlage zieht man, wie bekannt, 
Uran mit kohlensaurem Ammoniak aus, löst die übrigen 
Oxyde in Salzsäure, fällt Wismuth durch Wasser als 
Oxychlorür, schlägt mit Kali Eisen- und Manganoxyd 
nieder und constatirt Chromoxyd und Thonerde in der 
Lösung; ersteres durch Kochen der Lösung und letzteres 
durch Chlorwasserstoffsäure und Ammoniak. 

IV. Die ammoniakalische Lösung kann nun noch 
Kupfer, Cadmium, Nickel, Kobalt, Zink und Mangan 
enthalten. Man schlägt mit kohlensaurem Ammoniak 
Cadmium (etwas kupferhaltig) nieder, ebenso unoxydirt 
gebliebenes Manganoxydul und constatirt diese auf be- 
kannte Weise. Die kohlensaures Ammoniak enthaltende 
Lösung säuert man an und fällt das Kupfer durch Schwe- 
felwasserstoff, oder man fällt mit Alkali Nickel und trennt 
die übrigen Metalle auf bekannte Weise. 

Durch diesen Gang, d. h. durch Verwandlung der 
Cyanmetalle in Schwefelverbindungen, erspart man das 
anhaltende Kochen mit Kali oder Natron, vermeidet das 
längere Einleiten von Schwefelwasserstoff und wendet 
statt des zweimaligen Behandeins mit Schwefelammonium 
nur einmal das durch Zersetzung der unterschwefligen 
Säure entstandene Schwefelnatrium an. Man gewinnt an 
Zeit und an Reagentien und erreicht eine vollständige 
Zersetzung der Doppel-Cyanverbindungen. 

12. Qualitative Analyse in Wasser löslicher Cyanverhin- 
dungen mit unterscliiüefligsaurem Ammoniak. 

Auch die löslichen Cyan- und Do ppelcy an - Verbin- 
dungen, wobei man ausser den schweren Metalloxyden 
noch auf Alkalien und Erdalkalien zu prüfen hat, kann 
man, wenn es nicht darauf ankommt, zu erfahren, ob 
beide fixe Alkalien in der Verbindung enthalten sind, 
durch Erhitzen mit unterschwefligsaurem Natron zer- 
setzen (wie erwähnt auch durch unterschwefligsauren 
Baryt), bei dessen Anwendung auch auf Natron unter- 
sucht werden kann. 


88 FrÖhde, 

In diesem Falle gehen durch Wasser ausser den in 
Schwefelnatrium löslichen Schwefelmetallen Kali (Natron), 
Magnesia und Kalk in Lösung, welcher letztere sich in 
dem durch Zersetzung von Schwefelnatrium von Neuem 
entstehenden unterschwefligsauren Salze oder durch Zu- 
satz desselben leichter löst, und es bleiben ausser den 
Schwefelmetallen noch schwefelsaurer Baryt und Stron- 
tian*) auf dem Filtrum zurück. Man constatirt die ein- 
zelnen Basen im Filtrate und Rückstande auf bekannte 
Weise. 

Ebenso leicht und bequem kann man zur Zersetzung 
der löslichen Cyanverbindungen das unterschwefligsaure 
Ammoniak anwenden. 

Es ist üblich, die löslichen Doppelcyanverbindungen 
mit einer Mischung von 3 Theilen schwefelsauren und 
1 Theil salpetersauren Ammoniaks zu glühen und so 
alles Cyan als Cyanammonium zu verflüchtigen, wobei 
man im Rückstande die Basen als schwefelsaure Salze 
erhält. Dem entsprechend bleiben beim Erhitzen der 
Substanz mit unterschwefligsaurem Ammoniak die Basen 
als Schwefelmetalle und schwefelsaure Salze zurück, wäh- 
rend alles Cyan als Ammoniumverbindung fortgeht **). 

Man zieht dann 1) die Alkalien, die Magnesia und 
den schwefelsauren Kalk mit Wasser aus und verfährt 
auf bekannte Weise. 

2) Den Rückstand behandelt man mit Schwefelammo- 
nium und zieht die darin löslichen Schwefelmetalle aus, 
die man in einer Säure fällt. 

3) Die zurückgebliebenen Schwefelmetalle löst man 
in Salpetersäure, wobei schwefelsaurer Baryt und Stron- 
tian ungelöst bleiben, indem die schwefligsauren Erden 


*) Gemengt mit schwefligsauren Erden, wie Rammeisberg 

(Poggend. Annal. LVI.) gefunden hat. 
**) Man kann die quantitative Analyse alkalihaltiger Cyanverbin- 
dungen ebenfalls mittelst des unterschwefligsauren Ammoniaks 
ausführen ; durch die Flüchtigkeit der Ammoniakverbindungen 
entstehen aber leicht Verluste. 


unterscTiwefligs. Natron zur quollt, u. quantit. Analyse. 89 

zugleich in schwefelsaure verwandelt werden. Man wen- 
det auf Lösung und Rückstand den oben beschriebenen 
Gang an. 

Hierbei ist aber nöthig im Auge zu behalten, dass 
mit dem Ammoniaksalze sich zugleich Arsenik und Queck- 
silber verflüchtigen kann, wie das auch bei der Anwen- 
dung von schwefelsaurem und salpetersaurem Ammoniak 
der Fall ist. 

13, Anwendung des unterschwefligsauren Natrons zur Ana- 
lyse in Wasser unlöslicher Substanzen, die in Säuren 

löslich sind. 

Die in Säuren löslichen Verbindungen verhalten sich 
folgendermassen beim Erhitzen mit unterschwefligsaurem 
Natron. 

Metalloxyde, basische Metalloxyd salze, Metallamide, 
kohlensaure und schwefligsaure Metalloxyde gehen in 
Schwefelmetalle über. 

Erden und kohlensaure Erden verwandeln sich in 
schwefelsaure und schwefligsaure oder bleiben zum Theil 
unzersetzt. Ebenso verwandeln sich schwefligsaure Erden 
in schwefelsaure oder bleiben zum Theil schwefligsaure. 

Chromsaure Salze gehen in Chromoxyd, Schwefel- 
metall oder in schwefelsaure und schwefligsaure Salze 
über. 

Arseniksaure Verbindungen geben Schwefelarsen. 

Phosphorsaure Verbindungen des Baryts, Strontians 
und Kalks, der Erden und Metalloxyde gehen in schwe- 
felsaure, schwefligsaure und Schwefelmetalle über, wäh- 
rend sich phosphorsaures Natron bildet. 

Phosphorsaure Ammoniak-Magnesia verliert ihr Am- 
moniak und das Filtrat giebt bei Zusatz von Ammoniak 
einen geringen Niederschlag von phosphorsaurer Ammo- 
niak-Magnesia. 

Oxalsäure und weinsaure Erden und Metalloxyde 
werden derartig zersetzt, dass die Oxalsäure und Wein- 
säure zerstört wird, während die Erden in schwefelsaure 


90 FrÖhdey 

und Bchwelligsaure, die Metalloxyde in Schwefelmetalle 
übergehen. 

Borsaure Erden und Metalloxyde verwandeln sich in 
schwefelsaure und schwefligsaure Erden und Schwefel- 
metalle. 

Es ergiebt sich also folgender Gang der qualitativen 
Analyse in Wasser unlöslicher Verbindungen nach dem 
Behandeln mit unterschwefligsaurem Natron. 

1) Man zieht durch Digeriren mit Wasser die in 
Schwefelnatrium löslichen Schwefelmetalle des Arsens, 
Antimons und Zinns, so wie, falls keine Phosphorsäure 
da ist, den schwefelsauren Kalk*) und die schwefelsaure 
Magnesia aus, fällt die Schwefelmetalle durch Salzsäure, 
iiltrirt und constatirt im Filtrat Kalk und Magnesia auf 
bekannte Weise. 

2) Man löst in Salpetersäure die Schwefelmetalle mit 
Ausnahme des Quecksilbers; schwefelsaurer Baryt und 
Strontian, so wie durch Oxydation entstandenes schwefel- 
saures Bleioxyd bleiben zurück. 

3) Den Rückstand behandelt man mit Königswasser 
und löst darin Schwefelquecksilber, während die schwe- 
felsauren Erdalkalien zurückbleiben, trennbar durch koh- 
lensaures Alkali u. s. w. 

4) Die in Salpetersäure gelösten Metalloxyde versetzt 
man successive mit ChlorwasserstofFsäure und Schwefel- 
säure und fällt so Silber und Blei. 

6) Das Filtrat enthält Wismuth, Kupfer, Cadmium, 
die durch Schwefelammonium fällbaren Metalle und Kalk 
und Magnesia an Phosphorsäure gebunden. Man schlägt 
entweder durch Schwefelwasserstoff Wismuth, Kupfer und 
Cadmium nieder oder constatirt und trennt durch suc- 
cessives Behandeln mit Kali, Ammoniak und kohlensau- 


*) der sich bekanntlich bei Gegenwart von schwefelsaurem und 
unterschwefligsaurem Natron, das sich an der Luft aus dem 
Schwefelnatrium von Neuem bildet, leichter löst. Ist phos- 
phorsaures Natron im Filtrate, so wird sich dasselbe mit dem 
gelösten schwefelsauren Kalk wieder zum Theil zersetzen. 


über Vergiftimg eil durch Kohlendunst. 91 

rem Ammoniak die Metalle, Erden und phosphorsaure 
Magnesia, wie oben angegeben oder wie es in den Lehr- 
büchern vorgeschrieben ist. 

Bei Befolgung dieses Ganges hat man nicht nöthig, 
chromsaure und arseniksaure Verbindungen zu reduciren; 
Baryt, Strontian, Kalk und Magnesia werden nicht zu- 
sammen, wie bei dem gewöhnlichen Gange, nieder- 
geschlagen und lassen sich so leichter constatiren, und 
man vermeidet wenigstens einmal die Anwendung des 
Schwefelammoniums. Dahingegen eignet sich selbstver- 
ständlich 'dieser Gang nicht, wenn man es, wie bei 
Aschenanalysen, nicht mit durch Schwefelwasserstoff fäll- 
baren Metallen zu thun hat. 


Bemerkung aber Vergiftangen durch Eohlendunst'); 

von 

Demselben. 


Durch Bunsen's und Playfair's Untersuchungen 
der Hohofengase **) ist es bekannt, dass die Steinkohlen- 
gichtgase Cyangas enthalten, und zwar in der Höhe des 
Ofens von 23/^ Fuss 1,34 Proc. dem Volumen nach, in 
der Höhe von 123/^ bis 13 3/^ Fuss aber nur Spuren da- 
von; man weiss ferner, dass sich beim Hohofenprocess 
Cyankalium in bedeutender Menge bildet; es steht end- 
lich durch Wöhler's Versuche fest, dass die rothgelben 
metallglänzenden Würfel, welche man früher für metalli- 
sches Titan hielt, eine Verbindung von Cyantitan mit 
Stickstofftitan (TiCy -j- 3 Ti^N) sind, kurz es ist eine 
allgemein bekannte Thatsache, dass bei Gegenwart von 
Kohlenstoff, Stickstoff und Alkali Cyan entsteht. 

Man kann daher die tödtliche Wirkung des Dam- 
pfes brennender Kohlen in eingeschlossenen Räumen bei 


*) Siehe die Anmerkung zum vorigen Aufsatz. 
**) Vergl. Seh er er, Metallurgie. 


92 FrÖhdey schwefelsaures Kohaltoxyd mit 4 Aeq, Wasser. 

unvollständiger Ventilation und beim zufälligen Schlies- 
sen der Ofenklappe, wenn die Kohlen im Ofen noch glü- 
hen, nicht allein der Kohlensäure und dem Koh- 
lenoxyd zuschreiben, sondern muss diese Wirkung 
mit der Gegenwart von Cyangas beilegen. 

An Steinkohlen kann man bei unvollständiger 
Ventilation das Cyan schon durch seinen eigenthümlichen 
Geruch erkennen, wenigstens beobachtete ich solchen an 
einem nicht gut ziehenden, damit geheizten Ofen wieder- 
holt. Daher erklärt sich die so sehr schädliche Wirkung 
des Dunstes unvollständig brennender Steinkohlen. Wie 
bekannt, treten bei Braunkohlen- und Torflieizung und 
am seltensten bei Anwendung von Holz (namentlich 
Eichenholz) als Brennmaterial nur unter besonders un- 
günstigen Umständen Todesfälle ein, da die Schlafenden 
erwachen und überhaupt die Producte der unvollständi- 
gen Verbrennung einen starken brenzlichen Geruch ver- 
breiten, wenn auch häufig Kopfweh und Betäubung beim 
Einathmen solchen Dunstes zu spüren ist. 

Es wäre daher im Interesse, Versuche über die 
Wirkung von Kohlenoxyd und Kohlensäure, die mit 
gewissen Mengen von Cyangas vermischt sind, anzu- 
stellen. 


Notiz über schwefelsaures Eobaltoxyd mit 4 Aeq. 

Wasser; 

von 

Demselben. 

Giesst man eine concentrirte Auflösung von schwe- 
felsaurem Kobaltoxyd allmälig in kleinen Portionen in 
gewöhnliches Schwefelsäurehydrat, so entsteht bald ein 
pfirsichblüthrother pulveriger Niederschlag. Man entfernt 
die darüber stehende weinroth gefärbte Schwefelsäure, in 
der sich ein Theil des schwefelsauren Kobaltoxyds auf- 
geschwemmt befindet, durch Decantiren, bringt den Nie- 


Palicourea Marcgravii St. Hil.f Rattenkraut. 93 

derschlag auf eine poröse Thonplatte und lässt ihn so 
lange liegen, bis er sich trocken erweist. Er hat dann 
obige Zusammensetzung. 0,239 ergaben 0,1615 Glührück- 
8tand =: 67,57 Procent schwefelsaures Kobaltoxyd und 
32,43 Procent Wasser. 

0,226 lieferten 0,236 schwefelsauren Baryt mit 35,85 
Procent Schwefelsäure und hinterliessen nach Entfernung 
des Baryts durch Schwefelsäure beim Eindampfen 0,154 
schwefelsaures Kobaltoxyd, welche 32,97 Kobaltoxyd ent- 
sprechen. 

Gefunden : Berechnet : 

I. II. 

^^^ ( «7^7 ''^2,97 33,04 ( 

S03 i ^^'^^ 35,85 35,24 \ ^^^^^ 

4 HO 32,43 31,18 31,72 


100 100 100. 

Das aufgeschwemmte Pulver wurde nicht untersucht. 


Palicourea Marcgravii St. Hil., Herva de rato, 

Rattenkraut ; 

von 

Dr. Th. Peckolt. 


Ramulis sub - 4 - gonis ; fol. oblongis acuminatis sup- 
petiolatis; stipulis 3pedis; coroUa papulosa - tomentosa. 
Blüht im Januar bis März. 

Sie gehört zu der an wichtigen Pflanzen so reich- 
haltigen Familie der Rubiaceen, zweiten Untergruppe 
Coffeae, nur hat sie hier in Brasilien noch viele Geschwi- 
ster, welche säirmtlich die Benennung Rattenkraüt haben, 
in einigen Provinzen mit noch verschiedenen andern Bei- 
namen und alle haben den Ruf als Giftpflanzen, ob mit 
Recht oder Unrecht, muss noch entschieden werden. 

Die Palicourea noxia wird vorzugsweise zum Ratten- 
tödten benutzt, doch nur in frischem Zustande. Dieselbe 


94 Peckolfj 

wird fein gestossen und mit Fett, Brei oder sonstiger 
Speise vermischt. Zuweilen wird nur das frisch gestos- 
sene Kraut hingelegt, welches, wie die Valeriana für die 
Katzen, für das Rattengeschlecht eine Anziehungskraft 
ausübt und zugleich tödtlich wirkt. 

Ich untersuchte vorzugsweise die Palicourea Marc- 
graviij weil dieselbe hier in grösserer Menge vorkommt 
und von den andern Palicourea -Arten nur stets wenige 
Exemplare zu erlangen sind. Dieselbe wird hier fast 
nie als Rattengift benutzt; in mehren Werken habe ich 
gelesen, dass man die Früchte mit Fett etc. vermischt 
und als Gift benutzt, doch habe ich seit 18 Jahren beob- 
achtet, dass dieselben nie angewandt wurden. Die Blät- 
ter werden für stark diuretisch gehalten und besonders 
bei Krankheiten der Thiere benutzt, 1 Scrupel bis eine 
Drachme zu 6 Unzen Infusion, obwohl man nach mei- 
ner Meinung die Dosis ohne Nachtheil verstärken könnte. 
Die getrockneten Blätter der meisten Palicourea - Arien 
sollen als Gift unwirksam sein und ich bezweifle es selbst 
von einigen im frischen Zustande. Eine Taube wurde 
von dem frischen Safte der Pal. Marcg. getödtet, dahin- 
gegen nahm ein Hund bis zu 1 Unze Saft. Er zeigte 
sich zwar den ganzen Tag sehr matt, frass nicht und 
harnte oft und wenig, suchte auch oft Wasser auf, war 
aber am folgenden Tage wieder ganz munter. Spirituö- 
ses Extract bis zu 1 Unze gereicht, zeigte nicht die ge- 
ringsten toxischen Eigenschaften, so dass ich selbst da- 
von einige Gran versuchte, ohne das geringste Unwohl- 
sein zu spüren, nur war eine vermehrte Harnabsonderung 
bemerkbar, was aber vielleicht erklärbar ist, wenn wir 
die chemische Zusammensetzung betrachten. 

Da die Palicourea- Arten beim Trocknen die toxische 
Eigenschaft verlieren sollen, so musste meine Haupt- 
aufmerksamkeit hauptsächlich auf ein flüchtiges Princip 
gerichtet sein und wurden deshalb einige Voruntersuchun- 
gen mit der frischen Pflanze von P. Marg., so wie auch 
von P. nicotianaefolia vorgenommen. 16 Kilogrm. der 


Palicourea Marcgravii St. HiL, Rattenkraut. 95 

letzteren frischen Pflanzen mit Kali causticum destillirt, 
ergaben eine flüchtige, neutral reagirende flüssige Sub- 
stanz, welche nach vollständiger Reinigung 0,147 Grm. 
wog, von Reseda ähnlichem Geruch war und ein Alde- 
hyd zu sein schien. Einer Taube eingegeben, wirkt die- 
selbe nicht tödtlich. Palicourea Marcgravii lieferte ein 
ähnliches Resultat. Nach vielfachen anderweitigen Ver- 
suchen auf flüchtiger Substanz wandte ich folgende Un- 
tersuchungsraethode an, welche zwar Resultate lieferte, 
aber in Hinsicht der flüchtigen Substanz doch nicht be- 
friedigend genug war, weshalb ich später, bei Erlangung 
grösserer Menge von Material, wieder darauf zurückkom- 
men werde. 

25 Kilogrm. frischer, vor dem Blühen gesammelter 
Pflanzen der P. Marcg. wurden ausgepresst (der Press- 
rückstand A), der ausgepresste Saft betrug 324 Grm., 
war dunkelgrün, von widerlichem, narkotischen Geruch, 
ähnlich als wenn man frische Giftschwämme stösst. Fügt 
man Schwefelsäure hinzu, so entsteht ein dunkelbraunes 
Präcipitat; in einer Retorte bis zur Hälfte abdestillirt, 
roch das Destillat schwammartig, reagirte sauer; mit 
kohlensaurem Natron neutralisirt, bis auf ein Drittel ab- 
gedampft, zwei Drittel dieser Portion mit verdünnter 
Schwefelsäure bis zur schwach sauren Reaction versetzt, 
dann das übrige Drittel hinzugefügt und mit Aether ge- 
schüttelt, denselben verdunstet, erhielt ich 0^063 Grm. 
einer gelblich gefärbten, ölartigen, sauer reagirenden Sub- 
stanz, welche in sehr geringer Menge und in Entfernung 
von lieblich angenehmen, im concentrirten Zustande und 
in der Nähe von betäubendem, Schwindel erregenden 
Geruch war. Einer Taube 1 Tropfen mit einem Platin- 
draht in den Schnabel gebracht, tödtete dieselbe sogleich. 
Doch war die erhaltene Substanz zu gering, um weitere 
Versuche damit anzustellen und werde ich suchen, spä- 
ter nähere Mittheilungen darüber machen zu können. Es 
ist die einzige von allen bei der Analyse erhaltenen Sub- 
stanzen, welche narkotische Eigenschaften gezeigt hat 


96 Peckolt, 

und verdiente deshalb bei näherer Aufklärung den Na- 
men Myoctoninsäure. 

Der Destillationsrückstand wurde von dem coagulir- 
ten Eiweiss, Chlorophyll u. s. w. durch Filtriren getrennt 
und als Präcipitat B. zur weiteren Untersuchung bei 
Seite gestellt. Die filtrirte saure Flüssigkeit wurde nach 
Abstumpfung des grössten Theiles der freien Säure zur 
Syrupsconsistenz verdampft und mit einem Sechstel sei- 
nes Volumens starker Kalilauge der Destillation unter- 
worfen. Das Destillat roch schwach ammoniakalisch, un- 
angenehm, zeigte kaum Spuren einer alkalischen Reac- 
tion, wurde vorsichtig mit Schwefelsäure neutralisirt, zur 
Trockne abgedampft und mit Aetherweingeist behandelt. 
Die erhaltene Lösung wurde zur Trockne abgedampft, in 
schwach angesäuertem Wasser gelöst, mit Kali versetzt 
und mit Aether wiederholt geschüttelt. Die ätherische 
Lösung verdunstet, lieferte nur 1,500 Grm. seidenglän- 
zende Krystallnadeln, welche in Alkohol und Aether leicht 
löslich waren. Mit Säuren verbindet es sich zu Salzen, 
wo das schwefelsaure Salz glänzende Krystallplatten und 
das salpetersaure Salz lange Krystallnadeln bildet. Einer 
Taube von der Lösung gegeben, wirkte nicht tödtlich, 
und nenne ich es vorläufig Palicourin. 

Das Präcipitat B. aus dem Safte wurde mit abso- 
lutem Alkohol digerirt, um noch wirksame Substanzen 
von Chlorophyll und Eiweiss zu trennen. Die alkoho- 
lische Lösung destillirt, ergab als Rückstand 5 Grm. eines 
hellbraunen Harzes, welches keine narkotische Wirkung 
auf den thierischen Organismus ausübte. 

Der Pressrückstand A. wurde mit Alkohol von 0,900 
digerirt, so lange sich derselbe noch färbte, ausgepresst, 
destillirt, der Rückstand der Destillation mit Wasser be- 
handelt, das Harz durch Filtriren getrennt, die wässe- 
rige Lösung mit neutralem Bleiacetat versetzt, vom Prä- 
cipitat getrennt und dreibasisches Bleiacetat so lange 
hinzugefügt, als noch Präcipitat entstand; die von dem- 
selben getrennte Flüssigkeit durch Schwefelwasserstoflf- 


Palicourea Marcgravii St. HiL, Rattenkraut. 97 

gas zersetzt, filtrirt und bis zur Syrupsconsistenz abge- 
dampft und an einen kühlen Ort gestellt, hatte sich eine 
Menge Kry stalle abgeschieden, welche 10 Grm. betinigen 
und sich als salpetersaures Kali auswiesen. Die von den 
Krystallen getrennte Flüssigkeit wurde mit absolutem 
Alkohol geschüttelt, nachdem sich die Flüssigkeit geklärt, 
der in Alkohol unlösliche Bodensatz, welcher 4 Grm. be- 
trug und aus Chlorkalium, Dextrin und brauner geschmack- 
loser Substanz bestand, getrennt, die alkoholische Flüs- 
sigkeit mit Aether geschüttelt, der entstandene Bodensatz 
wieder getrennt, welcher nach der Verdunstung 150 Grm. 
betrug und aus 1,550 Grm. salpetersaurem Kali und 
148,450 Grm. zuckerhaltigem Extract bestand. Nachdem 
die ätherische Lösung verdunstet, wurden nur Spuren 
von Krystallnadeln bemerkbar, der Rest bestand aus 10 
Grammen einer braunen, hygroskopischen, stark bitter 
schmeckenden Substanz, welche in Wasser, Alkohol und 
Aetherweingeist löslich war; durch Tanninlösung entsteht 
Fällung und führe ich dieselbe vorläufig als Palicourea- 
Bitterstoff an; derselbe ist nicht giftig. Das durch neu- 
trales Bleiacetat hervorgebrachte Präcipitat wurde mit 
Alkohol von 0,867 digerirt, vom Unlöslichen getrennt, 
die alkoholische Flüssigkeit durch Schwefelwasserstoff zer- 
setzt; der Alkohol theilweise abdestillirt und verdunstet 
lieferte 1,850 Grm. Krystallnadeln, welche durch Erhitzen 
sich vollständig verflüchtigten und sich weiter unten als 
die Palicoureasäure ausweisen. Der in Alkohol unlösliche 
Theil des neutralen Bleipräcipitats wurde ebenfalls mit 
Schwefelwasserstoffgas zersetzt, zur dünnen Extractconsi- 
stenz abgedampft und in die Kälte gestellt; nach einiger 
Zeit hatte sich ein Conglomerat von Krystallen gebildet, 
dieselben getrennt, durch schwaches Waschen mit kal- 
tem Wasser von der anhängenden färbenden Substanz zu 
befreien gesucht und getrocknet. Die Mutterlauge der 
Krystalle, so wie die Abwaschflüssigkeit abgedampft, lie- 
ferte 30 Grm. harzartige Substanz, 34 Grm. Dextrin, an- 
organische, weinsteinsaure und äpfelsaure Salze, so wie 

Arch. d. Pharm. CLXXVH. Bds. 1. u. 2. Hft. 7 


98 Feckolt, 

5 Grm. palicursauren Kalk, 45 Grm. einer in Wasser 
und Alkohol löslichen, unangenehm schmeckenden Sub- 
stanz, welche durch Tanninlösung aus der wässerigen 
Lösung gefallt war und keine narkotischen Wirkungen 
ausübte, und Gerbsäure. Die trocknen, oben erhaltenen 
Krystalle bildeten ein braunes Pulver, von welchem man 
nur durch die Loupe die krystallinische Beschaffenheit 
bemerken kann, in kaltem und siedendem Wasser unlös- 
löslich, in Aether schwer löslich, dahingegen leicht lös- 
lich in absolutem Alkohol, weshalb die ganze Portion 
darin gelöst, filtrirt und krystallisirt wurde, welche Arbeit 
sehr oft wiederholt werden musste, um nur stets schwach 
bräunlich gefärbte Krystallplatten zu erhalten. Am besten 
gelang noch die Reinigung, wenn die durch Alkohol ge- 
reinigten Krystalle getrocknet, fein gerieben und wieder- 
holt mit Aether behandelt, der Aether abdestillirt, der 
Rückstand in absolutem Alkohol gelöst und verdunstet 
wurde. Auf diese Weise wurden die Krystalle fast farb- 
los erhalten und wogen 4,150 Grm. Diese bestanden 
ebenfalls, wie die aus der alkoholischen Lösung des Blei- 
präcipitats erhaltenen Krystalle, aus Palicureasäure. Bei 
einer andern Arbeit wurde das Bleipräcipitat mit abso- 
lutem Alkohol wiederholt digerirt, wobei sämmtliche Säu- 
ren aus dem in Alkohol unlöslichen Präcipitat entfernt 
und nicht so viele Mühe durch Reinigen der Krystalle 
verursacht wurde. Noch billiger ist die Bereitung durch 
Sublimation, indem das neutrale Bleipräcipitat mit Wasser 
angerührt, zersetzt, zur Krystallisation abgedampft, die 
unreinen Krystalle getrennt und getrocknet und wie Ben- 
zoesäure sublimirt werden. Das Weitere hierüber bei 
Palicureasäure. 

Der durch dreibasisches Bleiacetat hervorgebrachte 
Niederschlag wurde auf gleiche Weise behandelt, wie das 
vorhergehende Präcipitat und erhielt ich von der alko- 
holischen Lösung noch 4,380 Grm. eines Kalisalzes, fer- 
ner 0,680 Grm. eines gelben Farbestoffes, welcher nur 
in Alkalien löslich war. Aus dem in Alkohol unlöslichen 


Palicourea Marcgravii St. HU., Mattenkraut. 99 

Theile wurden 19,650 Grm. Gerbsäure, 15,940 Grm. Dex- 
trin und 5,436 Grm. Kalksalz ausgeschieden. 

Die Gerbsäure wurde gereinigt, indem die zur Syrups- 
consistenz abgedampfte Flüssigkeit mit Alkohol von 0,813 
wiederholt geschüttelt, die alkoholische Lösung destillirt, 
der Rückstand in Wasser gelöst, nochmals mit Bleiacetat 
behandelt, zersetzt, zur Syrupsconsistenz abgedampft, mit 
Alkohol gelöst^ destillirt und über Chlorcalcium getrock- 
net wurde. 

Palicureagerbsäure bildet ein gelbliches Pul- 
ver, stark hygroskopisch; in Wasser und Alkohol leicht 
löslich, in Aether unlöslich. Die wässerige Lösung rea- 
girt sauer und verhält sich gegen Reagentien wie folgt: 
Mit Ammoniak bräunt sich die Lösung an der Luft, fast 
grünlich scheinend; mit Barytwasser wird der grüne 
Schein stärker entwickelt, mit Eisenchlorid entsteht dun- 
kelgrüne Färbung, mit salpetersaurem Silberoxyd fallt 
sogleich jeder Tropfen der Silberlösung mit grünlich- 
schwarzer Farbe zu Boden ; Leimlösung bewirkt starke 
Fällung ; schwefelsaures Chinin wird in hellgelben Flocken 
gefällt. Brechweinstein und Kalkwasser geben keine 
Reaction. Die Säure ist in vieler Hinsicht identisch mit 
der Kaffeegerbsäure. 

Palicureasäure. Dieselbe wird dargestellt, wie 
schon vorher bemerkt; doch erhält man sie durch Sub- 
limation am reinsten; sie bildet dann sternförmig grup- 
pirte, blendend weisse Krystallnadeln ; sie ist geruchlos, 
von stark saurem Geschmack und verflüchtigt sich natür- 
lich vollständig durch Erhitzung. In kaltem und siedendem 
Wasser ist sie unlöslich, in absolutem Alkohol löslich, in 
Aether schwer löslich, in ammoniakalischem Wasser leicht 
löslich und liefert durch Verdunstung glänzende Krystall- 
schuppen; aus kohlensauren Salzen wird die Kohlensäure 
unter starkem Aufbrausen entbunden. Das Natronsalz 
bildet feine Krystallplatten in Wasser und Alkohol lös- 
lich. Salpetersaures Silberoxyd verursacht in der Säure- 
lösung ein weisses Präcipitat, welches sich in Ammoniak 


100 Peckolt, 

löst; Eisenchlorid ein dunkel-zimmtfarbenes Präcipitat, in 
Säuren löslich und später ein weisses Präcipitat ausschei- 
dend. Das Kalksalz bildet prismatische glänzende Krj- 
stalle, welche in heissem Wasser und Alkohol löslich 
sind. Durch Säuren wird die Palicureasäure nicht aus 
der Lösung gefällt, so dass man sie wie die Benzoesäure 
erhalten könnte. 

Der Harzrückstand B. betrug 11 Grm. und bestand 
aus 4 Grm. Chlorophyll, welches als schöner grüner Farb- 
stoff benutzt werden könnte, und 7 Grm. Harz. 

100 Grm. des von den verschiedenen Analysen ge- 
sammelten Harzes bestanden aus 19,047 Grm. a-Harz 
und 80,953 Grm. ß-Harz. a-Harz ist ein Weichharz 
von der Consistenz eines dickflüssigen Oeles, von dun- 
kelgrüner Farbe, Zeug und Haut färbend und sehr fest 
haftend, reagirt neutral ; erhitzt verbrennt es mit starker 
Flamme und schwach theerartigem Geruch zu einem sehr 
geringen Kohlenrückstand. Es löst sich in Alkalien sehr 
schwer, doch in concentrirter Ammoniakflüssigkeit sehr 
leicht, eine grüne Lösung gebend und wird durch Säu- 
ren als dunkelgrünes Fluidum wieder ausgeschieden. In 
Aether, Chloroform und Alkohol von 0,867 an ist es 
löslich, letztere Lösung ist schön grasgrün. Mit Wasser 
wird kein Hydrat aus der Lösung abgeschieden, bleibt 
suspendirt und bildet eine grünliche Flüssigkeit; Eisen- 
chlorid hinzugefügt, verursacht keine Farbenveränderung, 
doch gelatinirt die Lösung nach einiger Zeit. Bleiacetat 
und Kupferacetat verursachen Präcipitate. Ammoniak 
zur Spirituosen Lösung hinzugefügt, macht dieselbe ein 
wenig dickflüssiger. Dieses Harz hat sehr viel Annähern- 
des mit den ätherischen Harzen der Kaffeeblätter. 

Das ß - Harz ist dunkelbraun, zähe^ in warmem Was- 
ser erweichend und klebend; erhitzt verbrennt es mit 
schwacher Flamme und unangenehmem Geruch zu einer 
compacten Kohle. In Alkalien ist es leicht löslich und 
wird durch Säuren in hellgelben Flocken gefällt. In 
gewöhnlichem Spiritus ist es schon löslich, die Lösung 


Palicourea Marcgravii St. Hil.j Rattenkraut. 101 

reagirt sauer. In Aether und Chloroform ist es unlös- 
lich. Die spirituöse Lösung scheidet durch Wasser nach 
längerer Zeit ein gelbes Hydrat ab. Mit Bleiacetat ent- 
steht gelbes und mit Kupferacetat grünes Präcipitat. 
Ammoniak verursacht ein schwaches Gelatiniren der 
Lösung. Eisenchlorid giebt keine Reaction, Silbemitrat 
krystallähnliche Fällung. 

Trocknes Kraut von Palicurea Marcgravii wurde 
mit Säuren und ein anderer Theil mit Kalilauge destil- 
lirt, enthielt aber keine flüchtigen Producte. 

1375 Grm. trocknes Kraut mit Spiritus von 0,900^ 
sp. Gew. digerirt, ausgepresst, destillirt, den Rückstand 
mit destillirtem Wasser aufgenommen, vom Harz durch 
Filtration getrennt, mit neutralem Bleiacetat und die vom 
Präcipitat getrennte Flüssigkeit mit dreibasischem Blei- 
acetat, die filtrirte Flüssigkeit zersetzt, bis zur Syrups- 
consistenz abgedampft und der Kälte ausgesetzt, lieferte 
12,700 Grm. reine Kry stalle, welche sich als salpeter- 
saures Kali auswiesen. Die von den Krystallen getrennte 
Flüssigkeit wurde mit absolutem Alkohol behandelt, die 
alkoholische Flüssigkeit ergab kein Präcipitat und wurde 
mit absolutem Aether geschüttelt, die in Aether unlös- 
lichen Substanzen betrugen 30,700 Grm. und bestanden 
theilweise aus Glucose und einer in Wasser und Alkohol 
löslichen braunen Substanz, so wie noch Spuren von 
Harz; die ätherische Flüssigkeit verdunstet, ergab keine 
Krystalle, sondern eine tabackartig riechende Substanz; 
wird aber die ätherische Flüssigkeit unter der Luftpumpe 
über Chlorcalcium verdunstet, dann erhält man feine sei- 
denglänzende Kry stallnadeln, welche sich in Wasser, 
Alkohol und Aether leicht lösen und an Gewicht 0,080 
Gramm betrugen. Durch Erhitzen wird diese Substanz 
vollständig flüchtig und scheint das essigsaure Palicurin 
zu sein. Curcumapapier wird leicht gebräunt. Mit Pla- 
tinchlorid behandelt entsteht ein hellgelbes Präcipitat. 

Das durch neutrales Bleiacetat hervorgebrachte Prä- 
cipitat zersetzt und zur Syrupsconsistenz abgedampft, lie- 


102 Ludwig j 

ferte keine Krystalle; mit absolutem Alkohol behandelt, 
blieb 0,248 Grm. Rückstand, Dextrin und palicursaurer 
Kalk. Die alkoholische Flüssigkeit wiederholt mit Aether 
behandelt, ergab 0,703 Grm. Rückstand, welcher nur aus 
Gerbsäure und Spuren von Weinsteinsäure bestand. Die 
ätherische Flüssigkeit verdunstet, ergab keine Krystalli- 
sation, sondern 1,200 Grm. eines bräunlichen, sehr un- 
angenehm schmeckenden Extracts, woraus aber durch 
Sublimation 0,891 Grm. Palicursäure erhalten wurden. 
Das durch dreibasisches Bleiacetat hervorgebrachte Prä- 
cipitat ergab 3,800 Grm. Chlorkalium und noch 0,010 
Grammen durch Sublimation erhaltene Palicursäure. 

Ich halte die Analyse noch für sehr unvollständig; 
es müssten wenigstens 100 Kilogrm. des frischen Krau- 
tes in Arbeit genommen werden, um etwas befriedigende 
Resultate in Betreff der flüchtigen Producte zu erhalten. 
Doch ist die Erlangung dieser Quantität sehr schwierig 
und kann auch nicht aus der Feme transportirt werden, 
da es mir Versuche gezeigt haben, dass die Resultate 
ganz verschieden sind, ich muss daher auf einen günsti- 
gen Zeitpunct warten, ob der Wunsch realisirt werden 
kann. Besser wird es mir noch gelingen, die Säure in 
grösseren Quantitäten darzustellen, um ihr durch die 
Elementaranalyse den richtigen Platz anzuweisen. 

üeber die Darstellung des Hyoscyamins; 

von 

Prof. Dr. H. L u d w^ i g 

in Jena. 


Nach der umständlichen Methode von P. L. Geiger 
{siehe dessen Handbuch der Pharmacie, I. Bd. 5. Aufl. neu 
hearh, v. D. J. Liehig 1843 j S. 1203) erhält man, wie Gei- 
ger selbst gesteht, öfter nur höchst unbedeutende Aus- 
beute an Hyoscyamin. Da bei diesem Verfahren das 
Alkaloid wiederholt und längere Zeit mit Schwefelsäure, 
Aetzkalk, kohlensaurem Kali, Blutlaugenkohle etc. behan- 


Darstellung des Hyoscyamins. 103 

delt wird, so leidet es keinen Zweifel, dass dabei ein 
grosser Theil desselben in Folge dieser Behandlung um- 
gewandelt wird und zum wenigsten seine Krystallisirbar- 
keit verliert. Ich habe nun durch einen meiner Herren 
Institutsmitglieder, Stud. pharmac. Friedrich Kemper 
aus Osnabrück, Versuche anstellen lassen, um nach einer 
weniger umständlichen Methode Hyoscyamin zu gewin- 
nen. Zunächst aus dem Bilsenkraute, dann aus dem 
Bilsensamen. 

2 Pfd. trocknes Bilsenkraut wurden mit Wein- 
geist von 85 Vol.-Proc. ausgezogen, von dem klaren sauer 
reagirenden Auszuge der Weingeist zu 2^3 abdestillirt, 
der Rückstand mit Wasser vermischt im Wasserbade bis 
zur Entfernung des Weingeistes erhitzt, darauf erkalten 
gelassen und durch ein mit Wasser benetztes Filter filtrirt. 
In dem klaren Filtrate (welches wenige Unzen betrug) wur- 
den 10 Grm. Aetzkali, vorher in wenig Wasser gemischt, 
gegeben, wonach sich alsbald ein starker methylamin- 
ähnlicher Geruch an dem Gemisch bemerklich machte. 
Dasselbe wurde mit 60 Grm. Chloroform tüchtig durch- 
geschüttelt, dieses mittelst des Scheidetrichters entfernt 
und das Gemisch noch einmal mit 60 Grm. Chloroform 
ebenso behandelt. Das Chloroform von beiden Auszügen 
wurde bis auf eine Kleinigkeit im Wasserbade abdestil- 
lirt und der Rückstand aus der Retorte in eine Porcel- 
lanschale gegeben. Da derselbe keine Kry stalle lieferte, 
wurde er mit etwas Salzsäure aufgenommen und der un- 
gelöst bleibende ölig -harzige Rückstand nochmals mit 
etwas Salzsäure ausgezogen. Das Filtrat wurde mit über- 
schüssigem Aetzkali und Chloroform behandelt, um das 
reine Alkaloid in letzterem aufzunehmen. Das getrennte 
alkaloidhaltige Chloroform wurde mit verdünnter Salz- 
säure geschüttelt, um demselben das Alkaloid zu entzie- 
hen und die vom Chloroform geschiedene salzsaure Lö- 
sung im Wasserbade concentrirt. Der erhaltene syrup- 
artige Rückstand schied keine Krystalle aus. Mit Was- 
ser aufgenommen gab derselbe Fällungen mit Platin- 


104 Ludtoigj 

Chlorid (flockigen Niederschlag), Goldchlorid (starken 
zähen Niederschlag) und Jodwasser (nach längerm Ste- 
hen dunkle Fällung). 

Dieser Syrup wurde abermals mit Kalilauge und 
Chloroform geschüttelt; das getrennte alkaloidh altige Chlo- 
roform hinterliess beim Verdunsten einen zähen Rück- 
stand, der ungemein brennend und hintennach bitter 
schmeckte. Dieser wurde mit Aether extrahirt, worin 
er sich nur theilweise löste; das darin Unlösliche wurde 
in Chloroform aufgenommen. Beide Lösungen wurden 
getrennt von einander bei Handwärme verdunstet. 

Der Rückstand der Aetherlösung bildete hell- 
braune Tröpfchen von stechendem und bitterem Ge- 
schmack und nicotinartigem Geruch. Die wässerige Lö- 
sung bläuete geröthetes Lackmuspapier und gab mit 
CluC13, HyCl, Gerbsäure, Pikrinsalpetersäure und Jod- 
wasser starke Niederschläge. 

Der Rückstand der Chloroformlösung hatte 
keinen Geruch, schmeckte viel bitterer als das vorige 
Alkaloid, gab aber ähnliche Fällungen wie diese. 

Weitere Versuche anzustellen verhinderte die geringe 
Menge des erhaltenen Alkaloids. 

Die von der Gewinnung der genannten Alkaloide 
herrührende alkalische Flüssigkeit, welche mit Chloro- 
form ausgeschüttelt worden war, wurde abdestillirt, das 
Destillat mit Salzsäure angesäuert und im Wasserbade 
eingedampft. Es hinterblieb ein nach Methylamin rie- 
chender Salzrückstand. Dieser wurde mit absolutem 
Alkohol ausgezogen und aus der durch das Eindampfen 
des Auszuges erhaltenen rückständigen Flüssigkeit durch 
Platinchlorid die darin enthaltenen flüchtigen Basen ge- 
fallt. Der gut getrocknete gelbe Niederschlag wog 0,257 
Grammen und hinterliess 0,109 Grm. metallisches Platin 
beim Glühen = 42,41 Proc. Platin. Das salzsaure Me- 
thylaminplatinchlorid C2H3,H2N, HCl + PtC12 verlangt 
41,7 Proc. Platin, (während Platinsalmiak H^NCl, PtCP 
44,3 Proc. Pt liefert). 


Darstellung des Hyoscyamins. 105 

Da das Bilsenkraut kein krystallisirendes Hyoscya- 
min gegeben hatte, so wurde ein Versuch mit Bilsen- 
samen angestellt. 

2 Pfund Sem. Hyoscyami wurden mit 85proc. Wein- 
geist ausgezogen und von dem Auszuge etwa ^^4 des 
Weingeistes abdestillirt. Der sauer reagirende Retorten- 
inhalt, welcher sich in zwei Schichten getheilt hatte, 
wurde dann in einem Glase 4 mal nach einander mit 
destillirtem Wasser längere Zeit geschüttelt und jedesmal 
die in der Kühe sich trennende wässerige Schicht von 
der ölig-harzigen Schicht getrennt. Die wässerigen Aus- 
züge wurden auf etwa 4 Unzen eingedampft, durch ein 
mit Wasser benetztes Filter filtrirt, das Filtrat mit con- 
centrirter Kalilauge (aus 10 Grm. Aetzkali bereitet) ver- 
mischt und 3 mal nach einander mit Chloroform tüchtig 
ausgeschüttelt. Nach dem Trennen wurde das alkaloid- 
haltige Chloroform im Wasserbade bis auf einen kleinen 
Rückstand abdestillirt, welcher dann in ein Porcellan- 
schälchen gegossen und bei der Wärme der Hand völlig 
verdunstet wurde. Es blieb ein nur schwach gelbgefärb- 
tes, stark nach Taback riechendes Alkaloid zurück, an 
Gewicht 0,7 Grm. betragend. Eine wässerige Lösung 
desselben gab mit Gerbsäure einen starken, flockigen 
Niederschlag, mit Goldchlorid eine gelblich -weisse Fäl- 
lung, mit Jodwasser eine kermesrothe und mit Queck- 
silbersublimat einen weissen Niederschlag. Durch Pla- 
tinchlorid trat keine Veränderung ein. Das Alkaloid 
hatte einen sehr scharfen und bitteren Geschmack. Es 
wurde in salzsäurehaltigem Wasser gelöst und nach dem 
Verdampfen zur Consistenz eines Syrups dieser der Ruhe 
überlassen; dabei konnte keine Krystallisation bemerkt 
werden. Eine Probe des salzsauren Salzes zu molybdän- 
saurem Ammoniak, welches zwar mit etwas HCl ange- 
säuert war, gegeben, erzeugte einen dicken weissen Nie- 
derschlag. Auch durch Aetzkalilauge wurde die concen- 
trirte salzsaure Lösung des Alkaloids gefällt. 

Die noch übrige Lösung wurde mit concentrirter 


106 Ludwig j Darstellung des Hyoscyamins. 

Aetzkalilauge versetzt und dann mehre Male nach ein- 
ander mit neuem Chloroform ausgeschüttelt. Das Chlo- 
roform hinterliess beim Verdunsten das Alkaloid, welches 
jedoch immer noch keine Krystalle geben wollte, sondern 
als zähe, wachsartige (beinahe farblose Masse) hinterblieb. 

Eine Probe derselben zeigte sich unzersetzt destil- 
lirbar und das Destillat zeigte dieselben Reactionen wie 
vorher. Das Alkaloid wurde jetzt in Benzol gelöst und 
die Lösung unter einer Glasglocke der langsamen Ver- 
dunstung überlassen. Schon nach 12 Stunden hatten sich 
schöne weisse Kr y stallnadeln von Hyoscyamin gebil- 
det, deren Lösung alle von Geiger angegebenen che- 
mischen Reactionen dieser Basis zeigte. Auch die stark 
pupillenerweiternden Eigenschaften konnten an diesem 
Hyoscyamin beobachtet werden und hatte Herr Professor 
Czermack hier die Güte, dieselben zu constatiren. 

Aus dem Bilsensamen wurde neben dem Hyoscya- 
min auch eine beträchtliche Menge fetten Oeles und 
eines guttigelben stickstoffhaltigen Farbharzes 
gewonnen. Letzteres wurde mechanisch vom fetten Oele 
getrennt und mit wässeriger Salzsäure ausgezogen, welche 
keine Basis daraus aufnahm. Nach gutem Auswaschen 
mit Wasser bis zur Entfernung aller HCl wurde das 
Harz in Weingeist gelöst. Nach eintägigem Stehen an 
einem warmen Orte hatte sich ein Theil dieses Harzes 
wieder abgeschieden. Der Rest wurde durch Abdunsten 
der Mutterlauge erhalten. Dieses Harz bildet zerrieben 
ein Chromgelbes Pulver, das sich in Alkalien zu feurig 
gelbrother Flüssigkeit löst. Seine alkoholische Lösung 
reagirt sauer und giebt mit weingeistigen Lösungen von 
Bleizucker, essigsaurem Kupferoxyd, Silbersalpeter und 
Sublimat Fällungen. Keine Niederschläge mit PtCP 
imd Gerbsäure. Mit HO, SO^ angerieben, änderte das 
Harz seine Farbe nicht; auf Zusatz vonNO^ zum schwe- 
felsauren Gemisch trat starkes Schäumen und rothbraune 
Färbung ein. In Aether löst sich dieses Farbharz völlig 
auf. Eine Stickstoffbestimmung durchGlühen von 0,5 Grm. 


Director Fr. Lampe' s Kräuter -Elixir. 107 

gelbem Hyoscyamusharz mit Natronkalk gab 0,273 Grm. 
Platinsalmiak (= 3,42 Proc. Stickstoflf) und daraus 0,123 
Grammen Platin (= 3,48 Proc. Stickstofif)- 

Das basische gelbe Berberin hat 4,18 Proc. Stick- 
stoflf. Ausser der Farbe hat letzteres nichts als diesen 
geringen Stickstoflfgehalt mit unserem gelben Hyoscyamus- 
harz gemein. Diese Versuche wurden im Wintersemester 
1865^55 angestellt. 

Director Fr. Lampe's Kräuter -Elizir. 

Dieses angeblich erprobte und anerkannt sichere 
Mittel gegen Krampfzustände jeder Art, insbesondere 
Magenbeschwerden, Indigestion, Magenkrampf, Cholera- 
Anfälle, Diarrhöe, Koliken, Brechruhr, Schwindel, Blä- 
hungen, Vapeurs, Kopfschmerzen, Asthma, Rheumatismus, 
Epilepsie u. s. w. dürfte eine Art von Boonecamp of Maag- 
hitter und nach folgender Vorschrift anzufertigen sein. 
(Inhalt der Flasche circa 15 Unzen, Preis 20 Sgr.) 

Rec. Fruct. Aurant. immaturi conc. §ß 

Rad. Calami conc. 3j gr-xv 

Rad. Gentianae rubr. conc. 

Cort. Cascarillae conc. ana 3j 

Rad. Curcumae conc. 3ß 

Rad. Rhei conc. gr. xv 

Sacch. tost. ^ ß vel q. s. 

Spir. Vini rectificatissimi §jjß 

Aquae fontis § vß. 
Digere per tres dies in vase clauso, saepe agitando, tum exprime 
et filtra. Sit coloris subflavo fusci, pond. specif. 0,750 — 0,800. 

H. Ihlo. 


108 


II. Matiirg^eschichte und Pharma- 

kognoisie. 


Ueber Semina Wrightiae antidysentericae, ein nenes 

NarGOticum ""). 

Ein Beitrag zur Pharmakodynamik der Apocyneen, von Privatdocent 

Dr. Theodor Husemann 

in Göttingen. 

Der Liberalität der Herren Gehe und Co. in Dres- 
den verdanke ich das Material zu einer toxikologischen 
Versuchsreihe mit einem aus Ostindien über England 
eingeführten^ als Semina Indageer bezeichneten und von 
Wrightia antidysenterica R. Br. (Nerium antidysentericum 
L.) abgeleiteten Samen **). Es ist derselbe identisch mit 
dem von Dr. Flückiger in Bern mikroskopisch unter- 
suchten und in der Schweizer. Wochenschrift für Phar- 
macie (1865, No. 25) ausführlich beschriebenen, aus der- 
selben Quelle stammenden Samen und wahrscheinlich 
auch mit demjenigen, aus welchem J. Stenhouse {Pharm. 
Journ. and Transact. IL Se7\ Vol. V. No. 10. Fehr. 1864. 


*) Im Separatabdruck vom Herrn Verfasser eingesandt. 
**) Die erste Probe des Samens erhielt ich im April d. J. von 
den Herren Ben gen u. Co. in Hannover mit dem Bemerken, dass 
derselbe ein dem Strychnin ähnliches Alkaloid enthalten solle. Meine 
damit angestellten Versuche belehrten mich bald, dass die Wirkung 
der Samen dem Strychnin nicht entspreche, wohl aber eine genaue 
toxikologische Untersuchung nöthig mache. Herr Prof. Phoebus 
in Giessen hatte die Güte, mich darauf aufmerksam zu machen, 
dass die Samen durch die Herreu Gehe u. Co. in Deutschland 
eingeführt seien und waren letztere so freundlich, mir zur toxiko- 
logischen Prüfung eine ansehnliche Quantität zur Disposition zu 
stellen. 


über Semina Wrightiae antidysentericae. 109 

pag. 493) ein neues Alkaloid, von ihm Wrightin ge- 
nannt, darstellte. Da die Verhältnisse dieses Alka- 
loides auch trotz eines späteren Artikels in dem letzt- 
genannten Journale (Vol. VI. No. 8. Febr. 18G5, p. 432), 
in welchem R. Haines, Prof. der Materia medica an 
Grants College in Bombay, die Priorität der Entdeckung 
sich vindicirt, noch sehr wenig aufgeklärt sind — indem 
weder Stenhouse noch Haines ihre Alkaloide in krj- 
stallisirtem Zustande erhielten, auch Haines das sei- 
nige nicht aus dem Samen, sondern aus der Rinde von 
Wrightia antidysenterica gewann, endlich die Löslich- 
keitsverhältnisse in beiden Angaben nicht völlig überein- 
stimmen *) — so müssen wir bedauern, dass unser Mate- 

*) üeber die Darstellung des Alkaloids, für welches wir im 
Einklänge mit Herrn Dr. Flückiger den Namen Conessin, wel- 
chen Haines vorschlägt, adoptiren möchten, da Wrightin für nicht 
britische Augen, Ohren und Zungen in gleicher Weise beleidigend 
scheint, bemerkt J. Stenhouse: Die Samen enthalten viel Fett 
und sind daher schwer zu zerkleinern. (Soll wohl richtiger heissen: 
zu stossen; ich habe sie immer mittelst einer Kaflfeemühle ohne 
Mühe zu sehr feinem Pulver verarbeitet. H.) Sie wurden gestos- 
sen und in einem Verdrängungsapparate mittelst Schwefelkohlen- 
stoflF von dem fetten Oele befreit, letzterer verjagt und der Rück- 
stand mit Weingeist ausgekocht. Das nach dem Verdunsten des 
Weingeistes erhaltene Extract gab mit verdünnter Salzsäure eine 
klare Lösung, worin bei gehöriger Concentration unter dunkel- 
grüner Färbung durch Ammoniak und kohlensaures Natron ein 
flockiger Niederschlag entstand. Mit Natronkalk verbrannt, giebt 
dieser alkalische Dämpfe und ein kaiisches Oel aus, welches beim 
Erkalten erstarrt. Der Niederschlag, das Alkaloid, ist in Aether 
und Schwefelkohlenstoff unlöslich, in Wasser und 
kochendem Weingeist löslich; krystallisirt konnte es nicht 
erhalten werden. Die Lösungen desselben in Säuren geben nur 
harzartige Salze, welche, wie die Base einen ausserordentlich an- 
haltenden bittern Geschmack haben. Tannin fällt essigsaures, nicht 
aber salzsaures Conessin. Starke Salpetersäure oxydirt das Alka- 
loid zu Oxalsäure ohne Bildung von Pikrinsäure. Platinchlorid 
und Goldchlorid erzeugen in salzsaurem Conessin gelbe, unkrystal- 
linische, Sublimat reichliche weisse flockige Fällung. — Haines 
gebührt die Priorität der Entdeckung eines in Wrightia enthalte- 
nen Alkaloids ohne Zweifel. Er theilte schon im October 1858 in 


110 HusemanUf 

rial zur Darstellung genügender Mengen des Alkaloids 
nicht ausreichend erachtet werden konnte und dass un- 
sere Untersuchung sich auf die toxikologische Unter- 
suchung der Samen selbst und daraus dargestellter Ex- 
tracte beschränken musste. 

den Verhandlungen der physikalisch-medicinischen Gesellschaft die 
Entdeckung eines neuen Alkaloids aus der Inda-Rinde der Bazare 
(Rinde von Wrightia antidysenterica) mit, welches er damals Ne- 
re'in nannte, jetzt mit dem Namen Conessin belegt. Er beschreibt 
die Base als unkrystalUsirbar, sehr scharf bitter schmeckend, lös- 
lich in Alkohol, Aether und Chloroform, nicht in Was- 
ser. Es soll nur zu etwa 1 per Mille in der Rinde vorhanden sein 
und vermuthet Haines, dass die Saipen mehr davon 
enthalten. Zur Darstellung desselben wurde die Rinde grob ge- 
pulvert, mit sehr verdünnter Salzsäure ausgezogen, das Filtrat mit 
Ammoniak gefällt und der Niederschlag mit Weingeist erschöpft, 
nach Verdampfen des letzteren der syrupartige Rückstand aus Blei- 
zucker und etwas Ammoniak zur Trockne verdampft und mit Aether 
behandelt. Die ätherische Lösung gab einen braungelben harz- 
artigen, durchaus unkrystallisirbaren Rückstand von äusserst bitte- 
rem und kratzendem Geschmack. Er erweicht bei 71^ C, schmilzt 
unter 100^ und zersetzt sich in höherer Temperatur. Die salzsaure 
Lösung des Conessins giebt mit Platinchlorid einen flockig gelben, 
nicht krystallisirenden Niederschlag, worin Haines 24,06 — 25,06 
Platin fand. Die Elementaranalyse führte Haines zu der vorläu- 
figen Formel C24H22NO. — Ueber weitere chemische Verhältnisse 
der Sem. Indageer sind die mikrochemischen Mittheilungen von 
Flückiger a. o. a. 0. noch von Belang. Nach Flückiger besteht 
die Samenhaut aus einer äusseren Schicht sackartiger, radial sehr 
lockerer bräunlicher Zellen mit dünnen gestreiften Wänden und 
spärlich körnig wolkigem Inhalt und aus einer inneren, aus klein- 
zelligem, zartem, tangential gestrecktem Gewebe ohne Inhalt ge- 
bauten Schicht. Der Hauptinhalt der äusseren Schichtzellen sind 
grosse, ausgezeichnet schön ausgebildete Kalkoxalat-Krystalle 
des monoklinischen Systems, welche in grosser Menge abgelagert 
sind und leicht isolirt werden können. Ausserdem zeigt die auf 
Zusatz von Eisenlösung eintretende Schwärzung das Vorhandensein 
von Gerbsäure an. Jod scheint da und dort ein A myl um- 
körn che n anzudeuten. Das dickwandige Parenchym des Ei weis- 
ses strotzt von Oel tropfen. Der Embryo enthält ziemlich zahl- 
zeiche Krystalldrusen, nicht einzelne Krystalle, von Kalkoxalat. 
Jod färbt den Inhalt des Samengewebes nur braun, Eisenlösung 
bewirkt einen sehr schwachen grünlichen Ton. 


über Semina Wrightiae antidysentericae. 111 

Der Name Indageer ist zweifelsohne corrumpirt aus 
dem Hindostanischen Worte Inderjow oder Indurjuo *), 
mit welchen nach Dan. Hanbury und O'Shangnessy 
die arabisch lissan al asafir (Vogelzunge) genannten 
Wrightia-Samen belegt werden (Mittheilungen von Han- 
bury an Stenhouse a.o.a.O.; O'Shangnessy im Ben- 
gal Dispensatory [Calcutta 1841] p. 446). 

Ausser den Samen von Wrightia antidysenterica wer- 
den übrigens nach O'Shangnessy auch noch diejeni- 
gen anderer Apocyneen als Indurjuo bezeichnet und 
macht man in Indien einen Unterschied zwischen Indur- 
juo shereen {sherin) = milde, den Samen der Wrightia, 
und Indurjuo tulkk = bittere, den Samen von Holarrhena 
puhescens Donavan {Echites pubescens Bush.) und H. dys- 
enterica {Echites antidysentericus Roth). Die auffallende 
Bitterkeit unserer Samen könnte zu der Ansicht leiten, 
dass wir es mit den letzteren zu thun hätten; indessen 
wird auch von O'Shangnessy selbst hervorgehoben, dass 
die Wrightia-Samen einen intensiv bitteren Geschmack 
besitzen und die von J. Stenhouse untersuchten, inten- 
siv bitteren Samen sind von einem der besten Kenner 
ostasiatischer Droguen, von Hanbury, als von der 
Wrightia herrührend, bestimmt worden. Es ist daher auf 
das Hindostanische Beiwort kein besonderes Gewicht zu 
legen. Ich habe im Anfange meiner Untersuchung vor 
Allem deshalb an der Identität meiner Samen mit denen 
von Wr. antidysenterica Zweifel gehabt, weil alle Bota- 
niker der Gattung Wrightia einen schöpf igen Samen 
beilegen und meine Semina Indurjuo nicht die Spur von 
einem Schöpfe darbieten. Dieser Mangel würde aber 
auch in gleicher Weise die Gattung Echites als Mutter- 
pflanze ausschliessen. Es ist aber das angeführte Moment 


*) Inder joiü soll nach Prof. Sprenger in Bern, zufolge F lü- 
ckig er's Mittheilung, Gerste des Gottes Indra bedeuten. Der 
Name Vogelzunge kennzeichnet sehr gut die eigenthümliche Farbe 
des Samens, wie auch Flückiger hervorhebt. 


112 Husemann, 

wohl nur von sehr untergeordneter Bedeutung, da unsere 
Semina Indurjuo auflPallend frei von fremden Beimengun- 
gen sind, was sich nur dadurch erklären lässt, dass die- 
selben wiederholten Reinigungsprocessen durch Sieben 
u. s. w. unterworfen wurden, wobei der leichtere Schopf 
natürlich auf und davon ging. Ich hatte gehofft, die 
Frage durch Aussäen zu entscheiden; indessen sind die 
Anfangs Mai im hiesigen botanischen Garten ausgesäeten 
Samen bis heute (Anf. August) nicht aufgegangen. Ich 
halte mich indessen aus folgenden Gründen für berech- 
tigt, die von mir experimentell geprüften Samen als von 
Wrightia antidysenterica abstammend zu bezeichnen: 

1) Die Samen*) gleichen an Form und Farbe voll- 
ständig denen anderer Angehörigen der Gattung Wrightia^ 
namentlich der von Wight abgebildeten Wr. coccinea 
Don. und Wr. tomentosa Rom. et Schulte (R. Wight, Icon. 
plantar. Ind. oriental. Vol. IL 443. 444. Madras 1843; 
weniger dem nach Wight's Abbildungen viel kleineren 
Samen von Wrightia tinctoria. Ich habe die Farbe na- 
mentlich auch an unreifen Samen der Wrightia tomen- 
tosa von einem im Herbarium des Herrn Hofrath Gr le- 
se b ach befindlichen Exemplare ganz gleich gefunden **). 


*) Flückiger (a. o. a. 0.) nennt die Form der Samen mit 
Recht charakteristisch und die arabische Vergleichung mit einer 
Vogelzunge höchst treffend. Ich gebe hier seine auf Form und 
Farbe bezüglichen Angaben, denen ich Nichts hinzuzufügen habe, 
wieder: Sie sind länglich -lanzettlich, 10 — 15 Millimeter lang, bis 
4 Mm. breit, auf der einen Seite gewölbt, auf der andern flach, 
oder rinnenförmig, mit abgerundetem, etwas zugeschärftem Rande. 
Gegen die abgerundete und geschöpfte Spitze hin sind sie meissel- 
artig geschärft. Meist sind die Samen etwas gedreht oder rück- 
wärts gekrümmt, am Nabel etwas dunkler und abgestutzt. Die 
Farbe und Beschaffenheit der Oberfläche erinnert ganz an die 
Samenhaut der Mandeln, doch ist sie bisweilen mehr graulich als 

braun. 

**) Flückiger hat die Beschaffenheit des Embryo genau foL 
gendermassen beschrieben: Der Querschnitt zeigt unter der dün- 
nen lederigen Samenhaut einen höchst eigenthümlich gefalteten, 
von einer schmalen Eiweisszone umschlossenen geraden Embryo. 


über Semina Wrightiae antidysentericae. 113 

2) Die Beschaflfenheit des Embryo ist dieselbe, wie 
sie Wight als der unter dem Namen Wrighiieae zusam- 
mengefassten Apocyneen - Tribus zukommend beschreibt 
und von Wrightia molissima Wallich abbildet, entspricht 
dagegen in keiner Weise der von demselben Schriftstel- 
ler für die Tribus der Echiteae, zu welchen Holarrhena 
gehört, beschriebenen und nach Anadendron Candolianum 
abgebildeten. Bei den Wrightieen ist der Embryo eigen- 
thümlich gefaltet; bei den Echiteen ist von einer solchen 
Faltung nicht die Spur vorhanden (R. Wight, lUustra- 
tions of Indian Botany etc. Vol. II. Plates 154 and 154 b. 
p. 163, Madras 1850). 

Der von Flückiger gegebenen Beschreibung der 
Semina Wrightiae antidysentericae habe ich nur folgende 
Gewichtsbestimmungen hinzuzufügen: Die grössten Sa- 
men wiegen durchschnittlich 0,03 — 0,04 Grm. Das Ge- 
wicht der kleineren, übrigens vollkommen entwickelten 
Samen schwankt zwischen 0,008 — 0,02 Grm. Die grös- 
seren Samen bilden übrigens in dem von mir zur Unter- 
suchung benutzten Material den überwiegenden Theil. 

Ueber die Wirkung der fraglichen Samen ist so gut 
wie gar nichts bekannt. Nach O'Shangnessy gelten 
sie in Ostindien als wurmtreibend. Gemäss den Mitthei- 


Seine Blättchen sind nämlich der Länge nach in jeder Blatthälfte 
doppelt zickzackmässig gefaltet, so dass das eine Blatt das andere 
auf das Genaueste umschliesst, wodurch die rinnenförmige Gestalt 
des Samens entsteht. Nach dem Aufweichen lässt sich der Embryo 
leicht unversehrt aus seiner Umhüllung herausziehen; in der herz- 
förmigen Basis der Cotyledonen erscheint dann das dicke, gerade, 
3 Mm. lange Würzelchen. Von der Richtigkeit dieser Angaben 
hatte ich mit Herrn Assessor Dr. Lantzius-Beninga mich zu 
überzeugen Gelegenheit. — Es würde dies die Identität der von 
Flückiger und mir untersuchten Samen erweisen, selbst wenn 
die Bezugsquelle beider nicht ausdrücklich als dieselbe bezeichnet 
werden könnte. — Mich durch Durchschnitte von frischen Samen 
anderer Wrightia-Arten von der Analogie meiner Semina Idurjuo 
zu überzeugen, war ich bisher nicht im Stande, da meine Bemü- 
hungen, mir in specie die Samen von Wrightia tinctoria zu ver- 
schaffen, ohne Erfolg geblieben sind. 
Arch. d. Pharm. CLXXVII.Bds. 1. u. 2.Hft. 3 


114 Husemanrij 

lungen von J. Stenhouse sollen die Samen nach An- 
gabe von Hanbury in gleicher Weise benutzt werden, 
wie die Rinde, welche den Namen Codago pala oder 
Conessi-Rinde führt. Diese im verflossenen Jahrhundert 
auch in den europäischen Arzneischatz übergegangene 
Rinde *) dient besonders gegen Dysenterie und Diarrhöen 
überhaupt, weshalb sie auch den Namen Cortex proßuvii 
führt ; ferner gegen Flatulenz, Verdauungsbeschwerden und 
hilious affections. Eine Abkochung der Samen in Milch 
wird in Indien gegen Hämorrhoidalbeschwerden gebraucht. 
Hanbury verweist für diese Angaben auch auf eine 
mir unbekannt gebliebene Arbeit von Waring in Tra- 

*) Auf die Conessi-Rinde mag ich mich hier nicht weiter ein- 
lassen, da sie bereits der Geschichte anheimgefallen ist. Ich habe 
dieselbe niemals gesehen und konnte sie auch trotz vieler Bemü- 
hungen nicht erhalten ; sie fehlt u. A. auch in der ausgezeichneten 
Sammlung des Herrn Med.-Raths Wiggers. Die wenigen kleinen 
Kindenstückchen, welche als Verunreinigung zwischen den von mir 
benutzten Semina Wrightiae antidysentericae sich fanden, hatten 
einen viel weniger energischen bitteren Geschmack, als die zer- 
kauten Samen, deren Samenhaut übrigens, wie auch Flückiger 
richtig bemerkt, der Bitterkeit ermangelt. Hervorheben muss ich 
nur, dass auch die Abstammung der Conessi-Rinde von Wrightia 
antidysenierica Zweifeln unterliegt. Was Rheede im Hortus Ma- 
labaricus 47. als Stammpflanze der Codago Pala abbildet, und zwar 
unter der Bezeichnung Nerium antidysentericum L.^ ist nicht die 
Wrightia antidysenierica, sondern die oben schon genannte Halor- 
rhena antidysenierica (vollständig übereinstimmend mit einem Exem- 
plare von Hrn. Hofr. Grisebach's Herbarium), von der zum Theil 
die Indiirjuo iulkh abstammen. Einzelne Autoren, wir Di erb ach, 
Kosteletzky, nehmen geradezu an, dass nicht Wr. antidysen- 
ierica die Conessi-Rinde liefere; dies ist nun nach O 'S hang - 
nessy's und Hanbury 's Angaben ganz gewiss eine irrthümliche 
Annahme und die darauf bezüglichen Angaben Hamilton 's in 
dessen Commentar zum Hortus malaharicus, welche Di erb ach in 
Geig er 's Magazin für Pharmacie 1829, Bd. 27. p. 36 — 38 mitge- 
theilt hat, drücken sich in dieser Richtung nur sehr unbestimmt 
und schwankend aus. Immerhin ist es aber möglich, dass früher 
und auch jetzt noch die Rinde verschiedener Apocyneen, beson- 
ders auch von Halorrhena- Arten, als Conessi-Rinde verkauft wurde 
und wird. 


über Semina Wrightiae antidysentericde. 115 

vancore {Principal indigenoiis Tonics of Indid). Wenn 
die Samen bei den genannten Affectionen jemals Hülfe 
geleistet haben, so dürfte dies bei den Dysenterien in 
Folge ihres (von Flückiger mikrochemisch nachgewie- 
senen) Gerbstoffgehaltes, bei den Verdauungsbeschwerden 
in Folge des in ihnen enthaltenen bitteren Conessin, bei 
den Hämorrhoidalbeschwerden vielleicht auch in Folge 
ihres Gehaltes an fettem Oele geschehen sein *). 

Dass die Samen von Wrightia antidysenterica giftige 
Eigenschaften besitzen, ist bisher unbekannt geblieben **). 
Meine dies beweisenden Versuche haben sich auf Frösche, 
Kröten, Tauben und Kaninchen erstreckt. Ich experimen- 
tirte sowohl mit den Samen selbst, als mit verschiedenen 


*) Von O'Shangnessy wird die Rinde ausserdem alsFebrifu- 
gum bezeichnet. Lind (Diseases in hot climates^ p.308) nennt als 
ein vortreflFliches Mittel wider hartnäckige Intermittentes den Cor- 
tex Tellicherry, welche Bezeichnung nach Brocklesby auch für 
die Conessi-Seca oder Conessi - Rinde gebraucht werden soll. Bei 
Rosenthal findet sich noch angegeben, dass die Wurzel von 
Wrightia antidysenterica in Abkochung bei Gicht, die Wurzelrinde 
bei Angina angewendet werde. Es ist zu bedauern, dass in der so 
überaus fleissigen Synopsis plantarum diaphoricarum (Erlangen, 
1862) leider die Angabe der Quellen fehlt, aus welchen ihr Ver- 
fasser schöpfte. Von anderen Wrightien scheint übrigens ähnlicher 
Gebrauch gemacht zu werden, wie von den Theilen der Wr. anti- 
dysenterica; so von Wr. tomentosa und Wr. tinctoria; hinsichtlich 
letzterer, die als Indigopflanze bekannt ist, fehlt bei Rosenthal 
die Verwendung der gekauten Blätter wider Zahnweh, nach R. 
Wight (Illustract. etc., p. 162) in Mogalore gebräuchlich. Die 
beste Form der Darreichung der Conessi -Rinde soll übrigens nach 
O'Shangnessy ein Infusum von §vjjj (e§ß), davon 3mal täglich 
§j, sein. 

**) Auch die toxischen Eigenschaften der Conessi -Rinde sind 
von den meisten Autoren übersehen worden. Von Monro u. A. ist 
sie als tonisch adstringirendes Mittel gerühmt. Nur Brocklesby 
(Observations on camp diseases, p. 194)^ hat, wie sich bei Murray, 
(Appar. medic. Vol. 7., p. 543) findet, ihr narkotische Eigen- 
schaften zugeschrieben, weil die Gabe von 2 Drachmen 
innerhalb 24 Stunden verbraucht, bei einem Patienten 
Spasmus cynicus bewirkte. Brocklesby will, beiläufig be- 
merkt, von Cort. Conessi keine wesentlichen Erfolge bei Dysenterie 

8* 


116 Husemann, 

Extracten. Hauptsächlich machte ich von einem alko- 
holischen Extracte Gebrauch. Dies war von dun- 
kelbrauner Farbe, eigenthümlich narkotischem Gerüche, 
und intensiv bitterem Geschmacke, fast fest, im Wasser 
nur zum Theil mit trüber Farbe löslich. Ein Theil der 
zerkleinerten Samen lieferte etwa '/y — i/g seines Gewich- 
tes an alkoholischem Extract. Ferner wurde ein wässe- 
riges Extract benutzt, das mehr hellbraune Farbe hatte 
und nicht so intensiv auf Geruchs- und Geschmacksorgane 
reagirte; die Samen lieferten etwas geringere Ausbeute 
dieses Extracts. Endlich experimentirte ich noch mit 
einer Art ätherischem Extract, indem zur Entfernung des 
fetten Oeles Aether mehrere Tage auf einer Partie ße- 
mina Wrightiae stehen gelassen wurde, wodurch ein gel- 
bes, kaum bitteres, dem Oleum Ricini an Geschmack 
nahestehendes, ölartiges Liquidum erhalten wurde. 

A* Versuche und Yersuehsergebnisse '^). 

Versuche an Fröschen. 

a. Versuche mit alkoholischem Extract. 

Aus den Experimenten mit alkoholischem Extracte 
der Semina Wrightiae antidys. ergiebt sich, dass 0,3 bis 
0,5 Grm. bei subcutaner Application Frösche tödten, wäh- 
rend 0,25 Grm. und weniger zwar stark vergiftend, aber 
bei geeigneter Behandlung der Thiere nicht lethal wir- 
ken und Dosen von 0,04 Grm. nur geringe Trägheit des 
Thieres bewirken. Bei innerlicher Application überstehen 
die Thiere auch 0,3 Grm. alkoholischen Extracts bei pas- 
sender Behandlung, während bei unzeitigem Hineinsetzen 


bemerkt haben und trotz der Empfehlung Monro's u. A. konnte 
die Rinde sich nur sehr kurze Zeit als Medicament in England 
halten, ist aber auf dem Europäischen Continent wohl kaum jemals 
angewandt worden. 

*) Die specielle Mittheilung aller angestellten, sehr zahlreichen 
Versuche ist unterlassen worden, weil unsere Leser mehr das Re- 
sultat interessiren dürfte. D. R. 


über Semina Wrightiae antidysentericae, 117 

ins Wasser Thiere auch nach innerlich applicirten 0,2 Grm. 
schliesslich zu Grunde gehen können. 

Bei beiderlei Art der Application sind die Vergif- 
tungserscheinungen stets die nämlichen. Es giebt sich 
niemals Unruhe, sondern stets, meist nach Verlauf von 
10 Minuten Trägheit der Bewegungen kund. Nach 25 
bis 30 Minuten kommt es, manchmal ganz plötzlich nach 
einem durch Reizung hervorgerufenen Sprunge, zur voll- 
ständigen Bewegungslosigkeit des Thieres; bei kleineren 
Dosen nimmt man manchmal zuerst eine zur Paralyse 
sich steigernde Parese der hinteren Extremitäten wahr 
und schreitet die Lähmung dann nach vom fort. Die 
Reflexerregbarkeit bleibt dann noch einige Zeit (3 — 10 
Minuten und selbst länger) bestehen; meist werden zuerst 
von den hinteren Extremitäten aus keine Reflexzuckun- 
gen mehr erregt. Am längsten scheint die Cornea sen- 
sibel zu bleiben. Die Respiration bleibt manchmal an- 
fangs regelmässig, wird aber meist bald irregulär, erst 
langsam, selbst intermittirend, dann wieder beschleunigt. 
Das Herz pulsirt stets weiter und überdauern seine Con- 
tractionen den Tod des Thieres, durch Steifigkeit der 
Muskeln charakterisirt, noch mehrere Stunden. Vom 
Schwächerwerden der Respiration abgesehen, gehen be- 
sondere Erscheinungen dem Tode nicht mehr voran. In 
Erholungsfällen beobachtet man zunächst Wiederkehr der 
Reflexe; ein allmäliges Fortschreiten der Genesung findet 
nicht statt, vieiraehr zeigen sich eigenthümliche Rückfälle 
zu vollständiger Lethargie. 

Wiederholte Application nicht lethaler Gaben ver- 
mindern weder, noch steigern sie die Empfänglichkeit 
für das Gift. 

In den oben erwähnten Versuchen ist von Sectionen 
deshalb keine Rede, weil die Ergebnisse derselben ganz 
ohne Bedeutung sind. Bemerken will ich nur, dass das 
Blut in der Regel eine mehr dunkle Farbe zeigte; doch 
kommen auch hellere Nuancen vor. 


118 Husemanrif 

h. Versuche mit wässerigem Extract. 

Die ausführliche Mittheilung meiner Experimente mit 
dem wässerigen Extracte der Semina Wmghtiae erscheint 
mir als nicht zu rechtfertigende Vergeudung von Zeit und 
Papier, da die Symptomatologie der Vergiftung in keinem 
einzigen Puncte von derjenigen mit dem alkoholischen 
Extracte abweicht. Ich bemerke daher nur, dass meine 
Versuche in ganz gleicher Weise, wie die oben mitgetheil- 
ten behufs genauer Feststellung der Dosis toxica und le- 
thalis, ausgeführt worden sind, und constatirte ich in Hin- 
sicht der Dosenverhältnisse, dass das Extractum aquosum 
dem Extractum alcoholicum an toxischer Wirksamkeit bei 
weitem nachsteht. Es überstehen die Frösche Vergif- 
tungen, welche durch subcutane Application von 0,4 Grm. 
herbeigeführt wurden, und subcutane Application von 0,1 
bis 0,15 Grm. bewirkte nur bei einzelnen ausgesprochene 
Intoxicationsphänomene, blieb in den meisten Fällen ohne 
Wirkung. 

Das Ergebniss dieser Versuche scheint für die An- 
gabe von Stenhouse, dass das wirksame Princip der 
Semina Wrightiae in Wasser löslich sei, zu sprechen, 
insofern wenigstens ein Theil derselben durch Wasser 
ausgezogen werden kann; indessen geht nur ein sehr klei- 
ner Theil in das wässerige Extract über und scheint die 
Löslichkeit derjenigen in Alkohol gegenüber eine geringe 
zu sein. 

c. Versuche mit ätherischem Extract 
Mit dem Ölartigen Liquidum, das durch mehrtägiges 
Stehenlassen von Aether über Semina Wrightiae erhalten 
war, habe ich nur die beiden folgenden Forsch versuche 
augestellt, welche beweisen, dass auch der Aether im 
Stande ist, den Wrightia- Samen einen Theil ihres wirk- 
samen Princips zu extrahiren und dass die völlige Unlös- 
lichkeit desselben in Aether, wie sie Stenhouse im Ge- 
gensatze zu Haines, der sein Conessin geradezu löslich 
in Aether fand, behauptet, eine illusorische ist. Aus der 


über Semina Wrightiae antidysentericae, 119 

im Vergleiche zum ätherischen Extracte viel bedeuten- 
deren Wirksamkeit des alkoholischen ergiebt sich übri- 
gens, was wohl kaum hervorzuheben nöthig sein dürfte, 
dass nicht das Oel selbst als Träger der Wirksamkeit 
angesehen werden kann. Wäre dies der Fall, so müsste 
das Oel doch mindestens dieselbe Stärke besitzen wie 
das alkoholische Extract, während nach den Versuchen 
nur etwa 20 Tropfen einem halben Gramm alkoholischen 
Extracts entsprechen. 

Versuche an Kröten {Bufo variahilis). 

Die Versuche an Kröten beweisen, dass das Gift bei 
Kröten die nämliche Wirkung äussert wie bei Fröschen. 
Das Hauptresultat war das Erlöschen der spontanen Be- 
wegung, welches in dem ersten Falle bei sehr hoher Dosis 
schon nach 14 Minuten erfolgte und selbst im dritten 
Falle bei einer für Frösche kaum lethalen Dosis nach 
21 Minuten auftrat. Ein Stadium prodromorum war auch 
bei den Kröten nicht vorhanden; in den beiden ersten 
Experimenten trat die Bewegungslosigkeit acut auf und 
nur bei der dritten, mit sehr kleiner Gabe vergifteten, 
zeigte sich dieselbe als eine allmälige, von den hinteren 
Extremitäten nach vorn vorrückende. Die Reflexerreg- 
barkeit überdauerte auch bei den Kröten die spontane 
Bewegung mehrere Minuten lang. Die Respiration war 
im Stadium paralyseos unregelmässig; der Herzschlag per- 
sistirte noch mehrere Stunden^ jedoch nicht so lange wie 
bei den Fröschen, nach und nach an Frequenz und In- 
tensität abnehmend. . 

Die Kröte vom 17. Versuch starb nach einer Gabe, 
welche Frösche zu überstehen pflegen. Bemerken muss 
ich noch, dass ich die innerliche Application bei Kröten 
ebenfalls, jedoch vergeblich, da das ingerirte Quantum 
stets wieder ausgespieen wurde, versucht habe, so wie fer- 
ner, dass in keinem der Experimente die Gesammtquan- 
tität des applicirten Extractes resorbirt worden war, viel- 
mehr an der Applicationsstelle noch ansehnliche Reste 


120 Husemann, 

brauner, schmieriger Massen sich vorfanden, wie ich das 
bei den Froschversuchen ja auch fast jedesmal constatirte. 

Versuche an Tauben. 

An Tauben habe ich mit den Semina Wrightiae an- 
tidysentemcae selbst, mit dem alkoholischen Extracte und 
mit dem ätherischen Extracte Versuche angestellt. Das 
alkoholische Extract wurde innerlich und subcutan, das 
ätherische (nur in einem Experimente), die Samen inner- 
lich applicirt. Mit den beiden letztgenannten Präparaten 
habe ich tödtlich endende Vergiftungen nicht erzielt; bei 
dem alkoholischen Extracte vermochte ich die tödtliche 
Dosis bei innerer und subcutaner Application festzustel- 
len. Für die subcutane Application genügen 2,5 Grm., 
für die innere sind 3 — 4 Grm. erforderlich, 3 Cubik- 
centimeter des ätherischen Extractes, dem Gewichte nach 
ungefähr 2,5 Grm,, führten bei subcutaner Injection Ver- 
giftungserscheinungen von mehreren Stunden Dauer, je- 
doch mit völliger Genesung endend, herbei. Es bewährte 
sich also hier auch die schwächere Wirkung dieses Ex- 
tractes. Die innerliche Application von 5 Grm. Samen 
brachte in 2 Versuchen nur eine gewisse Trägheit her- 
vor, die sich nach IV4 — IV2 Stunde wieder verlor. 

Aus den Versuchen an Tauben ergiebt sich, dass bei 
innerlicher Darreichung des Extracts bisweilen, aber nicht 
constant, Erbrechen erfolgt, welches wir in keinem Falle 
bei subcutaner Application wahrgenommen haben. Die- 
ses Erbrechen, welches übrigens nicht mit sehr starken 
Würganstrengungen verbunden war, wie sie nach anderen 
Giften, selbst bei subcutaner Application, z, B. JExtr. Si- 
maruhae von uns beobachtet wurden, tritt erst nach einem 
längeren Intervalle von mindestens 3/4 Stunden ein, wie- 
derholt sich einige Male und führt zur Genesung des 
Thieres, selbst nach Gaben von 2,5 Grm. 

Die Hauptsymptome der Intoxication bei den Tauben 
sind: Trägheit der Bewegung, die immer zunimmt, spä- 
ter erschwerte, verlangsamte, anfangs tiefe, später sehr 


über Semina Wrightiae antidysentericae, 121 

oberflächliche Respiration, wobei der zu Boden sinkende 
Schnabel verschieden weit geöffnet wird; Zittern des 
Kopfes, der Flügel und des Schwanzes, so wie Hinfallen 
auf die Seite im Momente des Todes, welcher schon nach 
1^/2 Stunde eintreten kann. Hervorzuheben ist noch, dass 
die Muskeln sich bis zum Schlüsse der Vergiftung ge- 
brauchsfähig erweisen und dass die Reflexaction nicht 
erlischt. 

Erweiterung der Pupille und Vermehrung der Secre- 
tionen in auffalliger Weise haben wir in keinem Falle 
bemerkt. 

Die Section bot in manchen Fällen nichts Beach- 
tungswerthes; die starke Lungenhyperämie im Fall XXL 
fand kein Pendant in einem anderen Versuche. Von In- 
teresse ist das Schlagen des Herzens post morterrij wel- 
ches in sehr auff'älliger Weise in Versuch XXL beobach- 
tet wurde. 

Versuche an Kaninchen. 

Die Mittheilung der Versuche an Kaninchen scheint 
mir genügend, um die Symptomatologie der Wrightia- 
Lajection bei diesen Thieren zu zeigen. Hinsichtlich der 
Sectionsbefunde muss ich bedauern, dass ich es verab- 
säumt habe, in den drei Todesfällen (ich besitze noch 
einen fast wörtlich mit dem von Versuch XXVI. über- 
einstimmenden Sectionsbefund von einem mit 6 Grm. in- 
nerlich vergifteten, erst nach 4 Stunden 37 Minuten ge- 
storbenen Kaninchen) sofort post mortem die Section zu 
machen, um den Zustand des Herzens zu constatiren; 
leider gestattet mir die geringe Quantität Extract, welche 
ich noch besitze, nicht, ein Kaninchen damit zu tödten 
und das Versäumte nachzuholen. 

Ich habe bei Kaninchen mit den Semina Wrightiae 
antidysentericae selbst, mit dem alkoholischen und mit 
dem wässerigen Extracte (mit diesem nur ein Mal sub- 
cutan), dagegen aus Mangel an Stoff" nicht mit dem äthe- 
rischen Extracte Versuche angestellt; die von mir zer- 


122 Husemann, 

kleinerten und in einen Brei verwandelten Samen reich- 
ten zu 1/2 Unze nicht aus, per os applicirt, Vergiftungs- 
erscheinungen hervorzurufen. Das wässerige Extract er- 
wies sich auch hier schwächer als das alkoholische, indem 
eine der lethalen Dosis des letzteren entsprechende gleiche 
Gabe des ersteren bei subcutaner Application nur unbe- 
deutende Intoxicationsphänomene hervorrief. Als niedrigste 
lethale Dosis des alkoholischen Extractes bei subcutaner 
Application können 4 Grm. bezeichnet werden; innerlich 
genügen 6 Grm. zur Tödtung eines Kaninchens. 3 Grm. 
alkoholisches Extract bewirkten zwar Intoxication bei 
subcutaner Application, aber rasch vorübergehende. Das 
zu diesem Versuche benutzte Albino -Kaninchen kann 
zwar nicht als ganz massgebend betrachtet werden, in- 
dem es vielleicht eine besondere Immunität wider unser 
Gift besass; ich habe aber noch einen zweiten Versuch 
an einem grauen Kaninchen angestellt, wo sich ebenfalls 
3 Grm. als unzureichend zur Tödtung vom subcutanen 
Bindegewebe aus zeigten. 2 Grm. schienen ganz wirkungs- 
los zu bleiben. Der Tod erfolgt bei genügender Dosis 
in 2 bis 3 bis 4^2 Stunden; Genesung documentirt sich 
in noch kürzerer Zeit. 

Als Intoxicationssymptome geben sich, in nicht genau 
zu präcisirenden Fristen, meist 1/4 — 1/2 Stunde, Trägheit 
der Bewegungen kund, allmälig in einen Zustand der 
Regungslosigkeit und des Sopors übergehend; von einer 
eigentlichen Lähmung der Motilität ist keine Rede, indem 
die Thiere, aus dem Zustande der Passivität durch Reize 
herausgebracht, von ihren Gliedmassen sans fagon Ge- 
brauch machen. Sensibilitätslähmuug ist ebenfalls nicht 
vorhanden; Reflexaction persistirt bis kurz vor dem Ein- 
tritt des Todes; eine Steigerung derselben wurde nicht 
constatirt. 

Mit der Trägheit der Bewegungen combinirt sich 
Abnahme der Respirations - und Herzbewegungen an Zahl 
und Intensität. Die Athmung scheint dabei stärker in 
Mitleidenschaft gezogen zu sein, als der Herzschlag, der 


über Semina Wrightiae antidysentericae. 123 

im Stadium der Agonie wiederum viel frequenter wird. 
Auf der durch die Minderung und Schwächung der Athem- 
züge bewirkten Hemmung der Oxydation scheinen sowohl 
der Tod selbst, als namentlich die kurze Zeit vor dessen 
Eintritt sich zeigenden kurzdauernden convulsivischen 
Bewegungen zu beruhen, welche wir nicht als directe 
Wirkung des Giftes auffassen können. 

Ein constanter Einfluss auf die Pupille kommt unse- 
rem Gifte nicht zu, wenn sich auch Dilatation derselben 
zeigte, deren auffallend spätes Eintreten auffällig war. 

Auch eine besondere Einwirkung auf die Secretionen 
kann ich unserem Gifte nicht zuschreiben; nur in den 
Fällen, wo kleinere Dosen unerhebliche Intoxications- 
phänomene bewirkten, war das Zusammentreffen des Ein- 
trittes der Genesung mit einem reichlichen Urinabgange 
auffallend. 

Was die Sectionsergebnisse anlangt, so waren nicht 
sehr beträchtliche Gehirnhyperämie und etwas Lungenödem 
ohne sonderliche Hyperämie des Lungengewebes die ein- 
zigen nennenswerthen Befunde. 

B. Die Stellung der Wrightia antidysenterica unter 

den Giften« 

Als Haupterscheinung der Intoxication mit den Wrigh- 
tia-Extracten ergeben sich Motilitätsstörungen, welche 
bei den höheren Thierclassen niemals denselben hohen 
Grad erreichen wie bei den Batrachiern, auch bei letzte- 
ren mit weit grösserer Rapidität in intensivster Weise 
auftreten. Höhere Thiere sind im Stande, bis kurz vor 
dem Tode von ihren Muskeln geeigneten Gebrauch zu 
machen, wenn man sie dazu zwingt, und es kann dem- 
nach für diese die Wrightia nicht als eigentliches Paralysans 
erscheinen. Die Trägheit, der Stupor, in welchen Tauben 
und Kaninchen verfallen, deutet auf ein Ergriffensein des 
Gehirns, und es wird nach den oben mitgetheilten Ver- 
suchen wohl Niemand unsere Berechtigung in Abrede 


124 Husemanny 

stellen, die Wrightia als Narcoticum (Cerebralgift) für 
diese Thierclassen zu bezeichnen. 

Aber auch für die Frösche müssen wir dieselbe 
Auffassung aufrecht erhalten. Der eigentlichen Paralyse 
geht auch bei diesen regelmässig ein Zustand der Träg- 
heit, der Unlust zu Bewegungen voraus, welche übrigens 
erzwungen werden können. Ferner habe ich mich 
durch anderweite Versuche überzeugt, dass die Muskeln 
selbst bei der Lähmung unbetheiligt sind, indem sie noch 
mehrere Stunden nach dem Tode der mit Extract vergif- 
teten Frösche elektrisch reizbar bleiben. 

Die nach Verlust der willkürlichen Bewegung noch 
Minuten lang andauernde Reflexaction spricht dafür, dass 
das Rückenmark wenigstens nicht als primär afficirt an- 
zusehen ist. Ferner überzeugte ich mich, dass auch vom 
Nervus ischiadicus aus noch 22 Minuten nach vollständi- 
gem Cessiren der willkürlichen Bewegung Contractionen 
der Extremität erzielt wurden. Durchschneidet man vor 
der Vergiftung den Nervus ischiadicus einer Seite, so las- 
sen sich von diesem aus längere Zeit Contractionen der 
Muskeln erzielen, als von dem nicht vorher durchschnit- 
tenen der anderen Seite. Hieraus halte ich mich berech- 
tigt, zu schliessen, dass auch bei Fröschen das Gehirn 
als primär afficirt angesehen werden muss, nicht etwa 
die peripherischen Nerven, und dass man die Wrightia 
nicht mit den Spinalgiften, noch mit dem ürari, sondern 
mit den wirklichen Narcoticis zusammenzustellen hat. 

Ein weiteres für die Wirkungsweise der Wrightia 
wichtiges Moment ist der Einfluss auf die Respiration, 
welche bei Fröschen, Kröten und Tauben unregelnlässig 
und behindert wird, während bei Kaninchen constant 
Verlangsamung, aber keine eigentliche Dyspnoe resultirt. 
Diese Beeinträchtigung der Respirationsfunction, zweifels- 
ohne von Betheiligung der Innervationscentra abhängend, 
ist am deutlichsten im späteren Stadium der Vergiftung 
und muss als Ursache des Todes bezeichnet werden. 
Viel weniger alterirt ist die Function des Herzens, und 


über Semina Wrightiae antidysentericae. 125 

aus den Versuchen an Fröschen und Tauben ist mit 
Sicherheit zu schliessen, dass der Tod nicht durch Herz- 
lähmung erfolgt. 

Für die Stellung innerhalb der Classe der Narcotica 
ist ferner die Abwesenheit von Convulsionen und der man- 
gelnde Einfluss auf die Pupille massgebend. 

C. Die Wirkung der Wrightia antidysenterica im Ver- 
gleiche mit derjenigen anderer Apocyneen. 

Wrightia antidysenterica R. Br., die Mutterpflanze 
der von uns untersuchten Samen, ist ein an der Küste 
Malabar, auf Ceylon und Isle de France einheimischer 
und in vielen Theilen Ostindiens häufiger kleiner Strauch 
aus der Familie der Apocyneen, Unterfamilie der 
Euapocyneen, Gruppe der Wrightieen. Sie ist 
wahrscheinlich Linne's Nerium antidysentemcum (jedoch 
nicht die in Rheede's Hortus malabaricus als solche ab- 
gebildete Pflanze = Holarrhena antidysenterica). 

Die Familie der Apocyneen ist für die Toxikologie 
von verhältnissmässig grosser Bedeutung; selbst in ihrem 
jetzigen durch de Candolle festgestellten Umfange, wo 
die Familie der Asklepiadeen und die der toxikolo- 
gisch so überaus wichtigen Familie der Loganiaceen 
(Strychneen) von ihr getrennt sind, liefert sie noch eine 
grosse Reihe giftiger Repräsentanten. 

Es lassen sich diese in folgende Kategorien bringen: 

a. Drastische, scharf wirkende Apocyneen. 
Hierher gehört die Mehrzahl der giftigen Apocyneen, und 
auch die einzige bis jetzt bekannte Giftpflanze aus der 
Gruppe der Wrightieen, die auf Java einheimische Has- 
seltia arhorea Bl. (Kixia arhorea), ein zum Abtreiben des 
Bandwurms benutztes powerful drastic and dangerous 
remedyj wie O'Shangnessy sich ausdrückt. Weiter 
sind zu nennen: 

aus der Unterfamilie der Carisseen: die un- 
geschälten Beeren von Ambelania acida Auhl. und die 


126 Husemanrij 

unreifen Beeren von Couma guianensis Auhl., beide in 
Guyana 5 

aus der Unterfamilie der Allamandeae: AI- 
lamanda cathartica L, und Allamanda Aubletii Pohl, 
wahrscheinlich in allen ihren Theilen emetokathartisch 
wirkend, in Westindien und Südamerika; 

aus der Unterfamilie der Euapocineae: Apo- 
cynum cannabinum L. (Indian hemp) und Apocynum an- 
drosaemifolium (Dogs hane)j deren Wurzeln in die Phar- 
makopoe ihres Vaterlandes (Vereinigte Staaten) als Eme- 
tica aufgenommen sind, und welchen sich das Südeuro- 
päische Apocynum venetum (Herha Tithymali maritimi) 
anschliesst ; Echites longiflora^ E. alexicaca Mart. in Bra- 
silien, auch E. grandiflora Meyen in grösseren Gaben; 
Alstonia venenata E. Br. in Ostindien (bei Rosenthai 
aufgeführt, bei O'Shangnessy fehlend); diverse Arten 
von Plumieria, namentlich viele Westindische Species 
mit ätzendem Milchsafte, auch P. acuminata in Java und 
Ostindien ( R oy 1 e ) ; Tabernaemontana persicariaefolia Jacq. 
auf Mauritius (Rosenthal); 

aus der Unterfamilie der Ophioxyleae: Cer- 
bera Manghas Gaertn.j namentlich Rinde und Blätter 
(Lindley, Waiz), auf den Molukken und in Ostindien, 
deren Eigenschaften nach O'Shangnessy Cerbera AJio- 
vai und Cerbera Thevetia sich anschliessen ; C. Ahovai 
nennt Rosenthal scharf narkotisch; verschiedene Arten 
von Rauwolßa in Westindien und Südamerika, so E. ni- 
tida, E. vömitoria, E. canescens; endlich Alyxia daphnoi- 
des (Cunningh. ) auf den Norfolks-Inseln (Rosenthal). 

Dass Wrightia antidysenterica vollständig der schar- 
fen, purgirenden Eigenschaften entbehrt, braucht kaum 
noch hervorgehoben zu werden. 

b. Als Herzgift wirkende Apocyneen. Es ge- 
hört bekanntlich zur Familie der Apocyneen der Giftbaum 
von Madagascar, Tanghinia venenifera Petit Thouart {Cer- 
bera Tanghin Hooker), dessen direct auf das Herz gerich- 
tete lähmende Wirkung durch die Experimente von Kolli- 


über Semina Wrightiae antidysentericae. 127 

ker und Pelikan erwiesen ist, wodurch die älteren An- 
gaben von Henry und Ollivier, es handle sich um 
einen scharf narkotischen Stoff, und die Ansicht van 
Hasselt 's, die Tanghinia wirke dem Strychnin analog 
auf das Rückenmark, beseitigt sind (Vergl. mein Hand- 
buch der Toxikologie, S. 503). Zu den Herzgiften ge- 
hört ferner das wahrscheinlich aus einer Afrikanischen 
Echitee bereitete Pfeilgift L'In^, über welches in ganz 
neuester Zeit Pelikan der Akad. des Sciences Mitthei- 
lungen gemacht hat {Comptes rend. v. 5. Juni 1865). 

Dass unsere Wrightia mit den Herzgiften nichts zu 
thun hat, lehren die Versuche an Fröschen und Tauben 
evident. 

c. Auf das Rückenmark wirkende Apocy- 
neen. Hierher würde nach v. Hasselt auch die von 
uns zu den drastischen Apocyneen gestellte Cerbera The- 
vetia L. {Thevetia nereifolia), zu stellen sein ; dieser Autor 
citirt Dumontier als Gewährsmann für eine unter der 
Form des Tetanus sich darstellende und binnen 2 Stun- 
den tödtlich verlaufene Intoxication eines 2jährigen Kin- 
des mit einem Fruchtkern (Tijdshr. West. India 1854). 
Hiermit steht jedoch in Widerspruch eine Beobachtung 
von Dr. J. Balfour und Dr. Douglas Maclagan 
{Edinh. med. Journ. 1857. June), welche bei zwei Knaben 
nach dem Genüsse solcher Kerne Erbrechen, Durchfall, 
Schlundreiz und Somnolenz beobachteten, und es dürfte 
sich fragen, ob nicht die mir im Urtexte Dumontier 's 
unbekannt gebliebene Vergiftung mit Gastroenteritis ein- 
herging, welche, vorausgesetzt, dass keine Section statt- 
fand und dass bei Lebzeiten Erbrechen u. s. w. nicht vor- 
handen waren, leicht bei einem zweijährigen Kinde über- 
sehen sein könnte. 

d. Primär die peripherischen Nerven läh- 
»mende Apocyneen. Als solche würde Echites suhe- 

recta Sw. zu bezeichnen sein^ wenn die Annahme von 
Nees V. Esenbeck richtig wäre, dass das ürari -Pfeil- 
gift von einigen S.-Amerikanischen Indianerstämmen aus 


128 Husemann, 

dieser Pflanze bereitet würde, was übrigens wohl als irrig 
anzusehen ist. Ueber Echites suherecta selbst liegen keine 
Beobachtungen und Versuche vor, 

e. Apocyneen von mehr gemischter Wirkung 
auf Nerven und Nervencentra. Hierher stellen wir 
Gelsemium sem]pervirens Pers. (6r. nitidum Mich.), die in 
Nordamerika, namentlich in den südlichen Staaten, ein- 
heimische gelbe Waldwinde (gelb. Jasmin, Jasmin -Bi- 
gnonie), und Nerium Oleander L., den bekannten, in Süd- 
europa und Asien einheimischen Oleander-Strauch 
oder Rosenlorbeer, und ausser diesen dürften noch wohl 
einige andere, welche von älteren Autoren als betäubend 
bezeichnet werden, hier zu rechnen sein, z. B. Echites diffor- 
mis Wall.y Ech. hiflora L.j Nerium odorum W., die Früchte 
von Cerbera Manghas (nicht deren Blätter und Rinde, 
welche Waiz geradezu als Substitute der Sennesblätter 
empfiehlt. (Pract. Waarnemingen over eenige Javaansche 
geneesmiddelen, Amsterd. 1829. p. 6.) 

Gelsemium und Oleander sind nächst der Tanghinia 
venenifera diejenigen Apocyneen, welche in pharmakody- 
namischer und toxikologischer Hinsicht am genauesten 
untersucht sind, und gerade sie fordern zu einem Ver- 
gleiche ihrer Wirkung mit derjenigen der Wrighita anti- 
dysenterica auf. Es gilt dies vorzugsweise vom Olean- 
der, der von Prof. Kurzak in Wien zu einer längeren 
Versuchsreihe an Fröschen, Vögeln und Kaninchen {Ztschr. 
der k. k. Gesellschaft der Aerzte zu Wien. XV. Jahrg., N. F. 
II. Jahrgang, 1859, pag. 630,785, 801) benutzt ist; weni- 
ger von Gelsemium, dessen Wirkung von Amerikanischen 
Aerzten, so weit wir die darauf bezüglichen Arbeiten 
kennen, nur aus Versuchen am Krankenbette erschlossen 
ist. Es findet besonders die Wurzel, welche auch in die 
Secondary list der Amerikanischen Pharmakopoe über- 
gegangen ist, Anwendung und ausserdem hat das Che- 
mical Institute zu New -York ein Resinoid, Gelsemin 
genannt, daraus dargestellt, über welches in den Positive 
medical agents (New -York 1855) p. 110 Mittheilungen 


übe7' Semina Wrightiae antidysentericae. 129 

gemacht werden. Nach J. A. May es {Charlest. Jouni. 
Marchj 1857. cf. Canstatt's Jahresbericht f. 1857, Bd. V. 
JS. 122) soll es ein Narcoticum Sedativum sein, das seine 
Hauptwirkung auf das Rückenmark, die willkürlichen 
Muskeln und das Gangliensystem ausübt, die intellectuel- 
len Functionen nicht afficirt, die Circulation herabsetzt, 
die Perspiration fördert^ keinen Ekel, Erbrechen oder Ab- 
führen erregt. In grossen Dosen entsteht nach May es 
Umnebelung der Augen, Doppeltsehen, Unfähigkeit die 
Augenlider zu öffnen, Steifheit in den Kinnbacken, allge- 
meine Muskelschwäche. Diese Wirkungen sollen nicht 
lange anhalten, das Mittel vielmehr sicherer und leichter 
anwendbar sein, als das bekannte Lieblingsmittel der 
Amerikanischen Aerzte, das Veratrum viride. Das Gelse- 
min, das als angenehm riechend und aromatisch schmeckend 
bezeichnet wird, bezeichnen die Verfasser der Positive 
medical agents ebenfalls als Narcoticum Sedativum, das 
einen besonderen lähmenden Einfluss auf das Nervensystem 
und in specie die motorischen Nerven ausübe, in grossen 
Gaben Verminderung der Circulation bewirke, die Per- 
spiration und die Secretionen vermehre, Gesichtsverdun- 
kelung und Abstumpfung der Sehnerven bedinge. 

Wenn wir auch mit den Beobachtungen der Ameri- 
kanischen Collegen die Wirkung des Gelsemins nicht als 
vollkommen erschlossen betrachten können und nament- 
lich die Bezeichnung als Narcoticum Sedativum missbilli- 
gen müssen, den Ausdruck Narcoticum auf diejenigen 
Gifte beschränkend, „welche primär und vorzugsweise 
das Gehirn afficiren, "■ so glauben wir doch eine Differenz 
der Wirkung von Gelsemium und Wrightia in folgenden 
Puncten erblicken zu können: Zunächst in der Herab- 
setzung der Circulation durch Gelsemium, welche in bei- 
den Berichten hervorgehoben, die therapeutische Bedeu- 
tung des Mittels bedingt; ferner in der durch dasselbe 
bedingten Vermehrung der Secretionen ; endlich im späten 
Eintritt der eigentlich cephalischen Erscheinungen beim 
Gelsemin. 

Arch.d. Pharm. CLXX VII. Bds. l.u.2.Hft. 9 


130 Hustmann j 

Die oben erwähnte Arbeit von Kurzak über Olean- 
der eignet sich vorzugsweise gut zur Vergleichung, weil 
sie eine mit Extracten des Oleanders an den nämlichen 
Thierclassen; welche wir zu unseren Experimenten be- 
nutzten, ausgeführte Versuchsreihe enthält. 

Kurzak experimentirte mit Extracten der Blüthen, 
der Blätter, der Rinde und des Holzes von Nerium Ole- 
ander und fand die Blüthenextracte weniger wirksam, als 
die aus den übrigen Pflanzentheilen dargestellten; es er- 
wiesen sich ihm als tödtliche Gaben bei Kaninchen 2 Grm. 
des Spirituosen wie des wässerigen Extractes der Blätter, 
des Holzes und der Rinde, bei Fröschen 2 Decigrm. (die 
Dosis lethalis für die Vögel übergehen wir, da Kurzak 
nicht mit Tauben, sondern mit Zeisigen und anderen 
kleinen Thieren experimentirte) ; dagegen brachten 2 oder 
3 Grm. des Blüthenextractes den Tod bei Kaninchen nicht 
zu Wege. Ein Extract der Semina Nerii Oleandri hat 
Kurzak nicht gehabt. 

Diese Data, verglichen mit den Ergebnissen unserer 
Untersuchung, zeigen, dass Nerium Oleander die Wrigh- 
tia antidysenterica an Wirksamkeit übertriflft und die aus 
den wirksameren Theilen des Rosenlorbeers dargestellten 
Extracte fast doppelt so stark auf den thierischen Orga- 
nismus influiren, als das stärkste Extract der Semina 
Wrightiae antidysentericae. Ferner liegt ein Unterschied 
der Nerium- und Wrightia- Extracte darin, dass bei er- 
steren der wässerige und alkoholische Auszug quantitativ 
gleich giftig sind, während bei letzterer die Giftigkeit 
des Extr. aquosum eine bei weitem geringere ist. 

Qualitativ bieten insbesondere Kurzak 's Experi- 
mente an Fröschen besondere Abweichungen. Es wurde 
zunächst ein ungefähr nach 30 Minuten auftretendes Sta- 
dium der Regungslosigkeit, dann ein nach Ablauf einer 
Stunde sich einstellendes Stadium erhöhter Reflexerreg- 
barkeit, in welchem bei Anklopfen auf den Rücken hef- 
tige Streckkrämpfe erfolgten, constatirt. Solche „langsam 
vor sich gehende Zuckungen aller Muskeln mit Streckung 


über Semina Wrightiae antidysentericae. 131 

der Hinterglieder", wie sie Kiirzak in allen übrigen 
Forschversuchen beobachtete, kommen nach Application 
der Wrightia-Extracte niemals vor. 

Dasselbe gilt für die Wirkung an Kaninchen; auch 
hier hat Kurzak ein sogenanntes zweites Stadium der Ver- 
giftung, in welchem bei stetem Fortschritte des Schwäche- 
zustandes ganz kurz andauernde, nach längeren Pausen 
auf einander folgende Anfälle klonischer und tonischer 
Krämpfe der meisten willkürlichen Muskeln, insbesondere 
bei den schwachen Versuchen der Thiere zu einer Bewe- 
gung oder nach einer äusseren Reizung durch Anblasen, 
Anstossen, Anklopfen u. dergl, statt linden. Solcher Ere- 
thismus der Reflexbewegungen, durch Krämpfe charak- 
terisirt, hat sich in keinem unserer Versuche zu erken- 
nen gegeben; es wurden Reflexzuckungen bis kurz vor 
dem Tode ausgelöst, auch brachte Anklopfen auf den 
Boden u. s. w. solche zu Stande, aber durch leises An- 
blasen haben wir weder bei den Kaninchen (noch bei 
den Fröschen) jemals Reflexe oder Reflexkrämpfe hervor- 
rufen können. Hierin liegt gewiss die Hauptdifl'erenz in 
der Wirkung des Oleanders und der Wrightia bei Ka- 
ninchen. 

Eine weitere liegt in dem Verhalten des Herzens 
und der Respiration. Verminderung und Schwächung 
der Herz- und Athmungsbewegungen sind Erscheinungen, 
welche der Vergiftung mit Nerium und Wrightia gemein- 
schaftlich angehören. Indessen treten sie bei der Ver- 
giftung mit Nerium, Kurzak's Angaben gemäss, bei 
Kaninchen viel auffallender hervor. Schon nach 1/2 Stunde 
sank in einem Falle die Zahl der Athemzüge von 60 auf 
32, der Herzschlag von 160 auf 140, nach 50 Minuten 
auf 28 resp. 108. Solche auffallende Abnahmen in so 
kurzen Zeiträumen waren wir niemals im Stande bei 
Wrightia -Intoxication zu beobachten. 

Auch das Verhalten der Vögel- und Froschherzen 
differirt. Kurzak hat bei Vögeln niemals spontane, bei 
Fröschen niemals so lang andauernde spontane Contrac- 

9* 


132 Husemannj über Semina Wrightiae antidysentericae. 

tionen beobachtet, in Versuch 5 sogar schon nach einer 
Stunde Ruhe des Froschherzens. Es muss also das Ne- 
rium Oleander als viel intensiver die Herzthatigkeit affi- 
cirend bezeichnet werden. 

Am meisten stimmen bei beiden Intoxicationen die 
bei Vögeln beobachteten Symptome. Die Wrightia- Sa- 
men führen nur nicht so constant Würgen und Erbrechen 
herbei, und bei subcutaner Application der Extracte ha- 
ben wir niemals Erbrechen beobachtet. 

Hinsichtlich der Sectionsresultate ist hervorgehoben, 
dass die Blutüberfüllung des sehr voluminösen Herzens 
und grosse Blutanhäufung in Stämmen, Aesten und klein- 
sten Zweigen des venösen Systems, welche Kurzak bei 
der Oleandervergiftung stets sah, nicht so sehr bei Wrigh- 
tia - Intoxication hervortritt. In einzelnen Fällen sahen 
wir Lungenhyperämie, in anderen sehr deutlich ausge- 
sprochene Hyperämie des Gehirnes. 

Es kann nach Allem keinem Zweifel unterliegen, 
dass sehr erhebliche Diflferenzen in der Wirkung von 
Nerium Oleander L. und Wrightia antidysenterica R. Br. 
existiren, welche darauf zurückzuführen sind, dass erste- 
rer mehr die Medulla spinalis, letztere primär das Cere- 
hrum afficirt. 

D. Therapeutische Verwendung der Semina Wrightiae 

antidysentericae. 

Wenn auch nach den obigen Versuchen die Giftig- 
keit der Semina Wrightiae antidysentericae nicht als eine 
sehr grosse bezeichnet werden kann, so glauben wir doch 
zu dem Ausspruche berechtigt zu sein, dass man wohl 
thue, sie ihrer toxischen Eigenschaften wegen nicht bei 
denjenigen Krankheiten in Anwendung zu ziehen, gegen 
welche die Ostindischen Aerzte sie benutzen. 

Es würde sich dagegen die Frage aufwerfen, ob es 
nicht zweckmässig sei, die narkotischen Eigenschaften 
derselben sich in praxi zu Nutze zu machen. Die bei 


Unterirdischer Gletscher auf der Dornburg hei Nassau. 133 

Thieren beobachteten Erscheinungen lassen vermuthen, 
dass sie bei Hyperkinesen, welche von Gehirnaflfectionen 
herrühren, von einigem Einflüsse sein können. Indessen 
glauben wir, da unsere Versuchsthiere nur dann ausge- 
sprochene Schwächung der Bewegungen zeigten, wenn 
sehr grosse Dosen applicirt wurden, die Einführung in 
den Arzneischatz nicht befürworten zu können, bis etwa 
das die Wirkung der Semina Wrightiae antidysentericae 
bedingende Alkaloid in einem ganz genaue Dosirung zu- 
lassenden reinen Zustande dargestellt ist. Auch dann 
würde es noch zweifelhaft sein, ob dieses irgend welche 
Vorzüge vor anderen auf die Motilität besonders wirken- 
den Stoffen haben würde. Es ist überhaupt Pflicht des 
Pharmakologen, den Arzneischatz vor Ueberflüssigem zu 
sichern, und seine Bestrebungen müssen eher dahin ge- 
richtet sein, auf Vorurtheil und Tradition beruhende Su- 
perflua aus dem Arznei vorrath zu diminuiren, als Neues 
darin einzuführen. 


Ueber den nnterirdischen Gletscher auf der Dorn- 
burg bei Nassau. 

Ueber diese merkwürdige Naturerscheinung schreibt 
die „ Mittelrheinische Ztg. " Folgendes : Gegenwärtig, Mitte 
Februar, liegt trotz der abnormen Witterung des vergan- 
genen Winters noch Schnee am Eingange der Stollen, 
und zwar bis fast an das Mundloch derselben, trotzdem 
die Sonne doch in letzter Zeit mit auö'allender Kraft 
gerade dorthin triff't. Die Klüfte des Gerölles sind trotz 
der vielen warmen Regengüsse, welche unmittelbar in 
die Klüfte einströmen, mit Eis ausgefüllt. Eben so liegt 
vor dem Mundloche der Stollen Eis und ist der Boden 
und die Klüfte der Seitenwände derselben mit Eis aus- 
gefüllt. Dieses Eis hält sich nun bis zur heissen Jahres- 
zeit, von wo an es zuzunehmen beginnt, sobald der Ver- 


134 lieber die Waldwollfdbrikate. 

dunstungsprocess mit seiner Intensivität beginnt, indem 
sich dann der niederfallende Regen und die aus dem 
Berge dringende Feuchtigkeit als Eis auf Boden und Sei- 
tenwände der Stollen niederschlägt. Eine für die Wissen- 
schaft höchst interessante Frage, welche bis jetzt noch nicht 
hat beantwortet werden können, stellt Director E. Thomä 
in seiner eben so interessanten wie ausführlichen Abhand- 
lung „Das unterirdische Eisfeld und die warmen Luft- 
ströme bei der Dornburg": „Wie kommt es, dass das 
Thermometer in den Löchern des Eisfelds, in welchen die 
atmospärische Luft einströmt (am Fusse des Berges — 
während der Beobachtungen im Winter), constant 3 Grad 
unter zeigen konnte, während die Luft im Freien meh- 
rere Tage nur zwischen -\- 1 und 3^ R. wechselte und 
selbst in der kältesten Nacht kaum unter 0^ sank? Für 
die beabsichtigte industrielle Ausnutzung der Effecte des 
Phänomens ist diese Erscheinung von grösstem Vortheil.'' 
Im Interesse der Wissenschaft läge es, dieses so inter- 
essante Naturräthsel; welches sich auf der Dornburg zeigt, 
noch weiter nachzuspüren und dessen gewisse Lösung 
endlich herbeizuführen. {Bl. f, Hdl. u. Gew. 1866.) B. 


Ueber die Waldwollfabrikate. 


Die als „Waldwollfabrikate" gegen Rheumatis- 
mus und Gicht empfohlenen, in Thüringen angeblich aus 
Fichtennadeln gefertigten Artikel aller Art, wie rohe 
Waldwolle zum Polstern, Flanell, Unterkleider, Strümpfe, 
Handschuhe u. s. w. erregten auf der Merseburger Indu- 
strieausstellung Aufmerksamkeit, da hier die Rohproducte, 
d. h. das spinn- und webbare Material, von den Kiefer- 
nadeln an bis zu den feinsten Wattenstoffen ausgestellt 
waren. Nach den Untersuchungen von Dr. Carl Mül- 
ler in Halle bestehen aber die Fabrikate aus einem Ge- 
misch von Schafwolle, Baumwolle und zum allerkleinsten 
Theil aus sog. Waldwolle, getränkt mit den aromatischen 
Extracten der Kiefernadeln; sie werden daher gegen 
Rheumatismen etc. gerade so specifisch wirksam sein wie 
andere halbwollene Zeuge. {Bl. f. Hdl. u. Geiv. 1866.) B. 


135 


III. llonati^liericht. 


Kalisalpeter und Natronsalpeter. 

Man löst nach Gräger Pottasche in ihrem 12fa- 
chen Gewichte Wasser auf (bezogen auf den Gehalt an 
reinem kohlensauren Kali), bringt die Auflösung zum 
Kochen und setzt die nöthige Menge in einem dünnen 
Brei verwandeltes Kalkhydrat hinzu, lässt klar ab- 
setzen, zieht ab und deplacirt den kohlensauren Kalk auf 
einem geeigneten Filtrirbottiche mit mehreren Siebboden, 
vermischt alle Laugen und prüft sie auf ihren Kali- und 
Chlorcaliumgehalt. Nach den gefundenen Mengen dieser 
beiden Kaliverbindungen berechnet man alsdann die noth- 
wendige Menge von Chilisalpeter mit Rücksicht auf 
seinen Gehalt an reinem salpetersauren Natron. Nach 
Feststellung der gegenseitigen Gewichtsverhältnisse löst 
man den Chilisalpeter in der Kalilauge auf und kocht 
in einem blanken eisernen Kessel bei lebhaftem Feuer 
auf 40 — 420 B., heiss geraessen, ein, schöpft und rührt 
bis zum Erkalten, worüber je nach den Mengen, die man 
in Arbeit genommen, und nach der Localität, bis zu 6 
Tage vergehen. Der abgeschiedene Kalisalpeter wird auf 
eiserne Deplacirungsapparate gebracht, gut abtropfen ge- 
lassen, zusammengedrückt und mit wo möglich destillir- 
tem Wasser ausgewaschen; die abgeflossenen Laugen wer- 
den sofort in den Kessel zurückgebracht, wieder bis zum 
Erscheinen einer Salzhaut eingekocht und der sich hier- 
nach beim Erkalten ausscheidende Salpeter wie bei der 
ersten Krystallisation behandelt. Ein ferneres Eindam- 
pfen der Lauge, um nochmals Salpeter krystallisiren zu 
lassen, ist nicht lohnend. Man verdünnt daher die Lauge 
so weit, dass sie etwa noch 5 Proc. Natron enthält und 
muss hier mittelst Kalk von Neuem ätzend machen. Aber 
auch jetzt empfiehlt es sich nicht, die Lauge wieder ein- 
zukochen, um noch den darin enthaltenen Salpeter, gegen 


136 LösUchkeit des salpetersauren Natrons. 

25 Proc. der GesammtmeDge, zu gewinnen. Zur Gewin- 
nung dieses Salpeters und zugleich auch eine vollstän- 
dige Trennung desselben vom Natron zu bewirken, ver- 
setzt man die Lauge mit etwa 8 Mal so viel gebleich- 
tem Palmöl, Harz oder Oelsäure, und kocht das 
Ganze zu Seife, welche sich nach ihrer Bildung von selbst 
auf der Salpeterlauge abscheidet. Die gewonnene Seife 
ist eine gut verkäufliche Waare, wenn man es nicht vor- 
theilhaft finden sollte, mit der Salpeterfabrikation eine 
Seifenfabrik zu verbinden. Die Unterlauge von der Seife 
liefert jetzt beim Einkochen den noch rückständigen Sal- 
peter, er besitzt gewöhnlich eine gelbliche Farbe, wird 
aber bei dem folgenden ümkrystallisiren vollkommen 
weiss. (Deutsche Industrztg. 1865. S. 184.) B, 


lieber die Löslichkeit des Salpetersäuren Natrons. 

Maumene hat die, eine unbegreifliche Unregelmäs- 
sigkeit zeigenden Angaben Marr's über obigen Gegenstand 
geprüft und dabei die folgenden Resultate erhalten: 

100 Theile Wasser lösen geschmolzenes salpetersau- 
res Natron 

bei 00 70,94 Theile 

„ 100 78,57 , 

„ 200 87,97 ^ 

„ 300 98,26 , 

„ 400 109,01 „ 

„ 500 120,00 „ 

„ 600 131,11 „ 

, 700 142,31 „ 

„ 800 153,72 „ 

„ 900 165,55 „ 

„ 1000 178,18 „ 

„ 1100 194,26 „ 

„ 1190 4213,43 „ 

{Compt. rend. T. 58. p. 81.) Bkh. 


Kohlensaures Natronkali. 

Dieses Doppelsalz wurde H. von Fehling aus 
einer Salpeterfabrik und einer Blutlaugensalzfabrik zuge- 
schickt. In ersterer war es aus den Mutterlaugen des 
Kalisalpeters durch Umsetzung von Natronsalpeter mit 


Versuche über die Sodabereitung. 137 

Pottasche, in letzterer aus der Mutterlauge von Blutlau- 
gensalz erhalten. Das Salz hatte die Zusammensetzung 
KO, NaO, 2 C02 -f- V2 HO, enthielt also gleiche Atome 
Kali und Natron. Es verwitterte in trockener Luft, löste 
sich leicht in Wasser, Hess sich aber nicht ohne Zer- 
setzung umkrystallisiren. {Annal. der CJi>em. und Pharm. 
CXXX. 247—248.) G. 

Versuche über die Sodabereitung. 

Köhlreuter's Vorschlag, Soda durch Wechselzer- 
setzung von Glaubersalz und kohlensaurem Baryt zu be- 
reiten, erkannten schon Er d mann und Buch n er als 
unpraktisch, indem die Zersetzung nur unvollkommen 
statt findet. Wagner hat deshalb empfohlen, eine Lösung 
von 2 fach kohlensaurem Baryt anzuwenden. C. Brun- 
ner modificirt dies Verfahren auf folgende Weise. 

Bringt man in eine Lösung von 1 Th. wasserfreiem 
Glaubersalze in 30 — 40 Th. Wasser 2 Th. künstlich be- 
reiteten Baryt und lässt durch die Flüssigkeit bei ge- 
wöhnlicher Temperatur unter Öfterem Umrühren oder Schüt- 
teln einen massigen Strom kohlensauren Gases streichen, 
so geschieht die Zersetzung in nicht langer Zeit. Die 
vom entstandenen schwefelsauren Baryt abfiltrirte Lösung 
giebt mit Chlorbaryum nicht die geringste Trübung; sie 
enthält nur zweifach - kohlensaures Natron nebst wenig 
zweifach -kohlensauren Baryts. Durch Kochen wird un- 
ter Entwickelung von Kohlensäure letzterer niedergeschla- 
gen und durch Abdampfen der filtrirten Lösung zur 
Trockne vollkommen reines, kohlensaures Natron erhal- 
ten, dessen Gewicht genau die theoretische Menge beträgt. 

Zur technischen Ausführung dieses Verfahrens em- 
pfiehlt sich der Witherit, den man möglichst feingemah- 
len, am besten geschlemmt und im Ueberschusse zusetzt 
( etwa die vierfache Menge des wasserfreien Glauber- 
salzes). 

Die Procedur der Sodabereitung würde demnach fol- 
gende sein: Kochsalz wird durch Behandeln mit Schwe- 
felsäure in Glaubersalz verwandelt und die dabei frei 
werdende Salzsäure zur Entwickelung von Kohlensäure 
aus kohlensaurem Kalke benutzt. Letztere wird gehörig 
gewaschen und in die mit kohlensaurem Baryt versetzte 
Auflösung von Glaubersalz geleitet; der schwefelsaure 
Baryt von der Lösung des kohlensauren Natrons getrennt, 
ausgewaschen, getrocknet und durch Glühen mit Kohle 


138 Neues NatronpJwsphat etc. 

wieder zersetzt. Ausser der zur Zersetzung von Koch- 
salz nöthigen Schwefelsäure kommen hiernach Materialien 
von grossem Werthe nicht in Anwendung. Allerdings 
reicht die durch Zersetzung von Kochsalz erhaltene Salz- 
säure nicht aus zur Herstellung der nöthigen Kohlensäure, 
doch besitzt die Technik Mittel genug, um dies Deficit 
zu decken. Eine weitere Prüfung dieses Verfahrens muss 
dessen Werth entscheiden. {Polyt. Journ. Bd. 176. 1865.) 

B. 

lieber ein neues Natronphosphat und das Vorkommen 
von Vanadinverbindungen in Sodalangen. 

Man hat in verschiedenen Sodafabriken die Bemer- 
kung gemacht, dass das bei der Darstellung der käuf- 
lichen Soda aus den Laugen vor vollständigem Eindam- 
pfen auskrystallisirende kohlensaure Natron mit kleinen 
gelben und rothen Krjstallen gemengt ist, welche, wie 
Schöne fand, einem Gehalte an Vanadin ihre Färbung 
verdanken. Bis jetzt ist es nicht gelungen, diese kleinen 
Krystalle, welche Octaeder und octaedrische Aggregate 
bilden, von den übrigen Salzen, in denen sie sparsam ein- 
gemengt sind, so zu trennen, dass sich über ihre Natur 
etwas Bestimmtes sagen Hesse, namentlich ob sie, was 
wahrscheinlich ist, in die Kategorie jener merkwürdigen 
Verbindungen von Phosphorsäure, Vanadinsäure (Kiesel- 
säure) und Natron gehören, welche Berzelius beschrie- 
ben hat. Denn Rammeisberg fand Phosphorsäure in 
diesen Krystallen wie überhaupt in der ganzen Salzmasse, 
welche wesentlich aus kohlensaurem Natron, kieselsaurem, 
nnterschwefligsaurem Natron und Chlornatrium besteht. 
Behandelt man die ganze Masse mit Wasser, filtrirt das 
aus Kieselsäure, Schwefeleisen etc. Bestehende ab, und 
lässt sie in der Kälte krystallisiren, so erhält man zuerst 
drittelphosphorsaures Natron in Krystallen. Allein 
dies ist ein neues, bisher unbekanntes Hydrat, welches 
sich im Aeussern von dem 24 At. Wasser enthaltenden 
sehr unterscheidet. Es bildet farblose durchsichtige re- 
guläre Octaeder*), deren Kantenwinkel 109^ 8' — 16' 
— 23' — 38' — 46' gefunden wurden. Sie sind ein- 
fach lichtbrechend, also sicher regulär. An der Luft sind 
sie vollkommen beständig, verwittern nicht im mindesten ; 


*) B riegleb hat bekanntlich ein Doppelsalz von lAtom(3NaO) 
P05 -j- 24 aq und NaFl ebenfalls in Octaedern dargestellt. 


Neues Natronph.os'phät etc. 139 

ihre Auflösung reagirt stark alkalisch, und giebt mit Sil- 
bersalzen einen gelben Niederschlag und ein neutrales 
Filtrat. Bei etwa 100^ schmelzen sie in ihrem Krystall- 
wasser^ verlieren aber das letzte Atom erst beim Glühen. 
In der Glühhitze schmilzt das wasserfreie Salz, welches 
nach dem Wiederauflösen sich gegen Silbersalz wie vor- 
her verhält und frei von kohlensaurem Natron ist. Nach 
der Phosphorsäure-, Natron- und Wasserbestimmung ent- 
hält das Salz 

Sauerstoff 

Natron 28,12 7,45 3,2 

Phosphorsäure.. 20,46 11,49 5 

Wasser 51,17 45,48 19,8 

99,65. 

Die Formel (3 NaO) P05 -f 20 aq verlangt: 27,04 
NaO, 2 O, 64 P05, 52,32 HO, — 1 At. Wasser = 2,61 
Proc. ist nach dem zuvor Erwähnten fester gebunden als 
die übrigen 19 Atome. Das bisher bekannte Drittel- 
Phosphat des Natrons enthält bekanntlich 24 At. Wasser. 
Es krystallisirt in sechsseitigen Prismen mit gerader End- 
fläche, ob es aber symmetrische, wie Graham sagt, oder 
reguläre sind, ist noch nicht entschieden; Rammeisberg 
hal: für die Kantenwinkel 1190 55' — 1210 30-^ oft nahe 
1200 erhalten, und eine optische Prüfung muss entschei- 
den, ob die Prismen 2- oder ögliedrig sind. Nach Gra- 
ham schmilzt das Salz beim Glühen nicht, nach Ram- 
raelsberg's Versuchen sintert es stark zusammen. Nach 
Gerhardt hält es bei 1000 gleichfalls 1 At. Wasser zu- 
rück, d.h. 2,37 Proc, da aber Gerhardt 5,2 Proc. an- 
giebt, so würde dies, wenn die Zahl richtig ist, eher 2 At. 
(4,74 Proc.) entsprechen. Dieses Wasser soll vollständig 
beim Glühen entweichen, während nach Graham 's An- 
gabe im geglühten Salze noch 1 Proc. Wasser enthalten 
sein kann, dessen Entfernung ein Zerreiben und wieder- 
holtes Glühen erfordert. 

Die Zusammensetzung ist: Graham 

3 At. Natron 24,48 24,50—24,81 

1 „ Phosphorsäure 18,68 18,60 

24 „ Wasser 56,84 56,03 

lÖÖ 
Das haben beide Hydrate mit einander gemein, dass 
sie beim Urakrystallisiren an der Luft durch den Einfluss 
der Kohlensäure zum Theil zersetzt werden, wobei halb- 
phosphorsaures Natron anschiesst, die Mutterlauge aber 


140 Verfahren^ Lithium etc. aus Lithionglimmer zu gewinnen. 

kohlensaures Natron enthält. Das erstere zeichnet sich 
durch die Leichtigkeit, mit welcher es verwittert, und die 
ihm eigene Krystallform aus. Das aus dem octaedrischen 
Drittel- Phosphat erhaltene hatte alle Eigenschaften und 
auch die Zusammensetzung des gewöhnlichen phosphor- 
sauren Natrons. Rammeisberg erwähnt, dass das kry- 
stallisirte Drittel-Phosphat und das aus ihm erhaltene Halb- 
Phosphat Spuren von Vanadin enthielten. Diesem Um- 
stände schreibt er es zu, dass das letztere nach dem Glü- 
hen einen gelblichen Silberniederschlag giebt, und auch 
die geglühte pyrophosphorsaure Magnesia öfter gelblich 
erscheint. (Berl. akad. Ber. — Chem. Centrbl. 1865. 12.) 

B. 

Ein Tereinfachtes YerfahreD^ das Lithium^ Rubidiiim^ 
Cäsium und Thallium aus dem Lithionglimmer 
zu gewinnen, 

theilt A. Schrötter mit. Der Lepidolith wird zu- 
erst geschmolzen, und zwar ohne allen Zusatz, 
worin eben das Wesentliche und Vortheilhafte dieser Me- 
thode liegt. Derselbe schmilzt bei der Rothglühhitze un- 
ter beträchtlichem Aufschäumen; man muss daher die 
Masse im Tiegel öfters umrühren. Ist eine Partie gehö- 
rig geschmolzen, so nimmt man sie mit einem eisernen 
Löffel aus dem Tiegel und kühlt sie in Wasser rasch ab. 
Es kann dann sogleich eine neue Menge des Minerals 
eingetragen werden, ohne dass es nothwendig ist, den 
Tiegel aus dem Feuer zu heben. Am besten würde sich 
zu dieser Operation im Grossen ein Flammofen eignen, 
von der Einrichtung, wie sie Kühl mann zum Schmel- 
zen des Wasserglases angegeben hat. Die so erhaltene 
milchweisse, zum Theil ganz durchsichtige glasartige 
Masse, deren Dichte 2,875 beträgt, wird nun fein ge- 
pulvert und dann geschlämmt. Sie giebt schon an das 
Schlämmwasser etwas von den darin enthaltenen Alkalien 
ab, aber nur wenig; man kann das Schlämmwasser bei 
den folgenden Operationen benutzen. Die geschlämmte 
breiige Masse wird nicht getrocknet, sondern derselben 
unmittelbar unter stetem Umrühren nach und nach die 
Hälfte der ganzen Menge von Salzsäure zugesetzt, die 
zur vollständigen Aufschliessung des Minerals nothwen- 
dig ist. War der Brei zu dickflüssig, so wird er nach 
einiger Zeit ganz fest, was vermieden werden muss ; man 
setzt daher vorher noch eine genügende Menge 


Verfahren^ Lithium etc. aus Lithionglimmer zu gewinnen. 141 

Wasser zu. Nach 24 Stunden wird die Masse unter 
fortwährendem Umrühren bis nahe zum Kochen erhitzt 
und dann der noch übrige Theil der Salzsäure zugesetzt. 
Nachdem diese durch mehrere Stunden auf die Masse ge- 
wirkt hat^ ist der grössere Theil der Kieselerde abge- 
schieden und zwar wegen längerer Einwirkung der Säure 
mehr pulvrig als gelatinös. Um zu sehen, ob die Menge 
der angewandten HCl genüge, setzt man dem Filtrate 
von einer Probe der Masse einige Tropfen kohlensau- 
ren Natrons zu; bewirken schon diese einen bleibenden 
Niederschlag, so ist zu wenig HCl vorhanden, braucht 
man jedoch, um einen solchen zu erhalten, mehr davon, 
so wurde bereits die Säure im Ueberschuss zugesetzt. 
Für 1 Th. Lepidolith bedarf man ungefähr 2 Th. Salz- 
säure von 1,20 Dichte. Zu der noch heissen Masse wird 
nun Salpetersäure zugesetzt, um das Eisen vollstän- 
dig in Oxyd umzuwandeln; hierzu kann man sich auch 
des unterchlorigsauren Natrons bedienen. Die nach 
der Behandlung mit HCl ausgeschiedene Kieselsäure lost 
sich leicht in einer kochenden Lösung von kohlensaurem 
Natron, bis auf einen geringen Rückstand, der grössten- 
theils aus Quarz besteht, welcher dem Minerale beige- 
mengt war. Die lösliche Kieselerde bildet ein nicht werth- 
loses Nebenproduct bei diesem Processe. 

Die von der Kieselsäure abfiltrirte Flüssigkeit ist 
durch die vorhergegangene Operation so weit verdünnt, 
dass aus derselben durch Zusatz von kohlensaurem 
Natron nur Fe2 03, AP 03, CaO, MgO und MnO gefällt 
werden, während alles Lithion in Lösung bleibt. Hat 
man die Fällung bei kochender Flüssigkeit vorgenommen, 
so wird der grösste Theil der genannten Oxyde daraus 
entfernt und die Lösung enthält nur noch die Chloride 
des Lithium, Rubidium, Cäsium, Thallium, Kalium und 
Natrium, sehr wenig Kieselerde und eine geringe Menge 
von schwefelsauren Kalisalzen, deren SO 3 von dem an- 
gewandt rohen kohlensauren Natron herrührt. Zur Fäl- 
lung der Base Fe2 03, A12 03 etc. wendet man natürlich 
nicht viel mehr von NaO, C02 an, als eben hierzu erfor- 
derlich ist. 

Das alkalisch reagirende Filtrat wird in einem eiser- 
nen Gefässe eingedampft, wobei sich noch etwas MgO, CO 2 
und MnO, CO 2 abscheiden, nach deren Entfernung man 
die Flüssigkeit mit HCl schwach sauer macht und dann 
von einer gesättigten Lösung von Kaliumplatin chlorid 
in Wasser etwas mehr hinzusetzt, als nach einer vor- 


142 Verfahren^ Lithium etc. aus Lithionglimmer zu gewinnen. 

läufig gemachten Bestimmung nöthig ist, um alles Rubi- 
dium, Cäsium und Thallium in die entsprechenden Platin- 
verbindungen zu verwandeln. Die vorläufige Bestimmung 
der Menge der zuzusetzenden Kaliumplatinchloridlösung 
muss jedoch mit Pt CP geschehen, da die Abscheidung 
der letzten Portionen des Rubidiums durch Kaliumplatin- 
chlorid nur langsam und schwierig erfolgt. Je mehr näm- 
lich eine Flüssigkeit Kaliumchlorid enthält, desto weniger 
ist Kaliumplatinchlorid darin löslich, so dass eine ganz 
concentrirte Lösung von KOI nur Spuren der Platinver- 
bindung zu lösen vermag. Es lässt sich daher das KCl^ PtCP 
aus seiner Lösung in Wasser fast gänzlich fällen, wenn 
man eine genügende Menge von KCl zusetzt und die- 
selbe dann so weit abdampft, bis dieselbe herauszukry- 
stallisiren beginnt. 

Da nun der Gehalt der obigen Lösung an KCl in 
dem Masse wächst, als sich Rubidium etc. durch das zu- 
gesetzte KCl, Pt C12 ausgeschieden hat, so geschieht es, 
dass sich neben dem Rubidium Platin chlorid etc. 
zugleich auch KCl, Pt CP auszuscheiden beginnt, so dass 
die Flüssigkeit noch Rubidium enthält, während doch schon 
neben dem Rubidiumsalz auch Kaliumplatinchlorid heraus- 
fällt. Man muss daher die kalk gesättigte KCl, Pt Ci21ö- 
sung zu der vorher erhitzten Flüssigkeit mischen und sie 
dann bis zum Herauskrystallisiren der KCl eindampfen. 
Hierbei wird das sich mit ausscheidende KCl, PtCP nach 
und nach in Rubidiumplatinchlorid umgesetzt und man 
gelangt so zu einer möglichst vollständigen Abscheidung 
des Rubidium etc. Indessen muss man immer noch die 
Flüssigkeit auf Rubidium mittelst des Spectralapparats 
untersuchen und wenn sie davon noch enthält, eine neue 
Abdampfung unter Zusatz von etwas Kaliumplatinchlorid- 
iösung vornehmen. Obwohl die vollständige Abscheidung 
der genannten Metalle durch dieses Salz, welches hierzu 
zuerst von Lefevre vorgeschlagen wurde, mit einigen 
Schwierigkeiten verbunden ist, so muss sie doch der frac- 
tionirten Fällung mit Platin chlorid weit vorgezogen 
werden, weil die Arbeit doch noch eine geringere ist und 
man mit einer weit kleineren Menge von Platin ausreicht. 
Das durch die vorhergehenden Operationen abgeschie- 
dene Gemenge von Rubidium-, Cäsium- und Thalliumpla- 
tinchlorid wird abgesondert und für sich weiter behandelt. 
Aus dem Filtrate erhält man das überschüssig zugesetzte 
Platin am besten durch Schwefelammonium wieder. 

Es ist dieses Verfahren der Anwendung des Zinks 


Verfahren, Lithium etc. aus Lithionglimmer zu gewinnen. 143 

oder Traubenzuckers bei weitem vorzuziehen. Aus der 
vom Platinsulfid getrennten Flüssigkeit ist nun das Li- 
thion zu gewinnen. Dies geschieht, indem man dieselbe 
concentrirt und das Lithion mit kohlensaurem Natron 
als kohlensaures Salz fällt. Hat man hierbei vorher das 
NaCl und KCl durch Herauskrystallisiren grösstentheils 
entfernt und das Ammoniak durch Zusatz von Aetznatron 
vertrieben, so kann man die Mutterlauge, aus der das Li- 
thion gefällt wurde und die immer noch etwas Lithion 
neben überschüssiger NaO, CO^ enthält, bei der nächsten 
Operation wieder verwenden. Hinsichtlich der Bearbei- 
tung des Glimmers von Zinnwald gilt was vom Lepi- 
dolith angeführt wurde, da beide Mineralien im Ganzen 
genommen, dasselbe Verhalten zeigen. Der Glimmer 
schmilzt jedoch leichter, schäumt dabei weniger auf als 
der Lepidolith und giebt eine dunkelgrüne glasartige 
Masse, deren Dichte 2,27 beträgt. Da derselbe weit mehr 
Eisen enthält als der Lepidolith, so ist es vortheilhafter, 
die Oxydation desselben mit unters chlorigsaurem 
Natron als mit NO^ zu bewirken. Die weitere Behand- 
lung bleibt dieselbe. 

Nach Schrötter's Analysen enthält der Lepido- 
lith 3,19 Proc. Lithion (= 1,476 Proc. Lithium ent- 
sprechend 7,8 Proc. LiO,C02), 0,536 Proc. cäsiumhaltiges 
Rubidiumoxyd und 0,006 Pioc. Thallium. 100 Th. 
quarzfreier Lepidolith enthalten nach ihm 51,746 Th. Kie- 
selerde und erleiden beim Schmelzen 1,513 Proc. Glüh- 
verlust. Im quarzfreien Glimmer von Zinnwald 
fand Sehr Ott er 49,782 Proc. Kieselerde, 0,75 Proc. cä- 
siumhaltiges Rubidium, 0,814 Proc. Lithium und 0,0065 
Procent Thallium. Das hieraus gewonnene Rubidium ist 
reicher an Cäsium als das aus Lepidolith gewonnene. 
( Wiener Sitzungsber. d. k. Akad. d. Wissensch. Math.-naturw. 
Classe. L. Bd. IL Heft. IL Ahth. IS. 268—284.) H. Ludwig. 


Heber die Trenuuug von Rubidium und Cäsium in 
Form der Alaune 

hat Joseph Redtenbacher Versuche veröffentlicht. 

Die bisherige Trennungsmethode von K, Rb und Cs 
beruht auf der verschiedenen Löslichkeit der Platin dop- 
pelsalze. Diese von Bunsen, dem Entdecker dieser 
Metalle, zuerst gefundene Methode bietet die Schwierig- 
keit der Schwerlöslichkeit der genannten Platinsalze, 


144 Trennung von Ruhidium und Cäsium. 

so dass, wenn man grössere Mengen von Material bear- 
beitet, man grosse Mengen von Flüssigkeit zu bewältigen 
hat und dass, selbst wenn man fractionirt arbeitet, die 
Anwendung von Platin den Vorgang kostspielig macht 
und die fabrikmässige Darstellung von vornherein hindert. 

Die Trennung als weinsaure Salze setzt die vor- 
herige Anwendung der Platinsalze voraus. 

Redtenbacher versuchte, ob nicht die verschiede- 
nen Alaune von K, Rb und Cs durch fractionirte Krystal- 
lisation sich trennen Hessen und diese Versuche gelangen. 

In der chemischen Fabrik des Herrn Dr. Würth 
stellt Dr. Schorm Lithionpräparate aus dem mährischen 
Lepidolith von Roczna in grossem Massstabe dar. Von 
ihnen erhielt Redtenbacher das Material zu seinen 
Versuchen. Bei Bearbeitung der Rückstände, aus welchen 
das LiCl ausgezogen war, um daraus mit Platinsalz das 
Cs und Rb zu gewinnen, fiel die Ausbeute, den bisherigen 
Erfahrungen entgegen, so geringe aus, dass auf einen 
Verlust dieser Metalle in den Operationen der Fabrik ge- 
schlossen werden musste, da auf einen ungeheueren Ueber- 
schuss von Kalium ganz unbeträchtliche Mengen von Ru- 
bidium und nur Spuren von Cäsium sich vorfanden. Der 
Lepidolith wird in der genannten Fabrik mit Schwefel- 
säure aufgeschlossen, die geglühte Masse mit Wasser 
ausgezogen, die wässerige Lösung zur Krystallisation ein- 
gedampft, um die meiste Thonerde als Alaun zu entfer- 
nen. Wenn man die Schwerlöslichkeit der Alaune im 
Verhältnisse der Zunahme des Aequivalents ebenfalls zu- 
nimmt, so mussten in den ersten Alaunkrystallisationen 
obiger Fabrik sich vorzüglich Rubidium und Cäsium fin- 
den. Die ersten Alaunproben, welche Redtenbacher 
aus der Fabrik erhielt, gaben schon ohne vorheriges Um- 
krystallisiren das deutlichste Spectrum von Rubidium und 
Cäsium. 

Es wurden hierauf 37 Pfd. Alaun in Arbeit genommen 
und daraus durch eine Reihe von Krystallisationen aus 
Wasser 1/4 Pfd. reiner Cäsiumalaun, 1/2 Pfd. reiner 
Rubidiuraalaun und 2 Pfd. eines vollkommen kalifreien 
Gemenges von Rubidium- und Cäsiumalaun erhalten, wel- 
ches erst später aufgearbeitet werden soll. In der Mut- 
terlauge fand sich als das leichtest lösliche Salz auch der 
Thalliumalaun mit starkem Eisenoxydgehalte. 

Bei dieser Veranlassung wurden einige Eigenschaften 
des Rubidium- und Cäsium alauns näher untersucht. Schon 
Bunsen beobachtete die Krystallgestalt derselben als 


Trennung von Rubidium und Cäsium. 145 

tesseral. Dr. Tschermak untersuchte ausgesuchte Kry- 
stalle derselben, welche ihm Redtenbacher hierzu 
übergeben hatte. 

Die Krystalle des Rubidiumaiaunes sind re- 
guläre Octaeder, deren Kanten und Ecken durch die 
Flächen des Rhombendodekaeders und Hexaeders schwach 
abgestumpft erscheinen; nur selten sieht man die Flächen 
des Pentagonaldodekaeders. 

Der Cäsiumalaun zeigt ebenfalls tesserale Kry- 
stalle, die oft sehr flächenreich sind, dabei aber ebenfalls 
immer die Flächen des Octaeders aufweisen. Eine häu- 
fige Combination ist die des Octaeders mit dem Pentago- 
naldodekaeder, in welcher sich die beiden Formen oft 
das Gleichgewicht halten, so dass die bekannte mit 20 
Dreiecken begrenzte Gestalt ergiebt. Sonst sieht man 
das Octaeder mit den Flächen des Hexaeders, Pentago- 
naldodekaeders und mit dem Ikosetetraeders. 

Eigenthümlich ist für den Cäsiumalaun das bestän- 
dige Auftreten der Flächen des Pentagonaldodekaeders, 
die bei dem Kalialaun nur ausnahmsweise vorkommen, 
wenn derselbe aus einer salzsauren Lösung krystallisirt. 

Das specifische Gewicht von Cäsiumalaun wurde = 
2,003 gefunden, das des Rubidiumalauns = 1,874, wäh- 
rend Kopp das des Kalialauns = 1,724 fand. So wie 
das Aequivalent des Rb das mittlere von dem des K und 
Cs ist, so ist dasselbe Verhältniss in der Dichte ihrer 

1^724 4- 2,003 ^ „ 

Alaune, denn — -1 — '- = 1,863. 

Beide Alaune sind in kochendheissem Wasser sehr 
leicht löslich, dafür aber in kaltem Wasser viel 
schwerer löslich als Kalialaun. 100 Th. Wasser 
lösen bei 160 C: 2,271 Th. Rubidiumalaun, oder 1 Th. 
Rubidiumalaun löst sich bei 16^ C. in 44 Th. Wasser und 
die Lösung hat ein spec. Gew. = 1,0125. 

100 Th. Wasser bei 170 C. lösen 0,6188 Th. Cä- 
siumalaun, oder 1 Th, Cäsiumalaun löst sich bei 170C. 
in 160 Th. Wasser und die gesättigte Lösung hat bei 
170 C. ein spec. Gew. = 1,0036. Poggiale fand für Ka- 
lialaun folgende Zahlen: 

100 Th. Wasser bei 170 C. lösen 13,5 Th. Kali- 
alaun, oder 1 Th. Kalialaun bei 170 C. löst sich in 7,4 
Theile Wasser. 

Die Löslichkeit dieser 3 Alaune bei 170 (J. verhält 
sich zu einander wie 

13,5 (K) : 2,27 (Rb) : 0,6188 (Cs) 

Arch. d. Pharm. CLXXVII. Bds, 1. u. 2. Hft. 10 


146 Trennung von Rubidium und Cäsium. 

oder in ganzen Zahlen ausgedrückt wie 

22 (K) : 4 (Rb) : 1 (Cs) 
während die Löslichkeit der Platinsalze dieser Metalle 
sich nach Bunsen verhält 

K : Rb : Cs 
bei 170 C. 15 : 2 ; 1 
„ 1000 C. 14 : 1^7 : i. 

Die Alaune bieten also den Vortheil, dass sie in heis- 
sem Wasser sehr leicht löslich, in kaltem Wasser aber 
ziemlich schwerlöslich und dass ihre Löslichkeitsdifferen- 
zen grösser sind, als die der Platinsalze. Man hat also 
geringere Mengen von Flüssigkeit zu bearbeiten und die 
Trennung gelingt leichter. 

Wenn bei Darstellung der jetzt so häufig gebrauch- 
ten Lithionsalze der vorher nach Schrötter geschmol- 
zene Lepidolith statt mit HCl mit SO^ aufgeschlossen 
wird, so können die Fabriken den Chemikern schon reine 
Rubidium- und Cäsium salze liefern, vorausgesetzt, dass 
.sie das Spectroskop dabei anwenden. 

Zur Reinigung des käuflichen Kalium- und Cäsium- 
haltigen Chlorrubidiums verwandelt man es mit Hülfe 
von Ammoniakalaun in die entsprechenden Alaune und 
trennt diese durch Umkrystallisiren. Man rechnet für die 
anzuwendende Menge Salz die äquivalente Menge von 
Ammoniakalaun, löst letzteren in so viel Wasser als er 
bei 170 C. zur Lösung braucht, setzt dann das Rubidium- 
und Cäsiumsalz zu, kocht auf bis zur Lösung des letzte- 
ren und lässt durch Erkalten krystallisiren. Die Kry- 
stallisation wird gestört, um kleine Krystalle zu erhalten. 
Diese werden abfiltrirt, mit kaltem Wasser gewaschen 
und noch einmal umkrystallisirt. So gelingt es oft mit 
dieser zweiten Krystallisation schon ein reines Salz zu 
erhalten. 

Es erklärt sich dies aus der Löslichkeit der Salze. 

Es lösen sich nämlich bei 170 C. in 10 Th. Wasser 

0,619 Th. Cäsiumalaun CsO.S03+A1203,3SO-f24HO, 
2,27 „ Rubidiumalaun RbO, S03-f A1203, 3S03 + 

24 HO, 
12,7 „ Ammoniakalaun H4NO,S03 + A1203,3S03 

24 HO, (darin 1,74 Th. H4N0, S03) 
13,5 „ Kalialaun KO, S03 -L APOS, 3 S03 4- 24HO, 

(darin 2,85 Th. KO, S03) 
11,3 „ schwefelsaures Kali KO, S03, 
33,3 „ Chlorkalium KCl, 


Zur Bestimmung des Kalkes als Äetzkalk. 147 

37,7 Th. Chlorammonium H^NCl und 
50^0 „ schwefelsaures Ammoniak H^NO, SO 3. 
{Wien. Sifzungshei\ d. k, Akad. d. WissenscJi. Math.-naturw, 
Classe. LLBd. IIL H. Jahrg. 1865. März. If. Ahth. S.247 
— 251.) H. Ludwig, 

Zur Bestimmang des Kalkes als Aeükalk; 

von Franz Stolba in Prag. 

Der Verfasser bedient sich zu seinen Versuchen einer 
aus sechs gewöhnlichen einfachen Bunsen'schen Brennern 
construirten Gaslampe, in welcher die Brenner in einem 
Kreise von 112 Millim. Durchmesser stehen. Um die 
Hitze gehörig zusammen zu halten, wendet derselbe einen 
bereits vielfach empfohlenen Schornstein von Eisen oder 
Thon zum Zusammenhalten der Flammen an und setzt 
auf denselben den Platintiegel im Platintriangel. Quanti- 
täten von Kalk, welche 1 Grm. nicht übersteigen, erhitzt 
man 10 — 15 Minuten lang im vollen Gasstrome und kehrt 
dann mittelst eines Platindrähtchens, welches am Ende 
gebogen ist, den lose zusammenhängenden Kuchen der 
Art um, dass die Theile, welche früher unten lagen, nun 
oben auf kommen, glüht abermals 10 — 15 Minuten, lässt 
erkalten und wiegt. Auf diese Weise erhielt der Verf. 
bei der erwähnten Menge den Kalk stets vollkommen 
ätzend. Es zeigte sich bei wiederholtem Glühen das Ge- 
wicht als constant und Salzsäure entwickelte keine Spur 
von Kohlensäure. 

Mengen über l — 2 Grm. kohlensauren Kalkes wer- 
den auf angegebene Art nicht vollständig ätzend, weil 
die Schicht zu hoch ist. In diesem Falle hilft man sich, 
indem man den kohlensauren Kalk gleichförmig am 
Boden und an den Seiten des Platintiegels ver- 
theilt, so dass es sich bis auf einige Linien dem Rande 
des Tiegels nähert, was am besten mittelst eines runden 
glatten Glasstäbchens geschieht. Etwa am Glasstäbchen 
befindliche Theile des kohlensauren Kalkes werden mit 
einem Platindrahte entfernt oder an einem ^ 4 Quadrat- 
zoll grossen Streifen von schwedischem Filtrirpapier ab- 
gewischt, worauf man das Papier am Deckel verbrennt. 
Mengen über 2 Grm. ätzend zu brennen, hält der Verf. 
das Gasgebläse für nöthig. 

Die sich dabei aufdringende Frage, ob bei dieser 
Bestimmung die Anwendung des Gases nicht Fehlerquel- 
len verursacht, hält der Verf. für wohl zu beachten und 

10* 


148 Phosphorit aus Spanien. 

schreibt deshalb vor, sich durch besondere Versuche zu 
überzeugen, ob sich bei den angestellten Versuchen nicht 
etwa schwefligsaurer Kalk, oder durch Oxydation dessel- 
ben schwefelsaurer Kalk, oder durch Reduction desselben 
Schwefelcalcium bildet, wodurch eine derartige Bestim- 
mung statt genauer, wie die gewöhnliche, als kohlensau- 
rer Kalk, nur ungenauer werden würde. Bei Anwendung 
des Prager Leuchtgases und bei Dauer von 40 Minuten 
Glühung hat Verf. derartige Producte nie gefunden. Um 
mehrere Gramme völlig reinen Aetzkalk darzustellen, er- 
leichtert Herr Stolba die Ausbeutung der Kohlensäure, 
indem er den Tiegelinhalt 10 — 15 Minuten lang stark 
glöht, nach vollständigem Erkalten den Tiegel schief stellt 
und mittelst eines Glasstäbchens so viel Wasser in Tropfen 
einfallen lässt, dass der Tiegelinhalt gleichförmig befeuch- 
tet wird. Dabei entstand Kalkhydrat und die Masse er- 
hitzte sich bedeutend. Man bedeckt nun den Tiegel mit 
seinem Deckel und bringt ihn in eine gleiche Höhe mit 
der möglichst kleinen Flamme des Bunsen'schen Bren- 
ners und erwärmt nun den übergreifenden Theil des 
Deckels so, dass sich der Tiegel von oben nach unten 
erhitzt, das Austrocknen allmälig von Statten ging und 
jeder Verlust vermieden wurde. Der trockene Inhalt 
wurde dann heftig geglüht und auf diese Weise der ge- 
wünschte Zweck auch bei etwas niederer Temperatur er- 
reicht. Man thut dabei am besten, wenn man vor dem 
jedesmaligen Glühen den Tiegelinhalt in einer Achatreib- 
schale gleichförmig mengt, damit alle Theile mit der heis- 
sesten Stelle in Berührung kommen und dann so den ge- 
wünschten Zweck auch bei grossen Mengen möglichst 
vollständig erreichen. {Dingl. Journ. 1865. H, 5. S. 381.) 

Bkh. 

lieber den Phosphorit ans Spanien. 

Dieses Mineral ist nach Forde s folgendermassen 
zusammengesetzt : 

Fluorcalcium 8,01 

Chlorcalcium 0,16 

Kalk 41,03 

Magnesia 0,12 

Thonerde 1,75 

Eisenoxyd 1,19 

Phosphorsäure 44,12 

Schwefelsäure Spur 


Darstellung des Magniums. 149 

Kohleusäure 0,40 

Unlösliches 1,41 

Wasser 1,44 


99,63. 
{PMlos. Mag. 1865. — Chem. Centrhl. 1865. 33.) B. 


lieber die Darstellung des Magniums; 

von Reynolds. 

Das Magnesium entwickelt bei der Verbrennung ein 
sehr weisses intensives Licht, welches eine starke che- 
mische Wirkung ausübt. Es ist daher zu photographi- 
schen Zwecken vorgeschlagen worden und wird ohne 
Zweifel auch noch andere Anwendung als Beleuchtungs- 
material finden. Es handelt sich nur um eine wohlfei- 
lere Darstellung des Metalls. Sonstadt hat ein Patent 
darauf genommen. 5 Th. des Doppelsalzes aus Chlor- 
magnesium und Chlorkalium werden in einem eisernen 
Tiegel mit 1 Th. Natrium erhitzt, wodurch das Metall 
reducirt wird und sich in kleinen Kugeln abscheidet. Die 
geschmolzene Masse wird mit Wasser behandelt, welches 
Chlorkalium und Chlornatrium auflöst und Magnesium 
zurücklässt. 

Dies ist im Wesentlichen die Bunsen'sche Methode. 
Das Eigenthümliche der Sonstadt'schen besteht in der auf 
die Reduction folgenden Destillation des Metalls in 
einer Atmosphäre von Wasser sto ff gas, wodurch eine 
Reinigung desselben bezweckt wird. Das Magnesium de- 
stillirt ungefähr bei derselben Temperatur wie Zink. 

Man kann das Magnesium auch aus dem obenerwähn- 
ten Doppelsalze durch den galvanischen Strom reduciren. 
Zu dem Ende bringt man dasselbe in der Kugel einer 
thönernen Pfeife zum Schmelzen, während man durch das 
Rohr der letztern vom negativen Pole einer Galvanischen 
Säule einen eisernen Draht in die Masse einführt und die 
Oberfläche der letztern vom positiven Pole her mit einem 
andern Drahte berührt, der sich in ein Stückchen Gas- 
coak endigt. Nach kurzer Zeit findet die Ausscheidung 
des Metalls statt. 

Soll das Magnesium zur Photographie benutzt werden, 
so muss es die Form eines Drahtes oder dünnen Blechs 
haben. Es hat damit seiner geringen Ductilität wegen 
grosse Schwierigkeiten. Am besten gelingt das Auszie- 
hen bei annähernder Rothglühhitze. Uebrigens hält man 


150 Bildung von phosphor saurer Ammoniak-Magnesia. 

die Cautelen bei dieser Arbeit geheim. Aus dem Draht 
wird durch Abplattung zwischen Walzen Blech dargestellt, 
welches sich zur Verbrennung besser eignet als der Draht 
selber. {Pharmac. Journ. and Transact. IL Ser. Vol. VI. 
No. 9. ApHl 1. 1865. p. 543.) Wp. 


Löslichkeit von Magnesia in Alkalisalzen; 

nach R. Warrington. 

Die wohlbekannte Thatsache, dass Ammoniaksalze die 
Fällung von Magnesia verhindern, lässt sich auch, wenn 
auch in geringerem Grade, bei den Salzen der fixen Alkalien 
nachweisen. Eine Lösung, die neben Chlormagnesium 
auch Chlorkaliura oder Chlomatrium enthielt, wurde mit 
Kalilauge gefällt und im Filtrat auf gewöhnliche Weise 
die Mangnesia bestimmt. Es zeigte sich, dass in beiden 
Fällen die Anwesenheit dieser Salze die Magnesia vor 
vollständiger Fällung geschützt hatte. Nimmt man zum 
Fällen einen grossen Ueberschuss von Kalilauge, so kön- 
nen im Filtrate bloss Spuren aufgefunden werden, ganz 
wie auch Ammoniak in grossem Ueberschuss Magnesia- 
hydrat trotz Anwesenheit von Ammoniaksalzen nieder- 
schlägt. 

Versetzt man eine Auflösung von Magnesiasalz mit 
gerade so viel Salmiak und Ammoniak, dass beim Kochen 
kein Niederschlag entsteht, so wird das Gleichgewicht 
dieser Mischung alsbald bei Wasserzusatz zerstört, indem 
Magnesia niederfällt. Ammoniaksalze scheinen also im 
Verhältniss ihrer Concentration die Fällung zu verhindern. 
(Chem. Soc. Journ. 1865. — Chem. Centrhl. 1865. 25.) B. 


Bildung von phosphorsaurer Ammoniak -Magnesia; 

Nach E. Lesieur {Compt. rend. T. 59.) entsteht diese 
Verbindung durch zwei neue Reactionen, die von Inter- 
esse sind. 

1 Aeq. phosphorsauren Ammoniak und 2 Aeq. Mag- 
nesia in der Kälte zusammengebracht, vereinigen sich 
direct zu dem Doppelsalz: 
H4N0, 2 HO, P05 + 2 MgO = H4N0, 2 MgO, PO^ -f- 2 HO. 

Auch kohlensaure Magnesia giebt diese Verbindung 
unter Entwickelung von Kohlensäure. Durch eine ähn- 
liche Reaction bindet die pyrophosphorsaure Magnesia 
Ammoniak, wenn man dieselbe mit freiem kohlensauren 


Prüfung eines Minerals auf freie Thonerde. 151 

Ammoniak oder mit Schwefelammonium in der Kälte zu- 
sammenbringt: 
2 MgO, P05 + H3N + HO = H4N0, 2 MgO, P05 u. s. w. 

Wenn man pyrophosphorsauren Kalk mit Magnesia 
sättigt, so dass die Flüssigkeit sehr schwach alkalisch ist, 
so entsteht ein Niederschlag, der ein Gemisch von phos- 
phorsauren Kalk mit pyrophosphorsaurer Magnesia ist und 
eine der Magnesia proportionale Menge Ammoniak absor- 
birt unter Bildung des Ammoniakdoppelsalzes. 

Diese sehr einfachen Reactionen können jedenfalls 
nutzbar zur Darstellung der phosphorsauren Ammoniak- 
Magnesia für die Zwecke der Agricultur dienen. (Joum. 
für p^akt Chem. Bd. 94. 2.) B. 


Die zwecknitässigste Art^ ein Mineral vorläufig auf den 
Clehalt an freier Thonerde für die Benutzung zur 
Alumimum -Gewinnung zu prüfen; nach Wedding. 

Den Boden eines Porcellantiegels von etwa ^/4 Zoll 
oberem Durchmesser und 1 Zoll Höhe bedeckt man mit 
einer schwachen Schicht Soda, schüttet darauf 1/2 Grm. 
der zu untersuchenden Substanz, welche fein gepulvert 
und mit 2 Grm. calcinirter Soda innig gemengt ist, stampft 
die Masse mit dem Pistill ein und giebt nun noch eine 
Decke von 2 Grm. reiner Soda, die gleichfalls einge- 
drückt wird. Man bedeckt nun den Tiegel und erhitzt 
ihn über einem guten einfachen Gasbrenner, steigert die 
Hitze allmälig, wendet dann 20 Minuten lang einen so 
hohen Temperaturgrad an, dass die Natronaluminat - Bil- 
dung vor sich geht, ohne dass ein Schmelzen eintritt. 
Der nöthige Hitzgrad ist leicht zu bestimmen, indem man 
die Flamme so regulirt, dass in einem gleichen Gefässe 
kohlensaures Kali-Natron in Fluss kommt. Man entleert 
nun den Inhalt des Tiegels in ein Becherglas, nachdem 
man den grössten Theil der Sodadecke vorher entfernt 
hat, was meistenstheils ohne Verlust an Mineral gesche- 
hen kann, digerirt die Masse in dem Becherglase mit 
destillirtem Wasser und filtrirt. Das Filtrat fängt man 
in einem kleinen Becherglase von bestimmtem Querschnitt 
auf, säuert dasselbe schwach mit Schwefelsäure und fällt 
die Thonerde mit Ammoniak. Hatte man 1/2 Grm. Bau- 
xit oder irgend ein Präparat, dessen feiner Thonerdege- 
halt bekannt ist, auf gleiche Weise so behandelt und die 
Thonerde in einem Becherglase von gleichem Querschnitt 


152 Verhalfen einiger Metalle zu gewissen Chloriden. 

niedergeschlagen, so kann man die Volumina mit einan- 
der vergleichen und annähernd . den Gehalt an freier 
Thonerde in dem zu untersuchenden Mineral erkennen, 
und so erfahren, ob die Wägung der Thonerde lohnt oder 
nicht. ( Verhandl. des Ver. z. Bef'örd. des Gewerhfl. in Preuss, 
1864. S. 198. — Dingl Journ. 1865. 4. Hft. S. 294.) Bkh. 


lieber das auffallende Verhalten einiger IHetalle zn 
ge'wissen Chloriden. 

Beim Zusammenreiben von Aluminium in dünnster 
Blattform und Quecksilberchlorid (sog. Sublimat) findet 
eben so wenig eine chemische Aufeinanderwirkung statt, 
wie beim Zusammenreiben des letzteren mit fein zertheil- 
tem Eisen- oder Zinkstaub. Setzt man aber einem sol- 
chen, aus circa 3 Th. Quecksilberchlorid und 1 Th. der 
genannten Metalle bestehenden Gemische unter Umrühren 
einige Tropfen Wasser hinzu, so erhitzt sich dasselbe 
nach Böttger's Angabe aufs heftigste und es entsteht in 
diesem Falle eine innige Verbindung mit dem einen oder 
dem anderen der genannten Metalle, d. h. ein Eisen-, 
Zink- oder Aluminium-Amalgam. Bringt man etwas me- 
tallisches Aluminium zu einer Auflösung von Platinchlo- 
rid, so findet schon bei gewöhnlicher mittlerer Tempera- 
tur eine Zersetzung dieses Chlorides statt, es entwickelt 
sich dabei tumultarisch Wasserstofigas, unter Bildung von 
Chloraluminium und Abscheidung sogenannten Platinschwar- 
zes. Behandelt man auf gleiche Weise eine Auflösung 
von Goldchlorid, so scheidet sich metallisches Gold in 
fein zertheiltem Zustande aus. Blattaluminium, so dünn 
ausgeschlagen, wie Blattgold, verbindet sich in Chlorgas 
eingesenkt, bei gewöhnlicher Temperatür nicht mit die- 
sem Gase unter Feuerscheinung, wohl aber sehr leicht 
unter gleichzeitiger Verbreitung eines höchst intensiven 
weissen Lichtes, wenn man eine dünne messingene Kla- 
viersaite an dem einen Ende mit etwas unechtem Blatt- 
golde umgiebt, dieses dann mit Blattaluminium umwickelt 
und sodann in ein mit Chlorgas gefülltes Glas mit weiter 
Mündung einsenkt. {Polyt. Centrhl. 1864. 17.) B. 


Darstellung einer für Farben geeigneten Thonerde. 

Die bis jetzt üblichen Methoden zur Darstellung 
einer reinen Thonerde, als geeignetes Material, um Far- 


Darstellung einer für Farben geeigneten Thonerde. 153 

ben damit zu verdüunen und zu vermischen, führen manche 
Uebelstände mit sich, nach Dulio erhält man aber die 
Thonerde als höchst weiches zartes Pulver, das durchaus 
nicht gelatinös ist, sich gut aus der Flüssigkeit absetzt 
und von höchster Feinheit ist, wenn man folgendermassen 
verfährt : 

Man löst 1 Kilogrm. Alaun in 5 Quart Wasser, zu- 
gleich auch 5 Grm. Kupfervitriol und thut etwa 1/2 Pfd. 
Zinkblechschnitzel in die Flüssigkeit, die man 2 — 3 Tage 
massig warm stehen lässt, unter zeitweiliger Erneuerung 
des Wassers. Das Kupfer wird zuerst gefällt, und lagert 
sich dann sehr dicht auf das Zink, wodurch beide Metalle 
ein ziemlich starkes Volta'sches Element bilden. Es ent- 
wickelt sich Wasserstoff, schwefelsaures Zinkoxyd löst 
sich und nach und nach scheidet sich die reine Thonerde 
als höchst zartes Pulver aus. Man lässt aber genau die 
Einwirkung nur so lange dauern, bis durch Ammoniak 
im üeberschuss keine dauernde Fällung mehr erzeugt 
wird, da bei längerer Einwirkung sonst die Thonerde 
eisenhaltig und gelblich gefärbt ist. Die so gefällte Thon- 
erde lässt sich leicht auswaschen, weil sie kein Alkali 
enthält, welches so sehr der Thonerde anhängt, und sie 
hat den grossen Vortheil, dass sie sich beim Trocknen 
nicht so sehr zusammenzieht und reisst, sondern sie bleibt 
als feines Pulver, dass sich in allen Lösungsmitteln der 
Thonerde mit grösster Leichtigkeit löst. Durch leichtes 
Umrühren mit dem Glasstabe kann man die Thonerde 
mit der Flüssigkeit so abgiessen, dass nichts von dem 
Zink, dem Kupfer und dem im Zink enthaltenen Blei in 
die Thonerde übergeht, da die Metalle sehr fest auf ein- 
ander haften. Treibt man die Einwirkung bis über die 
Ausscheidung des Eisenoxyds hinaus, so bildet sich spä- 
ter basisch -schwefelsaures Zinkoxyd, das sich der Thon- 
erde beimischt, und es ist nicht unwahrscheinlich, dass, 
wenn sich eine hinreichende Menge von Zinkoxyd nie- 
dergeschlagen hat, aus diesem Gemische von Thonerde 
und Zinkoxyd durch erhöhte Temperatur und Einwirkung 
eines reducirenden Körpers grüne Farben entstehen. Auf 
keine andere Weise kann ein schönes Präparat im höch- 
sten Zustande der Reinheit und Feinheit erhalten werden, 
als auf diesem Wege der Darstellung. {Deutsche illustr. 
Gew.-Ztg. 1865. 2.) B. 


154 Calcütf ein neues Thonerdehydrophosphat. 

Cala'it^ ein neues Thonerdehydrophosphat, aus einem 
celtischen Grabe; von Damour. 

Die Mineralsubstanz wurde in einem celtischen Grabe 
bei Maneer - H'roek in Lockmariaquer während der Nach- 
grabunscen gefunden, welche die Societe Polymathique von 
Morbihan unter Leitung von Rene Galles anstellen 
liess. Es waren einförmige Schmuckgehänge und Hals- 
bandperlen von der Grösse einer Linse bis zu der eines 
Taubeneies. Die abgerundeten und an ihren Rändern 
polirten Perlen zeigten meistentheils zwei einander ge- 
genüberliegende ebene Flächen und in der Mitte eine 
mehr oder minder symmetrische Durchbohrung, welche un- 
gleich weit nach aussen sich erweitert, wie man es bei 
den ältesten bearbeiteten Steinen und noch heute bei 
einigen wilden Volksstämmen beobachtet hat. 

Die Farbe der Substanz ist apfelgrün, dem Smaragd- 
grün sich nähernd, einige Stücke sind durch weisse und 
bläuliche Partien wie marmorirt, andere durch braune 
oder schwarze Adern und Puncto gefleckt in Folge einer 
thonigen Beimengung. Das Mineral ist durchscheinend 
etwa wie Chrysopras; der Bruch ist dicht wie beim Wachse; 
es ritzt Kalk, wird leicht durch eine Stahlspitze geritzt; 
das Pulver ist weiss; Dichte = 2,50 — 2,52. 

In einer Glasröhre Unter Rothgluth erhitzt entlässt 
es viel Wasser, das auf Lackmus keine Reaction ausübt, 
es decrepitirt, verliert die Farbe, wird opak, chocoladen- 
braun und sehr leicht zerreiblich. Unschmelzbar; Borax 
und Phosphorsalz lösen das Mineral ohne bemerkliche 
Färbung, Kupferreaction tritt nicht ein, wenn dem Phos- 
phorsalze ein Zinnkügelchen zugesetzt wird. Salpeter- 
säure und Salzsäure hinterlassen ein unlösliches weisses 
Pulver; das vorher calcinirte Mineral wird von Salpe- 
tersäure fast ganz gelöst, es hinterbleibt ein geringer 
brauner Rückstand von Kieselerde und Eisenoxyd. In 
der salpetersauren Lösung giebt Cemitrat einen reich- 
lichen blassgelben phosphorsäurehaltigen Niederschlag. — 
Aetzkali wirkt selbst in der Kälte lösend darauf mit Hin- 
terlassung eines geringen graulichen Rückstandes. 

Bei der quantitativen Analyse wurde die Phosphor- 
säure nach der Methode von Aime Girard in der sal- 
petersauren Lösung durch Zinn bestimmt; aus der Phos- 
phorsäure freien sauren Flüssigkeit durch Schwefelammo- 
nium die Thonerde nebst etwas Schwefeleisen gefallt, 
durch Calciniren und Schmelzen mit Kali rein dargestellt; 


Calait, ein neues Thojierdehydrophosphat. 155 

die zur Trockne verdampfte schwefelammoniakalische Flüs- 
sigkeit hinterliess etwas Kalk und Manganoxyd. 

Gefunden Sauerstoff Verbältniss 

Phosphorsäure 0,4258 0,2398 5 

TLonerde 0,2957 0,13771 

Eisenoxyd 0,0182 0,0055/ ^^^^^^ "^ 

Wasser 0,2362 2,2099 5 

Kalk 0,0070 

Manganoxyd Spur 

Kieselerderückstand . . . 0,0210 

1,0039. 
Diese Zusammensetzung entspricht der Formel: A1203, 
P05 -f 5 HO, welche ergiebt: 

1 Aeq. Phosphorsäure 887,5 = 0,4239 Grm. 

1 „ Thonerde 644,0 = 0,3075 „ 

5 „ Wasser 562,5 = 0,2686 „ 

2094,0. 1,0000. 

Es fehlt etwas Wasser, welches jedoch beim Liegen 
an der Luft entwichen sein kann, wie es ja überhaupt 
schwer ist bei amorphen, fremde Stoffe enthaltenden ÄÜ- 
neralien analytische Resultate zu erhalten, welche der 
theoretischen Annahme durchaus entsprechen. 

Das Mineral enthält dieselben Bestandtheile nur in 
andern Verhältnissen wie der orientalische Türkis, wel- 
cher nach den Untersuchungen von Hermann und Ri- 
vot annähernd die Formel 2A12 03,P05 -f 5 KO hat: 

1 Aeq. Phosphorsäure.. 887,5 = 0,3241 Grm. 

2 „ Thonerde 1288,0 = 0,4704 ^ 

5 „ Wasser 562,5 = 0,2055 „ 

2738,0. 1,0000. 

Beide Mineralien unterscheiden sich durch die Ver- 
hältnisse ihrer constituirenden Bestandtheile und auch 
durch ihre physikalischen Eigenschaften. Der Türkis ist 
mehr opak als durchscheinend, seine eigentliche Farbe 
ist mehr oder weniger gesättigt himmelblau, Härte und 
Dichte sind grösser als die des neuen Minerals. Die 
Farbe des Türkises stammt von Kupferoxyd her, während 
die des Calaits nach Damour von dem Eisenoxyde her- 
rührt. Mehrere Mineralogen bezeichnen den Türkis als 
Calait, indem sie sich auf eine Stelle des Plinius bezie- 
hen, der über den Callais spricht. (S. Plin. Hist. nat. Üb. 
XXXVIL, cap. XXXIII.) Man muss Türkis und 


156 Yttererde. 

Calait als besondere Species in der Classifi- 
cation sondern. 

Wie der Calait in die celti sehen Gräber von Mor- 
bihan gekommen ist, giebt vom Standpuncte der Archä- 
ologie eine interessante Frage, denn in ganz Frankreich 
existirt kein ähnliches Mineral. In Sachsen, Schlesien 
und im Ural giebt es analoge Mineralien: Peganit = 
2 A1203, P05 4- 6 HO; Variscit undFischerit = 2 APO^, 
PO 5 -|- 8 HO, keines aber entspricht den Eigenschaften 
des Calaits. Die Fundorte, welche Plinius für den „Cal- 
lais" angiebt, sind die des Türkises, und es ist nicht un- 
wahrscheinlich, dass der grüne Calait und der Türkis 
in denselben Lagern vorkommen. In dem archäologischen 
Museum zu Vannes hat man in celtischen Gräbern ge- 
fundene bläuliche Steine, die gewissen Varietäten des ge- 
meinen Türkises entsprechen; sie enthalten wie der Tür- 
kis und der Calait Phosphorerde, Thonerde und Wasser. 

lieber zugleich mit dem Calait gefundene Aexte von 
polirten Steinen will Damour später Mittheilungen machen. 
{Annal. de Chim. et de Phys. Janv. 1865.) Dr. Reich. 


Ceber Yttererde. 

Nach genauen Untersuchungen von O. Popp existirt 
von den drei von Mosander aufgefundenen Oxyden, 
der Terbin-, Erbin- und Yttererde, nur die letztere als 
das Oxyd eines selbstständigen Metalls, indem die Ter- 
bin- und Erbinerde mit den Ceritoxyden (Cer- und Di- 
dymoxyd) identisch sind. * 

Die reine Yttererde (das Mosander'sche Yttrium- 
oxyd ist alkali- und kalkhaltig) ist frisch gefällt eine dem 
Thonerdehydrat täuschend ähnliche kleisterartige Masse, 
von rein weisser Farbe, und stellt geglüht ein schweres 
gelblichweisses Pulver dar. Sie ist eine starke Base, 
treibt aus Ammoniaksalzen beim Kochen Ammoniak aus 
und zeigt in ihren Verbindungsverhältnissen viel Analo- 
gien mit der Magnesia. Die Yttriasalze besitzen alle im 
krystallisirten wasserhaltigen Zustande eine ihnen eigen- 
thümliche lichtrosenrothe Farbe und zeigen das Charak- 
teristische, dass Lösungen derselben, zwischen das Prisma 
eines Spectroskops und eine stark leuchtende Gasflamme 
gebracht, fünf schwarze Linien hervorbringen, die von 
den ähnlichen Spectrallinien des Didyms verschieden sind, 
und von denen merkwürdigfer Weise die eine im tiefen 
Violett, die andere im äussersten Roth liegt und so das 


Yttererde. 157 

Lichtspectrum fast begrenzen. Das Aequivalentgewicht 
der Yttria, von Berzelius auf 40 festgestellt, ist aus 
dem Verhältniss der Schwefelsäure zur Yttria berechnet 
nach vier sehr nahe übereinstimmenden Analysen = 42; 
die Aequivalentzahl des Yttriurametalls wäre demnach 34 

Das Yttrium ist feucht ein eisenschwarzes, schim- 
merndes Pulver, welches jedoch schon während des Trock- 
nens in Folge von Oxydation heller an Farbe wird; ge- 
trocknet ist es schwarzgrau, ähnlich dem Ferrum hydro- 
genio reductum. Unter dem Polirstahl zeigt es eisen- 
schwarzen metallischen Strich. Trocken oxydirt es sich 
bei gewöhnlicher Temperatur nicht an der Luft. Wasser 
wirkt bei gewöhnlicher Temperatur nur äusserst langsam, 
beim Kochen schneller darauf ein und bildet Oxyd; 
doch ist die vollständige Ueberführung in Oxyd auf diese 
Weise sehr schwer, indem das gebildete Oxyd Metall- 
partikelchen einhüllt. Von verdünnten Säuren, selbst Es- 
sigsäure, wird es mit grösster Leichtigkeit unter Wasser- 
ßtoffentwickelung gelöst; concentrirte Schwefelsäure wirkt 
nur schwierig darauf ein. Von Kalilauge wird es bei 
gewöhnlicher Temperatur nicht afficirt; beim Kochen fin- 
det zwar eine Wasserzersetzung statt, dieselbe hört aber 
auf, sobald das Kochen nachlässt. Auf Platinblech erhitzt 
verbrennt es mit intensivem Glänze zu Oxyd; in die 
Gasflamme gestreut verbrennt es mit ausgezeichnetem 
Funkensprühen, indem jedes Metallpartikelchen einen leuch- 
tenden Stern bildet. In reinem Sauerstoffgas findet die 
Verbrennung in noch intensiverem Grade statt und ge- 
schieht mit ausgezeichnetem blendenden Glänze. 

Schwefel-Yttrium, YS, entsteht durch starkes 
Glühen der Yttria in vollkommen trockenem Schwefel- 
kohlenstoffdampf unter gleichzeitiger Mitwirkung von trock- 
nem Wasserstoffgas. Es besitzt eine gelbgrüne Farbe, 
ist in Wasser unlöslich und zersetzt sich theilweise da- 
mit in Hydrat und Schwefelwasserstoff. In Säuren löst 
es sich leicht unter starker Schwefelwasserstoffentwicke- 
lung. 

Yttriumchlorür, YCl -f 6 HO, durch Auflösen 
von Yttria in SalzsäUre erhalten, krystallisirt in wohlaus- 
gebildeten rhombischen Tafeln, die sehr leicht zerfliessen 
und sich leicht in Alkohol lösen. Es ist nicht flüchtig 
und verbindet sich als Chlorobase mit negativeren Chlo- 
riden zu Chlorosalzen. Mit Quecksilberchlorid giebt es 
Krystalle von der Formel YCl -f 2 Hg Gl -f 6 HO. 
Yttriumjodür krystallisirt gleichfalls. 


158 Yttererde. 

Yttriumeisencyanür, 2 YCy, FeCy, wurde durch an- 
haltendes Kochen von Yttria mit Berlinerblau gewonnen. 
Die Krystalle verwittern nicht an der Luft. 

Kalium - Yttriumeisencyanür, (2 K Cy, Fe Cy) 
-|- (2 YCy, Fe Cy), ist der körnig -krystallinische Nieder- 
schlag, welcher in sehr verdünnten Lösungen der Yttri- 
umsalze durch Kaliumeisencyanür hervorgebracht wird. 

Schwefelsaure Yttria, 2 (YO, SO^) -f 5 HO, 
kann schwer krystallisirt erhalten werden, weil die Lös- 
lichkeit des Salzes mit Temperaturzunahme in wachsen- 
dem Verhältniss abnimmt. Jede kaltgesättigte Lösung 
des Sulfats wird schon bei 30 bis 40^ getrübt; bei 60 
bis 80^ und besonders beim Sieden scheidet sich fast 
sämmtliches Salz als schweres Krystallpulver aus. Das 
durch langsames Verdampfen im Wasserbade und das 
durch Sieden der Lösung sich ausscheidende Salz sind 
gleich' zusammengesetzt mit 2^/2 Aeq. Krystallwasser. Es 
besitzt eine schwach röthliche Farbe. 

Selensaure Yttria, 2 (YO, Se03) -f 5 HO, ist 
eben so wie das Sulfat zusammengesetzt, löst sich aber 
bei allen Temperaturen leicht und scheidet beim Kochen 
kein unlösliches Salz aus. 

Salpetersaure Yttria, YO, NO^ -f- 3 HO, kry- 
stallisirt in gut ausgebildeten rhombischen Tafeln, w^elche 
zerfliesslich und leicht löslich in Alkohol sind. 

Kohlensaure Yttria bildet sich bei Fällung einer 
Yttriumsalzlösung mit kohlensaurem Natron als gelatinö- 
ser Niederschlag, der sich durch Digestion mit einem 
üeberschuss von kohlensaurem Natron in kleine, weisse, 
schön glänzende Krystallnadeln von der Zusammensetzung 
YO, CO2 -f 3 HO verwandelt. 

Phosphorsaure Yttria ist ein hydratischer^ nicht 
krystallinischer Niederschlag, der längere Zeit mit Was- 
ser gekocht in ein unlösliches basisches und ein lösliches 
saures Salz zerfällt. Ersteres entspricht der Formel 
3 YO, P05 4- 5 HO. 

Ausserdem wurden noch die Verbindungen der Yttria 
mit der Chlorsäure, Essigsäure, Oxalsäure, Citronensäure, 
Weinsäure, Buttersäure und Bernsteinsäure dargestellt 
und untersucht. {Annalen der Chevi. und Pharm. CXXXl, 
179 — 201.) G. 


Zersetzung sjproducte einiger Harze. 159 


Zersetznngsproducte einiger Harze dnrch schmel- 
zendes Mali. 

H. Hlasiwetz und L. Barth hatten vor einiger 
Zeit Mittheilungen in dieser Richtung über das Guajac- 
harz und das Galbanum gemacht; neuerdings haben 
sie das dort befolgte Verfahren auch auf die Benzoe, 
das sog. Drachenblut und die Aloe ausgedehnt, von 
welchen sie nun berichten. Auch über das Gummi- 
gutt, die Myrrha und die Asa foetida stellen sie 
Resultate in Aussicht. (Aus dem Guramigutt wurde zu- 
weilen Phloroglycerin erhalten; Asa foetida und Myrrha 
geben Säuren, die derjenigen aus Guajac höchst wahr- 
scheinlich gleich sind. Vcml. Sitzungsber. der k. Akad. d. 
Wiss. zu Wien. BJ. 49. H. 5." IL Ahth. S. 335.) Die näch- 
sten Operationen waren bei allen Harzen gleich und ver- 
liefen stets unter denselben Erscheinungen; nur ist zu 
bemerken, dass man sie in etwas grösserem Massstabe 
anstellen muss, um die Producte in Mengen zu erhalten, 
die eine leichtere Reinigung und Trennung zulassen. Sie 
haben von jedem der Harze mindestens 2 Pfund ange- 
wendet und diese selbst zuvor durch Behandlung mit 
Lösungsmitteln angemessen gereinigt, dann ,in Partien 
von I4 Pfund mit der dreifachen Menge Aetzkali ver- 
schmolzen. Das feste Kalihydrat wurde in eine geräu- 
mige Silberschale gebracht, mit wenig Wasser zur Lö- 
sung erhitzt und dann das Harz hinzugegeben. Anfangs 
schwimmt die erweichte Harzmasse in zähen Klumpen 
oben auf und die Einwirkung beginnt erst, wenn das 
Kali als Hydrat schmilzt. Die Masse wird dann homo- 
gen, beginnt zu schäumen, stösst aromatisch riechende 
Dämpfe aus und unter starker Wasserstoffentwickelung 
wird das Harz oxydirt. Das Schmelzen wird unterbro- 
chen, wenn das starke Schäumen, während dessen die 
Masse mit einem Silberspatel gerührt wird, im Abneh- 
men ist. Allzu langes Schmelzen endigt sonst leicht mit 
einem Erglimmen und Verkohlen der Masse. Hierauf 
wurde sofort in Wasser gelöst (der Menge nach das Vier- 
fache des angewandten KO, HO an Wasser) und mit 
einem entschiedenen Ueberschuss von verdünnter Schwe- 
felsäure versetzt. Hierbei scheidet sich wieder etwas 
Harz ab (bei Colophonium fast die ganze Menge des 
Genommenen; die Benzoe gab bedeutendere Ausschei- 
dung als Drachenblut, dieses mehr als Gummigutt). 


160 Zersetzung s'producte einiger Harze, 

Bei jedem der bis jetzt so behandelten Harze fan- 
den sich in der abgesättigten Flüssigkeit beträchtliche 
Mengen von Essigsäure und andern flüchtigen Fettsäuren, 
die man durch Destillation scheiden kann. Bei dem 
Drachenblute und der Aloe fand sich hauptsächlich nur 
Essigsäure, bei Guajac, Benzoe und Gummigutt scheint 
sich auch Buttersäure und Propionsäure zu bil- 
den. Neben dem charakteristischen Gerüche dieser Säu- 
ren empfindet man stets auch jenen widerwärtigen Faeces- 
artigen, den man beim Schmelzen von Proteinsubstan- 
zen mit Kali und nachherigem Absättigen mit Säure 
erhält. 

Die mit SO 3 abgesättigte, von Harz und allenfalls 
ausgeschiedenem KO, SO^ abtiltrirte Flüssigkeit wurde 
nun 3 Mal mit dem gleichen Volumen Aether ausgeschüt- 
telt, welcher alle hier in Betracht kommenden Zersetzungs- 
producte in sich aufnimmt, so dass die ausgeschüttelten 
Flüssigkeiten nach dem Eintrocknen ein Salz geben, das 
an Alkohol nur Spuren jener Stoffe aufnimmt, die schon 
in ätherische Lösung gegangen sind. Die ätherischen 
Lösungen wurden destillirt, der Rückstand der Destilla- 
tion mit etwas Wasser versetzt und daraus durch Erhitzen 
im Wasserbade die letzte Spur Aether verjagt. Beim 
Stehen dieser meist dicklich gewordenen Flüssigkeiten 
krystallisirt in der Regel die eine oder die andere der 
gebildeten Substanzen, die in einigen Fällen abgepresst 
und für sich weiter behandelt wurden. In jedem dieser 
Auszüge befand sich ferner eine Substanz, durch essig- 
saures Bleioxyd fällbar, die dadurch von andern nicht 
fällbaren getrennt werden konnte. Es wurde darum mit 
der angemessen verdünnten Flüssigkeit diese Fällung 
vorgenommen und der Niederschlag mit HS zersetzt. 
Das von der Bleifällung abgelaufene Filtrat, ebenfalls mit 
HS entbleit, wurde für sich behandelt. 

L Benzoe. 

Die verwendete Benzoe war durch zweimaliges Aus- 
kochen mit kohlensaurem Kali, Auflösen des Rückstandes 
in Weingeist, Abdestilliren und Fällen mit Wasser ge- 
reinigt. Auch wurde die Harzmasse in Alpha-, Beta- 
und Gammaharz zerlegt; allein jedes dieser drei Harze 
gab dieselben Resultate, so dass man sich später mit der 
ersteren Reinigung begnügte. 

Aus dem ätherischen Auszuge der Schmelze kry- 


Zersetzung sp'oducte einiger Harze, 161 

stallisirte zunächst eine nicht unbeträchtliche Menge von 
Benzoesäure, daneben aber noch zwei andere Säuren. 
Da sich jedoch von allen diesen Säuren noch eben so 
viel in den Mutterlaugen findet, so verfährt man einfacher 
so, dass man den ganzen Rückstand in warmem Wasser 
auflöst, mit essigsaurem Bleioxyd ausfällt, den Nieder- 
schlag gut auswäscht und unter heissem Wasser mit HS 
zerlegt. Aus der filtrirten Flüssigkeit erhält man beim 
Eindampfen eine noch etwas gefärbte reichliche Krystal- 
lisation (a). 

Die vom ursprünglichen Bleiniederschlage abfiltrirte 
Flüssigkeit wurde gleichfalls mit HS behandelt und das 
Filtrat eingedampft. Aus ihm krystallisirt dann Benzoe- 
säure neben einem zweiten Körper, von dem man die 
erstere nach dem Trocknen und Zerreiben durch wieder- 
holtes Ausziehen mit Schwefelkohlenstoff trennt. Das 
Ungelöste nimmt man in Wasser auf und entfernt einen 
Rest des Körpers a durch eine abermalige Bleifälhmg. 
Aus der Flüssigkeit, die von diesem Bleiniederschlage 
abläuft, wie früher angegeben abgeschieden, reinigt man 
die Substanz, die eine Säure ist, dadurch, dass man sie 
mittelst frisch gefällten CuO, HO oder CdO, C02 in ein 
Kupfer- oder Cadmiumoxydsalz überführt. Beide Salze, 
besonders das erstere, krystallisiren schnell und leicht. 
Durch Zerlegen isolirt man daraus die Säure, die sofort in 
farblosen und wohlausgebildeten Krystallen anschiesst, 
welche durch einmaliges Um krystallisiren rein erhalten 
werden, Ihre Eigenschaften und Verhältnisse sind genau 
dieselben wie die der zuletzt vonSaytzeff und Fischer 
untersuchten Paraoxybenzoesäure. {Ann. der Chem. 
u. Pharm. Bd. 127. S. 130 u. 137.) 

Die Krystalle der aus Benzoeharz wie angegeben 
gewonnenen Paraoxybenzoesäure gehören dem mono- 
klinoedrischen System an und bilden häufig kurze Pris- 
men, beschlossen von der Basis und combinirt mit dem 
klinodiagenalen Pinakoid. Sie lösen sich wenig in kal- 
tem Wasser, leicht in heissem, sehr leicht in Alkohol 
und Aether. Ihre Reaction ist stark sauer, zersetzt koh- 
lensaure Salze mit Leichtigkeit, ist zum Theil wenigstens 
destilliibar, verliert beim Erhitzen ihr Krystallwasser bei 
1000 C. vollständig und wird matt. Sie schmilzt bei 210^0. 
und erstarrt dann krystallinisch. Sie giebt mit Metall- 
salzen keine Fällungen, reducirt in alkalischen Lösungen 
Kupferoxyd nicht und giebt mit Fe^Cl^ eine schwach 
gelbliche, bräunliche Färbung. Die lufttrockne Säure = 

Arch. d. Pharm. CLXXVII. Bds. 1. u. 2. Hft. 1 1 


162 Zersetzung sproducte einiger Harze. 

2H0, C14H606, die bei 100» C. getrocknete = Ci^H 60 6, 
wobei die erstere 11 Proc. Wasser verliert. 

Das Barytsalz = BaO, C^HSOS + HO bildet 
flache glänzende Nadeln. 

Das Kalk salz = CaO, Ci^H^OS feine, weiche, stern- 
förmig verwachsene Nadeln, sehr löslich in Wasser. 

Das Zinksalz krystallisirt leicht und schön in brei- 
ten Blättern. 

Das Cadmiumsalz bildet schöne monoklinoedrische 
Krystalle, isomorph mit Gyps = CdO, Qi^HSOS-f 6H0. 

Das Bleisalz = PbO, C14H505 + 2 HO, ist eines 
der charakteristischen Salze der Paraoxybenzoesäure. Aus 
der durch Absättigen einer kochenden Lösung der Säure 
mit PbO, C02 erhaltenen Flüssigkeit fällt sofort nach 
dem Auskühlen dieses Salz in sehr schönen, irisirenden, 
benzoesäureähnlichen Blättchen heraus, die abfiltrirt und 
an der Luft getrocknet vom Papier sich als eine silber- 
glänzende Haut abheben lassen. Bei 120^ C. verliert er 
7 Proc. = 2 At. Wasser. 

Das Kupfersalz = CuO,Ci4H505-f- 6 HO, bildet 
hübsche kleine Nadeln von lichtbläulich grüner Farbe; 
es zersetzt sich beim Kochen mit Wasser unter Bildung 
von basischem Salz. 

Das Silber salz = AgO,Ci4H505 + 4 HO, fällt 
schnell in glänzenden Blättchen heraus, wenn man die 
Lösung der Säure mit feuchtem Silberoxyd sättigt und 
filtrirt. Es schmilzt leicht beim Erhitzen und hinterlässt 
weiterhin mattes Silber. 

Nach einem Vergleiche der von Hlasiwetz und 
Barth aus Benzoe erhaltenen Paraoxybenzoesäure mit 
der im Laboratorium zu Marburg dargestellten durch 
Kolbe liegt wirklich Identität vor und ist der Unter- 
schied im Krystallform- und Krystallwassergehalte des 
Cadmiumsalzes, welches Saytzeff und F i s ch e r ana- 
lysirte (Rhomboeder und 4 At, HO) daraus zu erklären, 
dass das eine Salz aus kalter, das andere aus heisser 
Lösung krystallisirt. Ebenso mit dem Silbersalze, in 
welchem Saytzeff und Fischer 5 HO fanden. 

Bei der trocknen Destillation zerlegt sich die Para- 
oxybenzoesäure (nach Hlasiwetz und Barth) zum Theil 
in Phenylsäure und Kohlensäure. Versetzt man eine 
nicht zu verdünnte kalte Lösung der Paraoxybenzoesäure 
mit gesättigtem Bromwasser, so entsteht sofort ein in 


Zersetzungsproducte einiger Harze. 163 

Wasser unlöslicher flockiger weisser Niederschlag, der 
in wässerigem Weingeist sich löst und daraus in haar- 
formigen weissen Nadeln krystallisirt. Dieses Product 
ist dreifach gebromte Phenylsäure = Ci2H3Br302 und 
entsteht nach der Gleichung 

C14H606 -L ßBr = Ci2Hi3Br302 + C204 -f 3 HBr. 

Die oben mit («) bezeichnete rohe Krystallisation 
gab an C2S* etwas Benzoesäure ab; mit siedendem Was- 
ser behandelt löste sich der grösste Theil des Restes 
imd nur ein kleiner Theil {h) blieb ungelöst. Aus der 
wässerigen Lösung wurden Krystalle einer Säure erhal- 
ten, welche beinahe alle Eigenschaften der aus Guajac 
dargestellten Protocatechusäure hatten, aber bei der Ana- 
lyse Zahlen gaben, die zur Formel C^SHi2 0i4 _j_ 4 HO 
führten, d. i. eine Verbindung von Protocatechusäure 
C14JJ6 08 mit Paraoxybenzoesäure Ci^H^O^ (analog der 
Kolbe'schen Zimmtsäure-Benzoesäure). 

Die mit (&) bezeichnete Substanz wurde nur in klei- 
nen Mengen erhalten ; sie ist sehr schwer löslich, kann 
aber aus wässerigem Weingeist in Krystallen erhalten 
werden. Sie giebt mit Fe2C13 eine schöne intensiv rothe 
Färbung und ähnelt überhaupt jener Verbindung, welche 
Hlasiwetz und von Gilm als Zersetzungsproduct des 
Berberins erhielten und welche mit der Opiansäure homo- 
log zu sein scheint. Dieser Körper lässt sich auch, lei- 
der nur in eben so kleinen Mengen, bei der Zersetzung 
des Drachenbluts und Gummigutts erhalten. 

Neben diesen drei Producten liefert das Benzoeharz 
bei der Einwirkung des schmelzenden Aetzkalis auch etwas 
Brenzcatechin, CJ2H604. Es bleibt in den Mutterlaugen der 
Paraoxybenzoesäure und wird denselben durch Schütteln 
mit Aether entzogen. Aus 1 Pfd. Benzoeharz wurden 
3 Grm. Brenzcatechin, 10 — 12 Grm. Benzoesäure, 6 bis 
8 Grm. Paraoxybenzoesäure und etwa 28 Grm. der Säure 
C28H12 014 erhalten, während mindestens die Hälfte des 
Harzes beim Absättigen der Kalischmelze mit SO^ sich 
wieder ausschied. 

n. D r a ch e n b 1 u t. 

Es wurde Drachenblut in Stücken und solches in 
Stangen untersucht und das Rohmaterial durch Auf- 
lösen in Weingeist, Abdestilliren der Tinctur und Aus- 
fällen des Destillationsrückstandes mit Wasser gereinigt. 
Die verschiedenen Sorten gaben bei der Behandlung mit 

11* 


164 Zersetzungsproducte einiger Harze, 

schmelzendem Aetzkali quantitativ verschiedene Resul- 
tate: in einem Falle war das Hauptproduct Paraoxj- 
benzoesäure, in einem andern Falle Phloroglycerin 
und fast gar nichts von jener Säure. 1 Civilpfund gerei- 
nigtes Drachenblutharz gab gegen 40 Grm. rohes Phlo- 
roglycerin, .daneben etwa 20 Grm. Benzoesäure, ausser- 
dem kleine Mengen von Oxalsäure und in jenem Falle, 
wo die Menge der Paraoxybenzoesäure die des Phloro- 
glycerins überwog, auch nicht unbeträchtliche Mengen 
der combinirten Säure C^SH 12014, nebst Spuren des Kör- 
pers mit der rothen Eisenreaction, die beide auch aus 
Benzoe erhalten w^orden waren. Endlich gab jene Harz- 
sorte, welche viel Phloroglycerin lieferte, noch eine ge- 
ringe Menge eines neuen Körpers (c), während die Säure 
Q28H12014 nur sparsam vorhanden war. Zur Scheidung 
wurde die Löslichkeit der Benzoesäure in C^S^, die Fäll- 
barkeit der Säure C28H 12014 durch Bleizucker, die Lös- 
lichkeit des Phloroglycerins in Aether, der mit der alka- 
lisch gemachten Flüssigkeit geschüttelt wurde, und die 
Löslichkeit der Paraoxybenzoesäure in Aether, beim Schüt- 
teln der organischen Flüssigkeit mit demselben, benutzt. 
Der Körper c findet sich in den Mutterlaugen von 
Phloroglycerin, giebt krümliche, efflorescirende Krystall- 
vegetationen, die aus mikroskopisch feinen Nadeln beste- 
hen, schmeckt schwach bitter, ist sehr Ipslich schon in 
kaltem Wasser, reagirt neutral, ist nicht fällbar durch 
Metallsalze und giebt mit Fe2 Cl^ eine schön blaue, nicht 
sehr intensive und bald missfarbig werdende Färbung. 
Reducirt in alkalischer Lösung Cu202 zu Cu20 und beim 
Erwärmen eine Lösung von Silbernitrat. Nach dem 
Schmelzen erstarrt er krystallinisch und scheint zum Theil 
wenigstens sublimirbar. Seine Formel =r Ci^HK^O^ (iso- 
mer mit Everninsäure und Veratrumsäure). Mit Kali- 
hydrat geschmolzen, wurde der Körper c in eine Säure 
zerlegt, deren Bleisalz mit Fe2C13 eine röthliche Farben- 
reaction gab und in eine leicht krystallisirbare, süss und 
bitter zugleich schmeckende Substanz, deren Lösung durch 
Fe2C13 gebläut wurde. 

IIL Aloe. 

Die von H. Hlasiwetz benutzte Drogue war So- 
cotora-Aloe, die sich in heissem Wasser vollständig 
löste. 

Der ätherische Auszug der durch Absättigen mit 
SO 3 und Filtriren der Kalischmelze erhaltenen Flüssig- 
keit gab eine bedeutende Krystallisation von Paraoxy- 


Zersetzung sproducte einiger Harze. 


165 


benzoesäure C'^H^Oß, 1 Pfd. Aloe 34 Grm. derselben. 
Nach dem Verdünnen mit Wasser und Versetzen mit 
Bleizuckerlösung fällt oxalsaures Bleioxyd nieder und die 
davon abliltrirte, mit HS entbleite Flüssigkeit enthält 
Orcin. Man gewinnt dasselbe, indem man die zum 
Syrup eingedampfte Flüssigkeit entweder direct destillirt, 
oder erst mit Soda sättigt, dann mit Aether ausschüttelt, 
welcher das Orcin aufnimmt. 1 Pfd. Aloe lieferte 10 bis 
11 Grm. Orcin, welchem keine der Eigenschaften fehlte, 
die man vom Orcin kennt. Sie krystallirte als C*'*H80'* 
-}- 2 HO und zeigte bei 100^ C. getrocknet die Formel 
CHHeO"*. Es wurde daraus die Bromverbindung dar- 
gestellt. Auch die von de Luynes beschriebene Ver- 
wandlung des Orcins durch NO ^ dämpfe in einen sich 
mit rother Farbe lösenden Körper, so wie die Verbin- 
dungsfähigkeit mit schwefelsaurem Chinin zu schönen 
Krystallen wurde bestätigt. 

Es wäre möglich , dass die Paraoxybenzoesäure 
C14H6 06 und das Orcin C»4HS04 Zersetzungsproducte 
von Kosmann's Aloeresinsäure C30H16O14 sind, denn 

' C30H16O14-f 2 rrr:C14H606 4- Cl^HSO^ + CSO* 

+ 2 HO. 
Bei dieser Untersuchung betheiligte sich Herr J. Malin. 
Hlasiwetz giebt folgende tabellarische Zusammen- 
stellung der bis jetzt gekannten Bestandtheile und Zer- 
setzungsproducte einiger Harze. 


Guajacharz 

enthält: 

Guajacharz- 

säure C40H26O4 


D r a ch e n b 1 u t 

enthält : 
In Aether lös- 
liches Harz, 
nach Johnston 
= C40H20Oi (?) 


Benz oe 
enthält Alpha-, 
Beta- u. Gam- 

maharz 
Benzoesäure := 

C14H60-1 

Benzoezimmt- 

säure 


giebt trocken 
destillirt: 

Pyroguajacin = 
C38H2206 

Kreosol CieHiOQ'i 
Guajacol Ci^HSO^ 
Guajacen CiOH^OS 


Metastvrol C16H8 
Toluol'CHHS 
Benzoesäure = 


Benzoesäure =: 

CHH604 

Phenylsäure = 

C12H602 


uurch schmelzendes KO,HO 

o X y d i r t : 
Protocatechusäure C^'^H^OS 
den Körper C18H10O6 
(vgl. Ann. d. Ch. u. Pharm. 130, 
353) 


Paraoxybenzoesäure 
Protocatechusäure C2eHi20l4 
einen Fe2C13 röthenden Körper 

= Ci8H80io (?) 
Benzoesäure Ci'^HßO'i 
Paraoxybenzoesäure Cl-^H^Oß 
Protocatechusäure C^^HöO^ 
Phloroglvcin C12H606 


Benzoesäure C'-^HöO^ 
Paraoxybenzoesäure C^'^HöO^ 
Protocatechusäure C14H608 
die Säure C2SH120'4 
Oxyphensäure C>2H60-i 
den Körper C'^HSOio (?) 


166 


Paracumar säure. 


Galbanum 
enthält: . 
das Harz 

C40H26O6 (?) 

Galbanumöl = 
C20H16 

Gummi 


giebt trocken 
destillirt 

den Körper 

C40H30O2 

(Ann. der Chem. u. 
Pharm. 119, 263) 
Umbelliferon = 
C12H404 


Aloesol C16H1206 


Aloe enthält: 
Alo'in = 

C34H18014 
Aloeresinsäure 
— C30H16O14 

{Wien. Sitzungsher. der k. k. Akad. der Wiss. Math.-naturw. 
Cl. 51. Bd. l.u.2.Heft. Jahrg. 1865. Jan. u. Febr. II.Ahth. 
S. 160 — 181.) H. Ludioig. 


mit schmelzendem Kali 
hydrat oxydirt: 
Kesorcin C12H604 


Orcin C14H804 
Paraoxybenzoesäure Cl^H^O^. 


lieber die Paracumarsäure 

machte H. Hlasi wetz Mittheilungen. Derselbe hat 
in einer früheren Untersuchung gefunden, dass die Aloe 
mit Kalihydrat geschmolzen, Paraoxybenzoesäure 
und Orcin liefere. In Gemeinschaft mit J. Mal in suchte 
derselbe nun die Verbindungen auf, aus denen diese Zer- 
setzungsproducte hervorgegangen sein müssen. Sie fan- 
den, dass die Paraoxybenzoesäure einer bis dahin noch nicht 
gekannten Säure, die wegen ihrer Isomerie mit Cumar- 
säure von ihnen Paracumarsäure genannt wird, ihre 
Entstehung verdankt. Man gewinnt letztere dadurch, 
dass man die Aloe in dem Zweifachen ihres Gewichtes 
heissen Wassers löst, dann auf das Pfund Aloe 5 Loth 
Schwefelsäurehydrat (das man zuvor mit Wasser ver- 
dünnt hat) zusetzt und das Gemisch in einer Porcellan- 
schale 1 Stunde lang im Sieden erhält. Beim Ausküh- 
len scheidet sich dann eine beträchtliche Menge eines 
pechartigen Harzes ab; die davon abgegossene, durch 
Stehen geklärte oder durch vorher benetzte Filter filtrirte 
Flüssigkeit schüttelt man 2 Mal mit Aether aus, destil- 
lirt den Aether ab und überlässt den Rückstand von der 
Destillation der Krystallisation. Das noch mit einem gel- 
ben Harze stark verunreinigte Rohproduct reinigt man 
durch oft wiederholtes Umkrystallisiren aus schwachem 
Weingeist. Zuletzt löst man in siedendem Wasser und 
entfärbt mit Thierkohle. 

Etwas reichlicher wird die Ausbeute, wenn man die 
siedende Lösung der Aloe vor der Behandlung mit SO^ 
mit Bleizucker von dem grössten Theile des Harzes be- 


Faracumar säure. 167 

freit, das in ihr enthalten ist. Hierdurch fällt eine be- 
deutende Menge des Harzes als weiche, pechartige, schwarze 
Masse heraus, eine andere scheidet sich beim Auskühlen 
ab. Die ganze, klare, ziemlich helle, davon abgegossene 
Flüssigkeit wird mit SO^ entbleit, filtrirt, dann mit einem 
weiteren Zusatz von SO 3 in dem Verhältniss wie früher 
gekocht, die erhaltene Flüssigkeit mit Aether ausgeschüt- 
telt u. s. w. 

5 Pfd. Aloe gaben 24 Grm. rohe Paracumarsäure. 
Diese scheint in der Aloe noch nicht präformirt enthal- 
ten zu sein, da nicht mit SO'^ behandelte Aloelösungen 
an Aether nichts als eine kleine Menge eines gelben 
Harzes abgeben. Vielleicht ist es ein Glykosid, wel- 
ches unter dem'Einfluss der Schwefelsäure gespalten wird. 

Die Paracumarsäure ist farblos und krjstallisirt 
in hübschen, glänzenden, spröden Nadeln, am schnellsten 
aus einer wässerigen, etwas langsamer, aber schöner aus 
verdünnter weingeistiger Lösung. Meistens sind die zu- 
erst anschiessenden Krystalle sich^örmig gekrümmt und 
garbenartig verwachsen. 

Kaltes Wasser löst davon sehr wenig, siedendes löst 
sie völlig, am leichtesten ist sie in warmem Alkohol und 
Aether löslich. Sie reagirt stark sauer, ist aber fast 
geschmacklos. Sie schmilzt bei 179 — 180^0. Ihre alko- 
holische Lösung giebt mit Fe^CP eine dunkelgoldbraune 
Färbung. Sie reducirt auch beim Erwärmen weder Sil- 
berlösung, noch alkalische Kupferoxydlösung und giebt 
mit Metallsalzen keine Fällungen. 

Die lufttrockne Säure verlor bei 130<) C. nur 1 bis 
1,5 Proc. Wasser. Die Analysen der getrockneten Säure 
führten zu der Formel: C^^H^O^. Ihr Ammoniaksalz = 
H^NO, C*8H7 05 krystallisirt in sehr schönen, breiten, 
farblosen Tafeln des monoklinoedrischen Systems. 

Das Cadmiumsalz = CdO, C18H705 + 3H0 bil- 
det sternförmig gruppirte Nadeln. 

Das Kupfer salz = CuO, C18H705 -f- 6H0, bildet 
grünlich-blaue Nadeln, die sich sofort ausscheiden, wenn 
eine Lösung des Ammoniaksalzes mit Kupfervitriollösung 
vermischt wird. 

Das Silbersalz =: x\gO,Ci8H705 -f 2H0, fällt als 
weisser voluminöser Niederschlag beim Zusatz von AgO, 
NO^ zu einer Lösung des H^Nsalzes. 

Mit rauchender Salpetersäure gekocht, liefert die 
Paracumarsäure Pikrinsäure und mit Kalihydrat ge- 
schmolzen, Paraoxybenzoesäure = C^^H^O^, 2H0. 


168 Hoff mann' sehe Reaction auf Ty rosin. 

Die Paracumarsäure steht demnach zur Paraoxybenzoe- 
säure in demselben Verhältnisse, wie die Cumarsäure zur 
Salicylsäure. 

Früher schon als Hlasiwetz hatte Rochleder aus 
der Aloe eine krystallisirte Säure gewonnen, die nach 
einer Probe, die der Erstere von Letzterem erhielt, alle 
Eigenschaften der Paracumarsäure, auch ihre Zusammen- 
setzung hatte, allein durch einen Gehalt an Krystall- 
wasser sich von der durch Hlasiwetz dargestellten 
Säure unterscheidet; ihre Formel ist nämlich: CiSHöO^ 
-\- 2 HO. Sie giebt mit NO^ oxydirt Pikrinsäure und 
mit Kalihydrat geschmolzen Paraoxybenzo^äure. 

Rochleder erhielt diese wasserhaltige Paracumar- 
säure wie folgt: Aloe wird mit */25 vom Gewicht Natron- 
hydrat und Wasser gekocht, bis nach kurzer Zeit das 
Schäumen aufhört, die Flüssigkeit nach dem Erkalten 
mit S03 angesäuert und mit Aether geschüttelt. Nach 
dem Abdestilliren des goldgelb gefärbten Aethers bleibt 
eine krystallinische gelbe Masse zurück; sie wird mit 
Wasser ausgekocht und die Abkochung durch ein be- 
netztes Filter filtrirt. Die aus dem Filtrat erhaltenen 
Krystalle entfärbt man durch Thierkohle. Die Ausbeute 
ist jedoch geringer, als nach dem Verfahren von Hlasi- 
wetz. ( Wien. Sitzungsher. der k. k. Akad. der Wiss. Math.- 
naturw. Classe. 62. Bd. I. Heft. Jahrg. 1865. Juni. II. Äbth. 
S. 79 — 84.) H. Ludwig, , 

lieber die Hoffmann'sche Reaction auf Tyrosin. 

Nach einer Angabe von R. Hoffmann giebt Tyro- 
sin, mit einer möglichst neutralen Lösung von salpeter- 
saurem Quecksilberoxyd gekocht, einen rothen flockigen 
Niederschlag. L. Meyer fand dagegen, dass Tyrosin 
mit einer aus reiner Salpetersäure und überschüssigem 
Quecksilberoxyd bereiteten Lösung jenes Salzes einen 
gelblichweissen, voluminösen Niederschlag hervorbringt, 
der auch durch andauerndes Kochen seine Farbe nicht 
verändert. Erst auf Zusatz einer ganz ausserordentlich 
geringen Menge rother rauchender Salpetersäure, oder 
einer verdünnten, mit Salpetersäure schwach angesäuer- 
ten Lösung von salpetrigsaurem Kali wird dieser Nieder- 
schlag sofort dunkelkirschroth. Demnach scheint die Ge- 
genwart einer kleinen Quantität salpetriger Säure eine 
nothwendige Bedingung für das Entstehen des rothen 
Niederschlags zu sein. Ein üeberschuss von Säure muss 


Bleichen der Fasern etc. vegetahüischen Ursprungs. 169 

vermieden werden, weil der Niederschlag sich sehr leicht 
in geringen Mengen rauchender Salpetersäure löst. {Ann. 
der Chem. und Pharm. CXXXII. 156 — 157.) G. 


Verfahren znni Bleiehen der Fasern, Gespinnste und 
Gewebe vegetabilisehen Ursprungs. 

Auf dieses neue Verfahren haben Fabrikant Ed. 
Karchner in Saarbrücken, Kaufmann O. Jung in Mainz 
und Fabrikdirigent Ed. Tegeler von Otterberg am 
4. November 1861 ein löjähriges Patent erhalten. 

Obgleich die Rasenbleiche mittelst des Sonnenlichts 
vollständig durch das Bleichen durch Chlor oder unter- 
chlorige Säure ersetzt werden kann, so ist letzteres doch 
ohne alle Rücksicht zu verwerfen, indem dasselbe secun- 
däre Wirkungen ausübt, welche häufig, sogar in den mei- 
sten Fällen, das Zerstören der zu bleichenden Stoffe zur 
Folge haben. 

Die zerstörende Reaction des Chlors und der unter- 
chlorigen Säure auf die Fasern der zu bleichenden Stoffe 
vegetabilischen Ursprungs durch eine chemische Gegen- 
wirkung aufzuheben, war die Aufgabe, welche gelöst wer- 
den musste, um durch diese Sauerstoff erzeugenden Re- 
agentien in der Bleichindustrie, die ähnliche, aber inter- 
mittirend und langsam sich äussernde Wirkung der che- 
mischen Sonnenstrahlen zu ersetzen. Es ist den oben 
Genannten gelungen, mit Hülfe der nachstehenden, von 
ihnen zuerst beobachteten Thatsachen, diese Aufgabe zu 
lösen, nämlich: 

1) Dass der Farbstoff der Pflanzenfaser der Baum- 
wolle, des Hanfes und des Flachses und anderer spinn- 
baren Fasern vegetabilischen Ursprungs durch Einwir- 
kung der Wasserstoffverbindungen des Schwe- 
fels eine Molecularveränderung erleidet, ähnlich derjeni- 
gen des Indigos und mehrerer anderer Farbstoffe, wenn 
sie der Einwirkung der gleichen Reagentien ausgesetzt 
werden. 

2) Dass der durch die Verbindungen von Schwefel 
und Wasserstoff modificirte Farbstoff der Pflanzenfaser 
dem Chlor keinen zu seiner ursprünglichen Molecular- 
constitution gehörenden Wasserstoff liefert, um Salzsäure 
zu bilden und dieser daher auf die mit dem Farbstoff 
verbundene Faser keinen zerstörenden Einfluss ausüben 
kann. 


170 Bleichen der Fasern etc. vegetahilischen Ursprungs. 

Nachdem dieses fest stand, hatten die Genannten nur 
noch ein praktisches Verfahren zu suchen, um die Wir- 
kungen der Verbindungen des Schwefels und Wasser- 
stoflfs auf die Pflanzenfasern zu benutzen. 

Folgende 3 Methoden fanden dieselben dem Zwecke 
entsprechend. 

1) Nachdem die löslichen Bestandtheile der zu blei- 
chenden Stoflfe auf die allgemein übliche Weise entfernt 
sind, kocht man diese Stoffe mehrere Stunden lang in 
einer Lauge von löslichen zwei oder mehrfach Schwefel- 
alkalien oder alkalischen Erden und setzt dieser Lauge 
nach und nach bis zur vollständigen Zersetzung entweder 
schwache Säuren oder unterchlorigsaure Alkalien, oder 
dergl. alkalische Erden oder Chlorcalcium oder Chlor- 
magnesium zu, welche alle durch ihre Reaction auf die 
löslichen Schwefelverbindungen Schwefelwasserstoff frei 
machen und auf diese Weise den Farbstoff der zu blei- 
chenden Pflanzenfasern hydrogeniren. 

2) Man lässt Schwefelwasserstoff im entstehenden Zu- 
stande auf die zu bleichende Faser wirken, ohne die Tem- 
peratur des Bades zu erhöhen. Man taucht die Stoffe in 
eine Lösung von Schwefelalkalien und dergl. alkalischen 
Erden und zersetzt die Schwefelverbindungen auf einmal 
oder nach und nach durch verdünnte Säuren. 

3) Will man sich des zweifach Schwefelwasserstoffs 
bedienen, um den Farbstoff der Faser zu hydrogeniren, 
so löst man 2 fach oder besser mehrfach Schwefelcalcium 
in mittelst Salzsäure angesäuertem Wasser und trägt 
Sorge, dass die Flüssigkeit stets sauer reagirt. 

Es entwickelt sich 2 fach Schwefelwasserstoff. — In 
das so bereitete Bad wird der zu bleichende Stoff einge- 
taucht und die Flüssigkeit umgerührt. Der Farbstoff der 
Pflanzenfaser zersetzt die Schwefel- und Wasserstoffver- 
bindung und verbindet sich mit dem Wasserstoff. Die 
nach einer dieser 3 Methoden vorbereiteten Pflanzenfasern 
können ohne nachtheilige Folgen der W^irkung der oxy- 
direnden oder chlorirenden Mittel ausgesetzt werden. Die 
zu bleichenden Stoffe müssen aber, nachdem sie einige 
Zeit der Wirkung der oxydirenden und chlorirenden Mit- 
tel ausgesetzt worden sind, stets von Neuem hydrogenirt, 
und dann wieder oxydirt werden, bis sie vollständig ge- 
bleicht sind. {Bayer. Kunst- u. Gewerhehl. 1865.) B. 


Baumioolle in leinenen Geweben nachzuweisen. 171 

lieber ein neues, höchst einfaches Verfahren, eine 
Beimischung von Baumwolle in weissen leinenen 
Geweben nachzuweisen. 

Nach Böttger hat sich die Menge von Vorschrif- 
ten, Leinwand auf eine Beimischung von Baumwolle zu 
prüfen, in ihren Endergebnissen ungenügend erwiesen. 

Das nun zunächst von ihm ermittelte Verfahren ist 
von Jedermann leicht und in wenig Minuten auszuführen 
und giebt zu keiner Täuschung irgend einer Art Veran- 
lassung. Zu dem Behufe der Prüfung schneide man von 
der zu prüfenden Leinwand einen circa 3 — 4 Zoll lan- 
gen und II/2 Zoll breiten Streifen ab, fasere ihn auf sei- 
nen 3 Seitenkanten (d. h. auf der Ketten- und Einschlag- 
seite) bis auf 4 Linien aus, tauche ihn hierauf zur Hälfte, 
seiner Länge nach, in eine alkoholische Lösung von Ani- 
linroth (Fuchsin) bestehend aus 10 Gran krystallini- 
schem Fuchsin und 4 Loth Alkohol, ziehe ihn sofort wie- 
der aus dieser Farbflotte heraus, überschütte ihn sodann 
so lange mit Brunnenwasser, bis dieses ungefärbt davon 
abläuft, und lege ihn schliesslich in diesem noch feuchtem 
Zustande 1 bis höchstens 3 Minuten in ein mit gewöhn- 
lichem Salmiakgeist angefülltes Porcellanschälchen. 
An den abgezupften Stellen des Streifens sieht man nun 
augenblicklich den Farbstoff allmälig von den Baum- 
wollenfäden verschwinden, während die Lei- 
nenfäden gefärbt bleiben. Die einzelnen Baumwol- 
lenfäden erscheinen mithin in kurzer Zeit weiss, in wel- 
cher Anzahl und wo sich dieselben auch in dem Streifen 
vorfinden mögen, die Leinenfäden dagegen schön rosen- 
roth. {Polyt NotizU. 1865. 1.) B. 


Pergamentppier 

lässt sich nach C. Brandegger höchst dauerhaft 
verleimen, wenn man es vorher auf der betreffenden Seite 
zuerst mit Alkohol erweicht und dann noch feucht auf 
das mit starkem Leim überstrichene Material auflegt und 
gehörig verstreicht. Soll das Papier mit sich selbst ver- 
bunden werden, so behandelt man beide sich berührende 
Flächen auf diese Weisse. {Polyt. Journ. Bd. 175.) B. 


172 Kupfergehalt alter Papiere. 

Heber den Kupfergehalt alter Papiere. 

Dr. Kerner in Innsbruck fand im vergilbten Papier 
alter Bücher dendritenartige Gebilde von Schwefel- 
kupfer. Die Bücher, in denen diese Erscheinung sich 
zeigte^ befinden sich auf der Innsbrucker Bibliothek, stam- 
men aus der Zeit von 1545 — 1677, sind in Schweins- 
leder gebunden und mit Messingsch Hessen versehen, 
die wohl den Ausgangspunct der Kupferbildung 
bildeten. Prof. A. Jäger theilt diese Ansicht Kerner's 
nicht. Wer sich mit Schriften oder Druckwerken alter 
Zeit und vorzüglich des 16. und 17. Jahrhunderts mehr 
beschäftigt hat, wird das Vorkommen von Spuren metal- 
lischer, zumal dem Kupfer angehöriger Theilchen im Pa- 
pier der genannten Zeit als etwas Gewöhnliches kennen. 
Es war dies die Zeit des grössten Kleiderluxus, was 
die vielen auf den Reichstagen, wie in den Landtagen 
der einzelnen Provinzen erlassenen Gesetze gegen den 
Luxus, die sogenannten „Kleiderordnungen" bezeu- 
gen, durch welche den unteren Ständen gewisse Kleider- 
stoffe verboten und ihrer Prachtliebe eine Schranke ge- 
setzt wurde. Es war in den damaligen Zeiten etwas Ge- 
wöhnliches, dass nicht nur Bürger und Gewerbsleute, son- 
dern auch die Bauern gold- und silberdurchwirkte 
Linnenstoffe trugen. In einer dieser Kleiderordnun- 
gen aus der letzten Zeit Kaiser Ferdinand's I., also vor 
1564, wurde für die bömischen Bauern Folgendes be- 
stimmt: „Die Bauern sollen nicht golddurchwirkte 
Zeuge, keine holländische Leinwand und Spitzen an 
ihren Hemden, wie auch keine mit Gold bordirte Brust- 
flecke tragen." Diese gold- und silberdurchwirkten Stofie 
hatten nun aber das Schicksal aller anderen Kleiderstoffe, 
sie wurden mit der Zeit abgenutzt, wanderten in die 
Hände der Hadern Sammler und in die Papiermühlen. 
Niemand gab sich die Mühe, die etwa noch darin vorhan- 
denen Silber- und Goldfäden auszulesen, um so weniger, 
als dieselben damals wie heutzutage in der Regel nur 
versilberte oder vergoldete Kupferdrähte waren. Da- 
her nun aber auch die so häufig im Papier und zwar in 
der Masse des Papiers der genannten Zeit vorkommende 
Erscheinung von Kupferspuren. Zum Beweise des Vor- 
stehenden übersandte Prof. Jäger an den Secretair der 
Akad. d. Wissenschaften in Wien mehrere aus Papieren, 
welche der Zeit von 1548 — 1760 angehören, herausge- 
schnittene Zettelchen; sie wiesen alle das Vorhandensein 


Spontane Zersetzung der Schiessbaumwolle. 173 

von Kupfer und zwar in der Papiermasse nach, theil- 
weise noch in der Form des ehemaligen Kupferdrahts, 
Sie sind solchen Papieren entnommen, welche niemals 
eingebunden waren oder einen farbigen Schnitt hatten, 
80 dass der Vermuthung, es habe äusserer Einfluss auf 
die Kupferbildung stattgefunden, nicht Raum gegeben wer- 
den kann. ( Wien. Sitzungsher. d. k. k. Akad. d. Wissensch. 
Math.-naturw. Cl. LI. Bd. 3. H. Jahrg. 1865. März. II. Ahth. 
S. 256—257.) 

Die Kerner'schen Schwefelkupfer-Flecken in vergilb- 
tem Papier erscheinen als ausserordentliche zierliche Den- 
driten und befinden sich jedesmal ziemlich nahe dem 
Rande der vergilbten Papierblätter. Sie durchdringen 
die ganze Masse des Papierblatts und sind daher an bei- 
den Seiten sichtbar, jedoch auf der einen Seite deutlicher. 
(A.a.O. LLBd. 3. H. I. Ahth. S. 192 — 195.) 

Herr Eduard Kögeler, Bibliothekar der k.k. Uni- 
versität zu Innsbruck, legt Nachdruck auf den Schnitt 
der Bücher von grüner (kupferhaltiger) Farbe, wel- 
cher etwa das Kupfer liefern konnte, da die Dendriten- 
gruppe dem Rande nahe liegen. 

Hermann v. Mayer in Frankfurt beobachtete das 
Vorkommen von Dendriten auf Papier schon vor mehre- 
ren Jahren (1858) und zwar nicht auf dem Papier sehr 
alter, mit Metallbeschlägen gebundener Bücher, sondern 
auf dem Ries entnommenen Bogen guten Schreibpapiers 
das kaum ein Jahr alt war. Sie waren denen ähnlich, 
die wir auf Versteinerungen antreffen, wo sie als (trüge- 
risches) Zeichen der Fornilität gelten. {A. a. 0. LI. Bd. 
4u.5H. Jahrg. 1865. April u. Mai. L Ahth. S. 485—490.) 

H. Ludwig. 

lieber die spontaue Zersetzung der Schiessbanmwolle; 

von S. de L u c a. 

Die Schiessbaumwolle wird in vor dem Zutritte des 
Lichtes geschützten Behältern nicht gegen Zersetzung ge- 
schützt, wenn Luft hinzutreten kann, doch wird die spon- 
tane Zersetzung durch zutretendes Licht sehr befördert. 

Die spontane Zersetzung derselben zeigt vier deut- 
lich unterscheidbare Stadien: 1) sie zieht sich zusam- 
men, ohne Form und Textur zu verändern, nimmt aber 
ein zehnfach kleineres Volumen als vor der Zersetzung 
ein ; 2) einige Tage später beginnt sie zu erweichen 
und verwandelt sich in eine klebrige, gummiartige, an 


174 Spontane Zersetzung der Schiessbaumwolle. 

die Textur der Schiessbaumwolle in keiner Weise mehr 
erinnernde Masse und nach Vollendung dieser Verwand- 
lung erscheint ihr Volumen noch um die Hälfte kleiner, 
als am Ende des ersten Stadiums; das dritte Stadium 
beginnt nach einer von der Temperatur der umgebenden 
Atmosphäre abhängigen, mehr oder weniger langen Zeit 
und zwar mit Diletations- und Expansionserscheinungen, 
und zwar so weit, dass das erste Volumen, d. h. das vor 
der ersten Veränderung bestandene, wieder erreicht wird. 
Sie zeigt das gummiartige Ansehen noch, ist aber porös 
und voll Höhlungen, wie ein Schwamm; 4) während 
dieser drei Stadien entwickeln sich salpetrigsaure Dämpfe, 
welche im dritten Stadium reichlicher werden. Diese 
Gasentwickelung nimmt allmälig im merklichen Grade 
ab, die Substanz verliert, obgleich sehr langsam, ihr 
gummiartiges Ansehen und ihre gelbliche Farbe und 
wird so zerbrechlich, dass man sie zwischen den Fingern 
zu Pulver reiben kann; überdies wird sie weiss wie 
Zucker. 

Die zum Verlaufe dieser vier Stadien erforderliche 
Zeit hängt von dem Zustande der Atmosphäre ab, doch 
sind dazu wenigstens fünf Monate erforderlich. 

Die im Laufe dieser Veränderungen entbundenen gas- 
förmigen Substanzen enthalten stickstoflfhaltige Verbin- 
dungen mit Spuren von Ameisen- und Essigsäure und 
als letzter Rückstand bleibt eine amorphe, poröse, im 
Aeussern dem Zucker ähnliche, stark sauer reagirende, 
in Wasser fast vollständig lösliche Masse zurück, welche 
viel Glykose, ferner gummiartige Substanzen, Oxal- 
säure, eine geringe Menge Ameisensäure und eine nach 
dem Verf. neue Säure enthält, die derselbe später unter- 
suchen will. Die entstandene Glykose hat den Geschmack 
und selbst das Arom des Honigs, sie reducirt das wein- 
saure Kupferoxydkali sehr leicht und gährt in Berührung 
mit Bierhefe unter Bildung von Kohlensäure und Alko- 
hol. 100 Grm. Schiessbaumwolle gaben etwa 14 Grm. 
Glykose; bei einem andern Versuche etwas weniger. 

Im directen Einfluss der Sonnenstrahlen erfolgt die 
Zersetzung der Schiessbaumwolle stets binnen kürzerer 
oder längerer Zeit; manchmal begann die Veränderung 
schon am ersten Tage des Versuches, zuweilen auch erst 
nach mehrtägiger Einwirkung des Sonnenlichtes. Das 
Thermometer zeigte bei diesen Versuchen etwa 30<^ und 
stieg selten höher. Künstliche Wärme wirkt energischer 
als das Sonnenlicht, immer aber bei einer höheren Tem- 


Spontane Veränderungen der Schiessbaiimwolle. 175 

peratur, als die durch directe Sonnenstrahlen erzeugte. 
Von einer Portion Schiessbaumwolle, die in zwei gleiche 
Theile getheilt und die eine den directen Sonnenstrahlen, 
die andere im Trockenschranke einer Temperatur von 
30^ — 350 C. ausgesetzt, wurde die erste zuerst zersetzt, 
während 36 stündige Einwirkung der künstlichen Wärme 
ohne Wirkung war. Es ist demnach dem Sonnenlichte 
eine besondere Wirkung eigenthümlich, wodurch die Zer- 
setzung der Schiessbaumwolle hervorgerufen wird. Zu- 
sammengedrückte Schiessbaumwolle wird leichter zersetzt. 
In langhalsigen Kolben, mit Schiessbaumwolle gefüllt und 
mittelst eines Glasstabes comprimirt, hielt sich, nachdem 
die Luft ausgepumpt und die Kolben zugeschmolzen wor- 
den, die Schiessbaumwolle vollkommen und zeigte keine 
Spur von Zersetzung, wogegen dasselbe Präparat in Kol- 
ben mit eingeschliffenen Glas- oder Korkstopfen verwahrt, 
oder nur mit Papier verbunden, sich sämmtlich nach 
einigen Monaten (im Jahre 1862) zersetzt hatte. Es dürfte 
demnach von Werth sein, im grösseren Massstabe Ver- 
suche anzustellen, die Schiessbaumwolle im luftleeren 
Räume zu conserviren. 

Das Ergebniss der Versuche im Kurzen ist: Schiess- 
baumwolle, welche sich im Vacuum, ohne Veränderung 
zu erleiden, aufbewahren lässt, zieht sich zusammen bei 
freiwilliger Zersetzung, unter Beibehaltung ihrer Form 
und Textur, darauf condensirt sie sich noch stärker und 
verwandelt sich in eine homogene Masse von gummiarti- 
gem Ansehen; hernach verwandelt sie sich unter Auf- 
blähen in eine feste, weisse, wie Zucker aussehende Sub- 
stanz von stark saurer Reaction, welche unter andern 
Bestandtheilen eine bedeutende Menge Gl jkose und auch 
eine neue Säure enthält. {Compt. rend. — Dingl. Jotirn.) 

Bkb. 

lieber spontane Veränderungen der Schiessbaiimwolle. 

Schiessbaumwolle wurde von Ch. Blondeau in weit- 
halsigen Flaschen mit einem am Stopfen befestigten Stück 
Lackmuspapier eingeschlossen, einige dieser Flaschen in 
einen dunklen Schrank, andere in das diffuse Tageslicht 
gebracht, noch andere dem directen Sonnenlichte ausge- 
setzt. Die im Dunkeln stehende Schiessbaumwolle begann 
sich erst nach 2 Monaten zu verändern, indem sich erst 
dann das Lackmuspapier röthete. Nach 3 Monaten war 
der Kork deutlich aufgefressen, das Innere der Flaschen 


176 Spontane Veränderungen der Schiesshaumwolle, 

roch nach salpetriger Säure. Die bisher erhaltene fase- 
rige Structur begann nach 4 Monaten sich zu verändern, 
die Wolle drückte sich mehr zusammen und nahm schliess- 
lich die Form eines Pilzes an, der auf seiner Oberfläche 
mit einer gummiartigen Substanz bedeckt war. Der 
Kork war unterdessen völlig gelb geworden und zerfiel 
bereits in einzelne Stücke. Nach Erneuerung desselben 
hörte im sechsten Monat die Entwickelung der sauren 
Dämpfe etwas auf, die frei werdenden Gase blieben in 
der Slasse eingeschlossen, die sich mehr und mehr auf- 
blähte und ein schwammartiges Ansehen annahm. Nach 
einem Jahre schien die Zersetzung beendigt zu sein. 

Zur Bereitung der Schiessbaumwolle war ein Gemisch 
von 1 Th. Salpetersäure und 2 Th. Schwefelsäure ver- 
wendet worden. Vorher war die gereinigte Baumwolle 
mit Aether und Alkohol gewaschen worden. 

Zuerst verlor diese Schiessbaumwolle Salpetersäure 
durch die Zersetzung und wurde zu Stickstoffbaumwolle, 
wie aus Folgendem hervorgeht. Nach viermonatlichem 
Verbleiben in der Flasche war die Schiessbaumwolle noch 
eben so faserig wie im Anfang, aber sehr stark sauer. 
Wäscht man sie nun mit destillirtem Wasser ab, so ist 
in der Flüssigkeit keine Spur einer organischen Säure zu 
finden. Die rückständige Wolle explodirt nicht mehr, sie 
zerfliesst wie Salpetersäurebaumwolle und löst sie wie 
diese in Essigsäure und in einem Gemisch von Alkohol 
und Aether. Die Zersetzung schreitet aber weiter fort. 
Nach 6 Monaten entsteht eine gummiartige zusammen- 
hängende in Wasser nur th eilweise lösliche Flüssigkeit. 
Das Ungelöste ist Xyloidin, das gelöste Zuckersäure. 

Die Salpetersäurebaumwolle hat sich also durch Was- 
seraufnahrae in Xyloidin und dann in Zuckersäure 
verwandelt, wobei sich Stickoxyd bildet, welches, in der 
Masse eingeschlossen, ihr das schwammige Ansehen ver- 
leiht. 

Abermals etwas später findet sich Glykose und 
Oxalsäure darin, die durch absoluten Alkohol von ein- 
ander zu trennen sind. Aus 30 Grm, Schiessbaumwolle 
wurden 3,5 Grm. vollkommen krystallisirten Zuckers er- 
halten. Die Reihenfolge obiger Veränderungen ist die- 
selbe wie wir sie bei der Wirkung der Salpetersäure auf 
Cellulose gefunden haben, nur mit dem Unterschiede, 
dass im ersteren Fall Glykose auftritt. Dies hat seinen 
Grund wahrscheinlich darin, dass 2 Aeq. Salpetersäure 


Einwirkung von Ammoniak etc. auf Schiessbaumwolle. 177 

des Xyloidins durch 2 Aeq. Wasser ersetzt werden, wie 
folgende Gleichung zeigt: 
Ci2HioQio^2N05 + 8H0 = C12H10O10, 2H0 + 
2N05 4- 6 HO. 
Im diffusen Tageslichte gehen die Umwandlungen 
ebenfalls, aber mit grösserer Geschwindigkeit vor sich^ 
nach 4 Monaten ist die Zersetzung vollkommen vor sich 
gegangen. Im directen Sonnenlichte gehen ganz andere 
Veränderungen mit der Schiessbaumwolle vor. Die Masse 
wird dunkelgelb, wird vollständig in Wasser löslich und 
mit Kali in der Wärme behandelt, giebt die Lösung Am- 
moniak aus. Es verwandelt sich in diesem Falle ein 
Theil der Salpetersäure in Ammoniak, welches sich 
mit der noch unzersetzten Schiessbaumwolle zu einer 
neuen Substanz verbindet, die sich auch noch bei einer 
Temperatur von 100^ bildet, und auf die Blonde au bei 
Beschreibung der Wirkung der Wärme auf Schiessbaum- 
wolle weiter sich aussprechen wird. {Compt. rend. T. 60. 

— Joum. f. jyrakt. Chemie. Bd. 94. 5.) B. 

Einwirkung von Ammoniak und Schwefelwasserstoff 
auf Schiessbaumwolle. 

Schiessbaumwolle von der Zusammensetzung C^^JJIO 
0^ö(N05)3 absorbirt Ammoniakgas und bildet damit eine 
constante, an der Luft unveränderliche Verbindung von 
der Zusammensetzung Ci2HJOOio (N04)3 (H2N)3. Diese 
ist als ein Triamid zu betrachten und ihre Entstehung 
erklärt sich durch die Formel Ci2 Rio Qio (N05)3 + 
3H3N = C12H10O10 (N04)3 (H2N)3 + 3 HO. Blon- 
deau giebt ihm den Namen Nitrocellulose-Triamid. 
Hieraus wurde durch Behandlung mit Kalilauge das Ni- 

trocellulose-Kalium-Triamid, C*2Hi0Oi0(NO4)3, K3,H3|N3, 

und aus diesem mittelst eines löslichen Bleisalzes Nitro- 
cellulose - Kalium - Blei - Triamid, C12H10 QiO (N04)3, K3, 

PbsJNS dargestellt. 

Mit Ammoniak gesättigte Schiessbaumwolle kann noch 
Schwefelwasserstoff aufnehmen und giebt damit eine neue 
Verbindung C12HA0OA0, (N03)3H6N3S3 Nitrocellulose- 
Triamid - Sulphür, deren Entstehung durch die Gleichung 
Ci2HiooiO(N04)3(H2N)3 -f- 3HS = Ci2Hi'>Oio (N03)3 
(H2N)3S3 -f 3H0 dargestellt wird. {Compt. rend. 1864. 

— Chem.Cenirll. 1865. 3.) B. 


Arch.d. Pharm. CLXXVII. Bds. 1. n. 2. Hft. 12 


178 Conservirung des Holzes durch Kupfer- u, Eisenvitriol. 

Conservirung des Holzes dureh Kupfer- und 
EisenTitriol. 

Payen hat durch General Morin Holz von einem 
sehr gut conservirten Rade erhalten, das in einer portu- 
giesischen Kupfermine zum Schöpfen der Grubenwässer 
benutzt wurde und dessen Construction auf ein Alter 
von mehr als 1400 Jahren zurückweist. (Compt. rend. 
T. 58.) 

Späne dieses Holzes waren braun gefärbt und ver- 
loren bei 1000 0,1426 Wasser, was der hygroskopischen 
Feuchtigkeit von normalem Holz entspricht. Sie gaben 
8,83 Proc. Asche, die 2,581 Eisenoxyd und 0,33 Kupfer- 
oxyd enthielt. Diese letztere Zahl entspricht 1,0368 kry- 
stallinischem Kupfervitriol; da nun die scheinbare Dichte 
des getrockneten Holzes = 0,406 war, so enthielt dem- 
nach ein Cubikmeter 406.1,0368 — 4,109 Kilo Kupfer- 
vitriol, d. i. fast genau die Menge 5 — 6 Kilo, wie sie 
sich als nützlich während 15 Jahren bei Imprägnation 
von Eisenbahnschwellen, Telegraphenstangen herausgestellt 
hat. Die in dem getrockneten Holze ferner enthaltenen 
2,581 Eisenoxyd machen für 1 Cubikmeter 12,701 Kilo 
dieses Oxyds, welches offenbar mit zu. dieser auffallenden 
Conservirung beigetragen hat. 

Die äusserste Schicht gab nach dem Trocknen und 
Verbrennen 21,7 Proc. einer rothbraunen Asche, die 10,4 
Eisenoxyd und 0,6 Kupferoxyd enthielt. 

Die ausserordentlich lange Conservirung ist gewiss 
auch dem Umstände mit zuzuschreiben, dass das Holz 
fortwährend der Einwirkung dieser Salze oder der Feuch- 
tigkeit ausgesetzt war; jedenfalls würde es beim Liegen 
an der Luft nicht so lange conservirt geblieben sein. 

Payen erinnert dabei an ähnliche Beobachtungen 
in anderen Bergwerken. So schreibt schon Pallas 1719, 
dass man das Holz in den Erzgruben dadurch conser- 
virt, dass man es mit Eisenvitriol tränkt und dann durch 
Eintauchen in Kalkwasser den Vitriol zersetzt. Das Holz- 
werk in den Salzbergwerken zu Hallein bei Salzburg 
zeigt gleichfalls eine solche ausserordentliche Dauerhaf- 
tigkeit, es mag wohl schon vor Anfang unserer christ- 
lichen Zeitrechnung in den dortigen Gängen eingesetzt 
worden sein. (JoiLrn. für prakt. Chemie. Bd. 95. 2 u. 3.) 

B. 


Mittel^ um Holzstoff im Druckpapier zu erkennen. 179 

Einfaches 9littel^ um Holzstoff im Druckpapier zu 
erkennen; von S. Schapringer, 

Leicht, einfach und sicher ist zu diesem Zweck die 
Probe mit schwefelsaurem Anilin und zwar zeigt 
sich die Reaction nicht nur bei Fichtenholz, sondern auch 
bei Weissbuche, Pappel, Linde, Weissbirke, Erle und 
Ahorn, welche sämmtlich zu Versuchen verwandt wurden. 
Selbst der holzige Theil des Hanf- und Flachsstengels 
und im geringen Masse das Roggenstroh und die Kokos- 
faser werden dadurch gelb gefärbt, nicht aber die 
reine, wenn auch ungebleichte Hanf-, Flachs- 
und Baumwollfaser. Der gelbfärbende Stoflf wird 
weder durch Wasser, noch durch heisse verdünnte Säu- 
ren, ätzende und kohlensaure Alkalien entfernt und ist 
hierzu eine energische oder eine sehr lange dauernde 
Einwirkung von oxydirenden Agentien erforderlich, bei 
welcher auch die Pflanzenfaser selbst angegriffen und 
zerstört wird. Nur bei Papieren, welche aus sogenanntem 
Werg fabricirt sind, kann ein Irrthum statt finden, doch 
werden hieraus gefertigte Sachen, wie Stricke, Bindfaden, 
selten zu Druckpapier verarbeitet. 

Zur Probe sind an Geräthschaften erforderlich ein 
Spirituslämpchen und einige Proberöhren; an Reagentien 
käufliches Anilin (sog. Anilinöl) und verdünnte Schwefel- 
säure, 1 Säure auf 5 Wasser. Man giebt zwei Tropfen 
Anilin in die Epouvrette, hierauf einige Tropfen ver- 
dünnte Schwefelsäure, giesst etwas Wasser hinzu und er- 
wärmt die Flüssigkeit auf der Lampe. In die harte Lö- 
sung lässt man ein Schnitzel des zu untersuchenden 
Papieres fallen, und dasselbe wird bei Gegenwart von 
Holzstoff mehr oder weniger intensiv citronengelb gefärbt 
erscheinen. Durch eine Loupe kann man sehr gut sehen, 
wie die gelben Holzparthien mehr oder weniger zerstreut 
in der weissen oder nur sehr wenig gefärbten Grundmasse 
von Baumwolle und anderen Fasern vertheilt sind. 
( Wochenschr. des niederösterr. Gewerhever. 1865. No. 15. — 
Dingl. Journ. Bd. 167. Hft. 2. S. 166.) Bkh. 


12 


o * 


180 


IV. liiteratur und Kritik. 


C an statt 's Jahresbericht über die Fortschritte in der 
Pharmacie und verwandten Wissenschaften in allen 
Ländern im Jahre 1864. Redigirt von Prof. Dr. 
Scherer, Prof. Dr. Virchow und Dr. Eisenmann. 
Verfasst von Dr. Eisenmann in Würzburg, Dr. 
Eulenburg in Berlin, Prof. Dr. Fick in Zürich, 
Prof. Dr. Husemann in Göttingen, Prof. Dr. Lös eb- 
ner in Prag, Prof. Dr. Seh er er in Würzburg und 
Prof. Dr. Wiggers in Göttingen. Neue Folge. 
14. Jahrgang. IL Abtheilung. Würzburg, Druck 
und Verlag der Stahel'schen Buch- und Kunsthand- 
lung. 
Das Werk enthält: 

I. Bericht über die Leistungen in der physiologischen 

Physik, von Adolf Fick in Zürich. 

1. Allgemeine Physik. 2. Mechanik. 3. Optik. 4. Wärme- 
lehre. 5. Elektricitätslehre. 

IL Bericht über die Leistungen in der physiologischen 

Chemie (unter Mitwirkung des Dr. Medicus) von Prof. 

Dr. Scher er in Würzburg. 

Allgemeine Literatur. Oxydation, Gährung, Verwesung, Luft. 
Nahrungsmittel und die darin vorkommenden chemischen Stoffe. 
Ueber Verdauung und die dabei betheiligten Flüssigkeiten. Be- 
standtheile der Gewebe und Organe. 

Ueber Harn. Friedländer hat die bekannte Frage über 
den Zuckergehalt des normalen Harns einer neuen Prüfung unter- 
worfen. Der Umstand, dass die Böttger'sche Probe, auch bei posi- 
tivem Resultate der übrigen Methoden zum Zuckernachweise, stets 
negativ ausfiel, im Zusammenhalt mit der Thatsache, dass auch 
andere Stoffe als Zucker dieselben Proben liefern und im Harne 
anwesend sind, Hessen Friedländer zweifeln, ob die reducirende 
Substanz im Harn wirklich Zucker oder ein anderer Körper sei. 
Auch die Gährungsprobe verwirft Friedländer als ungenügend. 
Ebenso bezweifelt er die von Tuchen angegebene Reindarstellung 
des Harnzuckers mittelst Alkohol und Kali, gestützt auf Umstände 
in Tuchen 's eigenen Versuchen. 

Friedländer bestand deshalb nicht auf Reindarstellung des 
Zuckers oder fraglichen Stoffes, sondern suchte ihn gegenüber den 
schon bekannten Harnbestandtheilen und dem Zucker durch be- 
bestimmte Reactionen zu charakterisiren. Um Zucker nachzuwei- 


Literatur, 181 

sen, müssen alle bekannten Proben (Trommer, Böttger, Heller) zu- 
sammentreffen. Aber selbst dieses ist stricte noch nicht beweisend 
für wirklichen Zucker, während das Ausbleiben einer einzigen be- 
weist, dasB die Substanz kein Zucker ist. 

Friedländer untersuchte die normalen und abnormen Harn- 
bestandtheile auf ihr Verhalten gegen die Trommer'sche (T. Pr.), 
Heller'sche (H. Pr.), Böttgersche (B. Pr.) und Fehlingsche (F. Pr.) 
Probe. Als normale Harnbestandtheile wurden angenommen : Harn- 
stoff, Harnsäure, Hippursäure, Kreatinin, Xanthin, Hypoxanthin, 
Fette (durch Aether erhalten), Pigment mit Schleim (durch Dia- 
lyse erhalten), Destillate des Harns. Ferner wurden in Betracht 
gezogen: Leucin, Tyrosin, Kreatin, Guanin, Milchsäure, Benzoe- 
säure. Bernsteinsäure, Glycerin, Aldehyd. 

Von diesen besassen Lösungsvermögen für Kupferoxydhydrat: 
Harnsäure, Kreatin, Kreatinin, Milchsäure, Glycerin. Von diesen 
reduciren Oxyd zu Oxydul alle; nur Milchsäure schied ein Gemenge 
von Oxydoxydul aus und Kreatin und Kreatinin hielten Cu^O in 
Lösung. 

Bräunung durch Erhitzen mit Natronlauge bewirkte Aldehyd, 
das Wismuthoxyd roducirte keiner von allen diesen Stoffen. 

Xanthin und Hypoxanthin waren negativ gegen alle Proben. 

Friedländer weist nach, dass vor allen Methoden zur Dar- 
stellung von Zucker aus Harn keine geeignet sei, Spuren desselben 
anzugeben: weder die Ausfällung mit Kali und Alhohol, noch die 
mit Bleiacetat und Ammoniak geben genaue Fällungsresultate, und 
er schliesst weiter: Da nie die Böttger'sche Probe eintrat, so ist 
der Stoff kein Zucker, denn reiner Zucker giebt stets die Böttger- 
sche Probe. 

Aus einer Bemerkung Huppert's über die Titrirung der Harn- 
säure mit Jod, wonach ein Jod bindender Körper im Harn enthal- 
ten und möglicher Weise identisch sei mit dem das Kupferoxyd 
reducirenden, aufmerksam gemacht, versuchte Friedländer das 
Jod als Differentialreagens zu benutzen und er fand: 

Dass Zucker von alkoholischer Jodlösung nicht verändert werde, 
wohl aber durch eine Lösung von Jod in Jodkalium; in letzterem 
Falle wird er in eine Substanz verwandelt, die noch grösseres 
Reactionsvermögen für Cu besitzt als reiner Zucker, dagegen 
Wismuthoxyd nicht schwärzt, und geht endlich in einen Stoff über, 
der keine Reductionseigenschaften mehr besitzt. 

Milchzucker wird durch Jodkalium -Jodlösung nicht zersetzt, 
wohl aber Krümelzucker. Statt Jod angewandtes Chlor gab als 
Resultat: weder Krümel- noch Milchzucker werden in kalter, neu- 
traler oder saurer Lösung zerstört. 

Wendet man alle diese Sätze auf den Körper im Harne an, 
so ergiebt sich, dass er sicher kein Zucker ist, wenn er durch 
Chlor zerstörbar, aber unzerstörbar ist durch Jodkalium-Jodlösung. 
In den entgegengesetzten Fällen kann die Substanz Zucker sein. 

Auf seine Versuche gestützt, behauptet nun Friedländer, 
dass im normalen Harne Zucker nicht vorhanden ist. 

Um den Zucker aus dem Harne zu isoliren, benutzte Fried- 
länder das Verhalten zu Chlor, welches den Zucker nicht zer- 
stört, wohl aber die übrigen organischen Bestandtheile. 

Es wurden mit Chlor behandelt: 14 Mal normaler Harn von 
6 gesunden Personen und 17 Mal Harn von 16 verschiedenen Kran- 
ken. Der Harn verhielt sich dabei so: er wird fast entfärbt, setzt 
einen amorphen weissgelben Niederschlag ab (bei einigen Harnen 


182 Literatur, 

ein stinkendes flüchtiges schweres Oel, welches sich in KaO, Co2 
löst und nicht reducirt). Der Niederschlag reducirt nicht. Die 
reducirende Substanz zeigte sich in 14 normalen Harnen 7 Mal, 
unter 17 kranken 11 Mal. Schwärzung des Magist. Bismuthi trat 
in keinem Falle ein. 

Unter 18 Harnen (darunter 7 normale) war die reducirende 
Substanz zu finden; sie schwärzte aber nicht BiO^, sie war durch 
Jodkalium-Jodlösung nicht zerstörbar, war aber kein Zucker. 

Friedländer hat die Jodbehandlung des gechlorten Harns, 
die so entscheidend für die Frage ist, nur in drei Fällen durch- 
geführt, aber hier stets das Resultat erhalten, dass die Substanz 
kein Zucker sein könne. 

Ebenso lässt sich mit Sicherheit annehmen, dass die reduci- 
rende Substanz in allen Fällen dieselbe ist, da bei Eintrefi'en der 
übrigen Zuckerproben die Böttger'sche stets negativ ausfällt, und 
dass sie von Jod nicht verändert wird, da die Reduction vor und 
nach der Jodirung stets gleich stark ist. 

Friedländer hat schliesslich auch noch gefunden, dass die 
reducirende Substanz oder das Gemenge solcher Substanzen kry- 
stalloider Natur ist und dem Harn durch Schütteln mit Chloroform 
nicht entzogen wird. 

Zur genauen Bestimmung des Harnstoffs soll nach 
den Versuchen von Rautenberg (die nach dessen Tode von 
Henneberg mitgetheilt worden) folgendes Verfahren einzuschla- 
gen sein: Von der harnstofi^haltigen Flüssigkeit werden zwei Pro- 
ben ä 15 C.C. Übergossen. Die eine davon säuert man mit 1 Tro- 
pfen Salpetersäure schwach an und fügt dann so lange von der 
Normal - Quecksilberlösung (30 C.C. = 15 C.C. 2proc. HarnstoflP- 
lösung) hinzu, bis sich eine bleibende Trübung einstellt. Die An- 
zahl der hierbei verbrauchten Quecksilberlösung bildet die Correc- 
tion für Kochsalz. 

Die zweite Probe dient zum Ausfällen des Harnstoffs. Man 
lässt die Quecksilberlösung ohne vorhergehende Ansäuerung der 
Probe allmälig zufliessen und bewirkt die Neutralisation der beim 
Entstehen des Harnstoff-Quecksilberoxyds frei werdenden Salpeter- 
säure durch successiven Zusatz kleiner Mengen von kohlensaurem 
Kalk. Zur Prüfung, ob aller Harnstoff ausgefällt ist, bringt man 
mit dem Glasstabe einen starken Probetropfen auf eine sorgfältig 
gereinigte, auf der unteren Seite dicht mit Asphaltfirniss über- 
zogene Glasplatte und bedeckt denselben mit 1 Tropfen in Wasser 
aufgerührten kohlensauren Natrons, wobei das Erscheinen der ersten 
deutlichen Spuren einer gelben Färbung die Beendigung der Reac- 
tion anzeigt. Durch die Anwendung des doppelt-kohlensauren Na- 
trons anstatt des seither gebräuchlichen einfach - kohlensauren Na- 
trons ist man nach Henneberg im Stande, den Harn bis auf 0,1 
bis 0,2 C.C. Quecksilberlösung (= 1 — 2 Milligrm. Harnstoff) mit 
Sicherheit auszutitriren. 

Zur Ammoniakbestimmung im Harn sind bekanntlich von Neu- 
bauer, Schlösing, Boussingault und in neuester Zeit von 
Mohr Vorschläge gemacht worden. Es war insbesondere das A^er- 
fahren von Mohr, welches Rautenberg einer speciellen Prüfung 
unterzog, da dasselbe, wenn fehlerfrei, vermöge seiner Einfachheit 
und raschen Ausführbarkeit viele Vortheile dargeboten hätte. 

Das Princip der Mohr'schen Methode ist aber das, dass Ammo- 
niaksalze, indem sie durch Aetzkali zersetzt werden, so viel Aetz- 
kali neutralisiren, als sie selbst Säure an dieselbe abgeben, dass 


Literatur. 183 

aber HarnstoflF bei seiner Zersetzung durch Aetzkali beim Kochen 
kein neutrales Kalisalz, sondern alkalisch reagirendes kohlensaures 
Kali bildet. Wenn daher die Alkalität des mit Normal- Kalihydrat 
versetzten Harnes nach dem Kochen bis zum Austreiben alles Am- 
moniaks gemessen wird, so ist die geminderte Alkalität gleich dem 
entwichenen Ammoniak der Ammoniaksalze. Rautenberg fand 
nun, dass bei Befolgung dieses Verfahrens mit Rinderharn nach 
Mohr's Vorschrift und mit verschiedenen Modificationen im Ver- 
gleich zu den Methoden von Schlösing, Neubauer und von 
Boussiugault constant ein Ammoniak - Ueberschuss und zwar 
meistens ein ziemlich beträchtlicher erhalten wird. Rautenberg 
glaubt, dass dieser Ueberschuss dadurch entstehe, dass gewisse 
neutrale ExtractivstofFe durch die Einwirkung des Alkalis in Stoffe 
von saurer Natur übergeführt werden, wodurch dem zugesetzten 
Alkali theilweise seine Alkalität genommen wird. Der Aramoniak- 
gehalt des Rinderharns selbst bewegte sich nach den vorgenom- 
menen Bestimmungen zwischen bis 0,009 Proc, was auf 24 Stun- 
den nur 2,1 Grm. N ausmacht. 

III. Bericht über die Leistungen in der pathologischen 
Chemie, von Prof. Dr. Seh er er in Würzburg. 

Grote hat, im Besitze eines Cystin-Steines, denselben verwen- 
det, um eine neue Elementaranalyse dieses seltenen Stoff'es anzu- 
stellen, indem die von Gmelin zuerst angenommene Formel 
C^H^NS^O^ nicht ganz mit der Thaulow' sehen Analyse überein- 
stimmt. Die Elementaranalyse dieses Cystin-Steines ergab folgende 
Verhältnisse : 

Kohlenstoff 30,07 

Wasserstoff 5,83 

Schwefel 26,60. 

Diese Zahlen stimmen mit der Gmelin'schen Formel ganz gut über- 
ein, während die Thaulow'sche Formel nur 5,00 Wasserstoff vor- 
aussetzen würde, wie Thaulow in der That auch nur 5,10 Proc. 
Wasserstoff gefunden haben will. 

IV. Bericht über die Leistungen im Gebiete der Balneo- 

logie, von Prof. Dr. Lö sehn er in Prag. 

I. Allgemeiner Theil. 

Aus Löschner's Bericht über die kurörtlichen Verhältnisse 
Böhmens geht hervor, dass der früher benutzte, zuletzt verschol- 
lene Sprudelsäuerling Carlsbads wieder aufgedeckt wurde", gefasst 
und nach Aussen geleitet: er giebt in 1 Minute 6 Seidel Wasser, 
das hell, klar und perlend ist, angenehm laugenhaft prickelnd 
schmeckt, eine Temperatur von 21öR. hat und nach Göttl in 
1 Pfde. = 7680 Gran folgende Bestandtheile enthält: 

Schwefelsaures Kali 0,5631 Gran 

„ Natron 6,6225 „ 

Chlornatrium 2,8908 „ 

Kohlens. Natron 3,7095 „ 

„ Kalk 1,1773 „ 

„ Magnesia 0,1409 „ 

„ Eisenoxydul 0,0064 „ 


184 ^ Literatur, > 

Thonerde 0,0018 Gran 

Kieselerde 0,1536 „ 

Organische StoflFe 0,0783 „ 

Summe . . . 15,3442 Gran 

Kohlensäure 10,202 „ 

oder freie u. halbgebundene Kohlensäure 8,693 „ 

Diese Quelle wird vorzüglich als Unterstützungsmittel der Kur 
in Carlsbad bei chronischen Reizzuständen der Schleimhaut des 
Respirations- und Digestions - Apparates , dann bei einer grossen 
Anzahl von Neurosen, so wie bei Hyperästhasie der kurbrauchen- 
den Individuen von wesentlichem Vortheil sein und nähert sich in 
dieser Beziehung den Quellen von Ems, übertrifft dagegen, was die 
stetige Temperatur von 210R. anlangt, die Quellen von Gleichen- 
berg. 

Lös ebner reihet hieran die Analyse der noch wenig bekann- 
ten Hochberger Quelle, die einen neuen Beleg dafür liefert, dass 
sämmtliche Carlsbader Quellen einem und demselben Heerde ent- 
springen; sie hat bei -|-300 R. Temperatur ein spec. Gewicht von 
1,00491; ihre übrigen physikalischen Eigenschaften sind die der 
andern Carlsbader Thermen. Nach Göttl sind in 1 Pfunde = 
7680 Gran folgende Bestandtheile enthalten: 

Schwefelsaures Kali 9,523 Gran 

„ Natron . . . 14,269 „ 

Kohlensaures Natron 8,931 „ 

Chlornatrium 8.163 „ 

Kohlens. Kalk 2,547 „ 

„ Magnesia 0,352 „ 

„ Eisenoxydul 0,002 „ 

Thonerde 0,254 „ 

Kieselerde 0,552 „ 

Summe . . . 44,593 Gran 

Kohlensäure 18,296 „ 

Abdampfrückstand 44,079 „ 

IL Specieller Theil. 

1. Alkalische, alkalisch-salinische und alkalisch- salinisch -muriatische 

Quellen. 

Die Constantinsquelle zu Gleichenberg entspringt einer Tra- 
chytspalte am Fusse des Sulzkegels mit einer Temperatur von 
16,40 C. und einem spec. Gewichte =: 1,00572. Ihr Wasser perlt 
lebhaft und besitzt den angenehm salzigen Geschmack eines star- 
ken Natronsäuerlings. Nach Gottlieb sind in 1 Civilpfunde = 
7680 Gran enthalten: 

Einfach-kohlens. Kali 0,4302 Gran 

„ Natron 19,0911 „ 

„ Lithion 0,0377 „ 

Schwefelsaures Natron 0,6106 „ 

Phosphorsaures Natron 0,0130 „ 

Chlornatrium 14,2161 „ 

Einfach-kohlens. Baryt 0,0010 ,, 

„ Kalk 2,7211 „' 

„ Bittererde . . . 3,6414 „ 

„ Eisenoxydul.. 0,0263 „ 

„ Manganoxydul 0,0048 „ 


♦ Literatur. ^ 185 

Neutral phosphors. Thonerde . . . 0,0060 Gran 
Kieselsäure 0,4870 „ 

Summe der fixen Bestandtheile 41,4862 Gran 
Die zur Bildung der doppelt- kohlensauren 

Salze nöthige Kohlensäure beträgt 11,2850 „ 

Die freie absorbirte Kohlensäure 17,4050 „ 

Summe aller wägbaren Bestandtheile 70,1762 Gran. 
Die Klausner-Quelle (Klausner Stahlwasser) entspringt bei Glei- 
chenberg in der sog. Klause, einem engen, waldigen Thale, 24Ö Fuss 
über der von Gleichenburg nach Feldbach führenden Strasse. 
Gottlieb fand bei einer Luftwärme von 22^ C. die Temperatur 
des in ein grösseres Glasgefäss gefüllten Wassers auf 10,5^ C.; die- 
ses perlt nur schwach, ist ungemein klar und zeigt einen eigen- 
thümlichen, eisenhaft schrumpfenden, aber nicht unangenehmen 
Geschmack von kohlensaurem Eisenoxydul und Kieselsäure. 
In 1 Civilpfunde sind enthalten : 

Schwefelsaures Kali 0,0533 Gran 

„ Natron 0,0844 „ 

Phosphorsaures Natron 0,0113 „ 

Einfach-kohlens. Natron 0,1124 „ 

Chlornatrium 0,0014 „ 

Einfach-kohlens. Eisenoxydul. . 0,0797 „ 

„ Kalk 0,1811 „ 

„ Bittererde.... 0,0454 „ 

Phosphorsaure Thonerde 0,0075 „ 

Kieselsäure 0,5474 „ 

Summe der festen Bestandtheile 1,1239 Gran 

Zur Bildung der Bicarbonate nöthige 

Kohlensäure 0,3797 „ 

Freie absorbirte Kohlensäure 14,0923 „ 

Summe aller wägbaren Bestandtheile 15,5959 Gran. 
Die festen Bestandtheile der Klausner-Quelle enthalten in 100 
Theilen 8,21 Th. kohlensaures Eisenoxydul und die bedeutende 
Menge von 52,98 Th. Kieselsäure. 

Das Wasser der neuen Felsen-Quelle in Ems quillt, wie Speng- 
ler berichtet, aus einer Bergspalte von etwa 8 Fuss über dem 
Boden hervor und rinnt perlend klar in den Felsen herunter, sam- 
melt sich in einem kleinen gemauerten Bassin und läuft aus die- 
sem frei in einen Abzugscanal ab. Nach Mohr war im Jahre 1861 
die Temperatur == 32,4» R., jetzt ist sie 310 _ 320 r. „nd in 7680 
Gran finden sich an Bestandtheilen : 

Kohlensaures Natron 10,1875 Gran 

Kali 0,1827 „ 

Kochsalz 7,5125 „ 

Glaubersalz 0,5521 „ 

Kohlcns. Kalk 1,1673 „ 

„ Magnesia 0,7265 „ 

„ Eisenoxydul 0,0389 „ 

Thonerde 0,0960 „ 

Kieselsäure 0,4531 „ 

Summe . . . 20,9166 Gran 

Freie Kohlensäure 2,7541 „ 

Halbgebundene Kohlensäure 9,5528 „ 

Zusammen... 33,2235 Gran. 


186 Literatur. 

In Betracht der Verhältnisse der neuen Quelle kam Ludwig 
zu dem Schlüsse: dass die Emser Thermalquellen ihre Warme 
nicht aus den Erdtiefen empfangen, sondern dass das von oben 
eindringende Wasser in einem bituminösen Schieferlager der De- 
conformation erhitzt wird. 

Die in früheren Zeiten vielfach besuchte, aber seit dem Ende 
des vorigen Jahrhunderts am Rheine überschwemmte und erst vor 
einigen Jahren wieder aufgefundene Rhenser Mineralquelle ent- 
springt mit dumpfem Getöse armdick in einem aus Grauwacken 
und Thonschiefer bestehenden, durch das Rheinstrombett streichen- 
den Felsenriffe; bei mitterem Wasserstande ungefähr 15 Fuss tief 
unter dem Spiegel des Rheins; ihre Temperatur ist = 8,40 R. und 
in 10,000 Theilen oder 20 Pfd. Wasser fand Mohr an festen Be- 
standtheilen : 

Kohlensaures Natron 7,102 Gran 

Chlornatrium 12,657 „ 

Schwefelsaures Natron 9,585 „ 

Kohlensauren Kalk 3,400 „ 

Kohlensaure Bittererde .... 2,646 „ 

Eisenoxyd 0,023 „ 

Kieselerde 0,160 „ 

Kali eine Spur — 

Summe . . . 35,573 Gran. 

Mit Kohlensäure ist das Wasser vollkommen gesättigt; nach 
seiner Zusammensetzung gehört das Wasser zu den besten alkali- 
schen Quellen des Rheinlandes. 

2. Bitterivässer. 

Die Quellen von d' Allancourt sind Quellen mit vorherrschen- 
dem Gehalte von schwefelsaurer Magnesia, während jene von Miers 
als Glaubersalzquellen sich darstellen. 

3. Alkalisch -salinisch erdige Quellen. Alkalisch -salinische und alka- 
lisch - erdige Eisenwässer. 

Lö sehn er theilt die Analyse der Franzensbader Loimanns- 
Quelle von Röchle der und jene der Cartellieri-Quelle von Göttl 
mit. Die erstere enthält in 1 Pfunde = 7680 Gran : 

Schwefelsaures Natron... 16,46669 Gran 

Chlornatrium 6,12019 „ 

Saures kohlens. Natron . . . 5,22639 „ 

Kohlens. Kalk 1,42848 „ 

„ Bittererde 0,68667 „ 

„ Eisenoxydul 0,41119 „ 

Kieselerde 0,42509 „ 

Summe der festen Bestandtheile .. . 30,76470 Gran. 
Ausserdem sind darin enthalten: phosphorsaure Thonerde, Li- 
thion und organische Substanz in geringen Theilen. 

Die Cartelliere-Quelle enthält in 1 Pfunde = 7680 Gran: 

Schwefelsaures Kali 0,8743 Gran 

„ Natron.... 10,9094 „ 

Chlornatrium 4,4590 „ 

Kohlens. Natron 2,8508 „ 

„ Kalk 0,4155 „ 


Literatur. 187 

Kohlens. Magnesia 0,2219 Grau 

„ Eisenoxydul 0,1766 „ 

Thonerde 0,1306 „ 

Kieselerde 0,3080 „ 

Organische Substanz 0,0768 „ 

Summe der festen Bestandtheile 20,4229 Gran 

Kohlensäure 17,3353 „ 

Imnau, schön und günstig in einem Wiesenthaie der Eyach 
ira ehemaligen Fürstenthum Hohenzollern-Sigmaringen gelegen, be- 
sitzt 6 Quellen, welche ihrem Gehalt und ihrer Heilkraft nach au 
Spaa, Schwalbach und Pyrmont anreihen; ferner eine Molken- 
anstalt, Kiefernadel- und Harzdampfbäder. Neben den früheren 
Analysen der Quellen von Siegwart (1831) und jener der Fürsten- 
quelle von Gmelin veröffentlicht Egler auch die neueste chemi- 
sche Untersuchung der Fürsten- und Kaspars-Quelle von Strecker 
(1864); es enthält: 

die Fürstenquelle die Kasparsquelle 
Bei 150 C. ein spec. Gewicht = 1,0026 1,0023 

TaOOÖ ieUn^n 10,OOOThnlpfJ 

Theile =6780 Wasser =7680 

Gran Gran 

Zweifach-kohlens. Kalk 14,730 11,313 14,546 11,171 

„ Magnesia 4,137 3,177 2,221 1,705 

Eisenoxydul.. 0,052 0,040 0,525 0,403 

„ Manganoxydul 0,100 0,077 0,322 0,247 

Schwefels. Kalk — — 0,173 0,133 

„ Magnesia — — 0,215 0,165 

„ Kali 0,888 0,682 0,144 1,110 

^ Natron — — 0,385 0,296 

Chlormagnesium 0,484 0,372 — — 

Chlornatrium 0,829 0,636 0,202 0,155 

Chlorkalium 0,550 0,422 — — 

Kieselsäure 0,073 0,056 0,116 0,089 

Organische Substanz 1,450 1,114 0,715 0,549 

Freie Kohlensäure 22,878 17,571 19,460 14,945 

Summe... 46,171 35,460 39,024 29,968 

Die Kasparsquelle, wohl die älteste und nach dieser neuesten 
Analyse auch die wichtigste der Imnauer Quellen, ausgezeichnet 
durch ihren Gehalt au Kohlensäure und reich an kohlensaurem 
Eisenoxydul, übertrifft an kohlensaurem Mangauoxydul, welches in 
allen vorzüglichen Stahlwässern nie fehlt, sowohl die Rippoldsauer 
als auch die Schwalbacher Quellen und zeigt einen Vorzug vor 
andern Stahlsäuerlingen durch ihren geringen Gehalt an schwefel- 
saurem Kalk. 

4. Alkaliscli-mu7natische Wässe7\ Soolquellen. Jodquellen und 

die See. 

Nauheim besitzt gegenwärtig 5 Soolquellen, welche zum Theil 
zu Bädern, zum Theil zu Trinkkuren verwendet werden. Ueber 
die physiologischen Wirkungen der Nauheimer Trinkquellen spricht 
sich Beneke nach seinen schon früher augestellten Untersuchun- 
gen in Betreff einer sehr grossen Steigerung des Harnstoffgehalts 
des Harnes beim Genüsse des Wassers sehr günstig aus. 


188 Literatur. 

5. Schwefelquellen. 
Die Landecker vier Quellen enthalten nach der neuen Ana- 
lyse von Meyer reichlich Schwefelwasserstoff und zwar fand der- 
selbe in 16 Unzen aus der 

Georgen- Marien- Wiesen- Marian- 
nen- 
Quelle an Cubikzollen: 

Freien Schwefelwasserstoff 0,020 0,033 0,036 0,023 

Gesammten Schwefelwasserstoff 0,042 0,056 0,056 0,062. 
An neuen Bestandtheilen der Thermen von Land eck hat Meyer 
noch Spuren von Jodnatrium gefunden. 

G ränge fand bei der Analyse des Mineralwassers von Gr^oulx 
in 1,000 Grm. = 1 Liter : 

Hydrothionsaures Gas 0,00157 

Stickstoff Spuren 

Salzigen Rückstand von 100« 2,610 

Schwach rothen Rückstand 2,380 

In alkoholisirtem Wasser lösliche Salze 2,050 1 

Unlösliche Salze 0,360 \ 2,619 

Organische Materie 0,209 J 

Lösliche Salze : Kalksulfür. 0,050 j 

Sodiumchlorür 1,541 1 

Magnesiumchlorür 0,195 1 

Schwefelsaures Natron 0,150 ) 2,059 

Kieselerde 0,010( 

Thonerde 0,049] 

Natrium-Bromur und Jodür.. . 0,064 < 

Unlösliche Salze: Kohlensauren Kalk 0,155 ] 

Kohlensaure Bittererde 0,059 [ 0,370 

Schwefelsauren Kalk 0,156 j 

Die Quelle giebt in 1 Minute 1,200 Liter Wasser von einer 
Temperatur = 36,5« C. 

V. Bericht über die Leistungen in der therapeutischen 

Physik, von Dr. Eisenmann. 

VI. Bericht über die Leistungen in der Heilgymnastik, 

von Prof. Dr. Eulenburg zu Berlin. 

Dr. L. F. Bley. 

Dr. Helwig's Werk: „Das Mikroskop in der Toxikologie". 

Die Theilnehmer der General-Versammlung des deutschen Apo- 
theker-Vereins zu Wiesbaden, 1864, werden sich gern des inter- 
essanten Vortrages erinnern, womit Dr. A. Helwig aus Main?: die- 
selbe erfreute. 

Das damals angekündigte Werk, „Das Mikroskop in der Toxi- 
kologie", ist nun vollständig erschienen und entspricht gewiss den 
Erwartungen Aller, welche in jener Versammlung dem Vortrage 
mit Spannung folgten und die bereits dargestellten und vorgelegten 
photographischen Abbildungen mikroskopischer Präparate anschauen 
konnten. Da das Verhalten der Alkaloide gegen chemische Eea- 
gentien mich längere Zeit beschäftigt und mir grosses Interesse 


Literatur. 189 

eingeflösst hatte, so habe ich denn gleich beim Erscheinen der er- 
sten Lieferung dieselbe studirt und fühle mich nun nach Vollen- 
dung des Werkes veranlasst, die so höchst werthvolle Arbeit zu 
empfehlen. Das Buch unter dem Titel, „Das Mikroskop in der 
Toxikologie" ist von dem Verfasser noch näher bezeichnet: Bei- 
träge zur mikroskopischen und mikrochemischen Diagnostik der 
wichtigsten Metall- und Pflanzengifte, für Gerichtsärzte, gerichtliche 
Chemiker und Pharmaceuten, mit einem Atlas photographischer 
mikroskopischer Präparate. Der Verfasser hat von seinem Stand- 
puucte, als praktischer Gerichtsarzt, nur diejenigen Pflanzen- und 
Metallgifte bearbeitet, welche für den Gerichtsarzt und gericht- 
lichen Chemiker von praktischer Bedeutung .sind; als solche hat er 
aufgenommen: Acid. arsenicos.^ Hydrarg. bichloiat. corros., Tart. 
stib., Plumh. acet., Stajin. kydrochlor., Ärgent. nitr., Cuprum sulfur.^ 
Motyhium, Stryclininum, Brucinum, Veratrinum, Atropiniim, Aconi- 
tinum, Sola7ii}ium, Digitalinum, Coniinum^ Nicotinum. Verfasser 
hat nur das geschildert, was er selbst gesehen und bei Wiederholung 
der Versuche unter denselben Voraussetzungen immer wieder ge- 
sehen hat. Seine Schilderungen umfassen also mikrochemische und 
mikroskopische Erscheinungen resp. Bilder, welche sich durch Ein- 
wirkung chemischer Reagentien, durch Krystallisation oder Subli- 
mation der Körper zeigen. Die Hinzuziehung des Mikroskopes bei 
Ermittelung eines Giftes ist um so wichtiger, als gerade, wie auch 
der Verfasser sagt: die Kleinheit der Gabe wesentlich mit zu dem 
Begriffe „Gift" beiträgt. Das Mikroskop hat der Verfasser dadurch 
noch zu einer schärferen Waffe gemacht, dass er die Alkaloide zu 
sublimiren mit Glück versucht und die Sublimate photographirt hat; 
dadurch ist die Zahl der mit einem Atome eines Giftes möglichen 
Versuche vermehrt worden. Wer in der Lage gewesen ist bei 
einem Minimum, dem Richter Ja oder Nein sagen zu müssen, weiss 
zu schätzen, wenn die Zahl der möglichen Versuche um eine ver- 
mehrt wird. Das Werk aus zwei Lieferungen bestehend, enthält 
auf 150 Seiten, gross Octav, den Text, dem 64 Abbildungen, Pho- 
tographien, mikroskopischer Präparate beigefügt sind. Nur Minima 
sind erforderKch und dürfen nur angewendet werden, um die Reac- 
tionen und Krystalle aus Auflösungen oder durch Sublimation zu 
erhalten, das ist gerade der grosse Nutzen den diese Arbeit der 
gerichtlichen Chemie bietet. Um mit Nutzen das Buch bei einer 
gerichtlichen Arbeit anwenden zu können, muss man sich aber mit 
den Operationen durch vorheriges Probiren selbst vertraut machen. 
Sehr charakteristisch sind die metallischen Niederschläge aus ihren 
Auflösungen durch Zink: so ist es nach Angabe des Verfassers 
noch leicht aus einem Tropfen einer Lösung von Ärgent. nitric. 
1 : 20000, einen Silberbaum darzustellen, der ein charakteristisch 
mikroskopisches Bild zeigt. 

Wenn auch die Untersuchung schon auf die Gifte ausgedehnt 
ist, welche praktische Bedeutung haben d. h. insofern das Mikro- 
skop dabei helfen kann, so wird in der Folge doch der Kreis er- 
weitert werden; hierbei möchte ich an das Narcotin erinnern. 
H. Rose, unser uuvergesslicher Meister, hat in einer seiner letzten 
Arbeiten, Vierteljahrsschrift für gerichtliche und öffentliche Medicin 
von Wilhelm Hörn, Januar 1865, uns gelehrt, dass bei einer 
Opium - Vergiftung leichter Narcotin nachzuweisen sei als Morphin; 
aus einer Abkochung von Mohnköpfen erhielt er ein krystallinisches 
Netzwerk von Narcotin, aber kein Morphin. Bei Opium -Vergiftun- 
gen hält er es daher für zweckmässig, aus der Gegenwart von Nar- 


190 Bibliographischer Anzeiger. 

cotin und der Meconsäure die ferneren Schlüsse zu ziehen. Im 
Soriimer vorigen Jahres hatte ich eine gerichtlich chemische Unter- 
suchung, wo eine Mutter angeschuldigt war ihr Kind durch eine 
Abkochung von Mohnköpfen getödtet zu haben und somit Veran- 
lassung Rose 's Arbeit zu benutzen, dies führt mich auf den hier 
eingeschlagenen Seitenweg. 

Der Verfasser macht unter „Corrigenda^ darauf aufmerksam, 
dass in mehreren Exemplaren auf Taf. VIII. die beiden Bilder 
Strychn. acet. falsch aufgeklebt seien, was durch Betrachtung mit 
einer Loupe sich leicht ergäbe. Wenn auch nicht von Bedeutung 
möchte ich hier anreihen, dass auf Tafel II. die Bezeichnung nicht 
Hydrarg. bichloric.^ sondern H. hischlorat. heissen muss. Wovon 
man gern spricht, sagt man leicht zu viel, ich schliesse deshalb mit 
dem Wunsche, dass es von Vielen gelesen werden möge. 

Dr. Schlienkamp. 


Bibliographischer Anzeiger fnr Pharniacenteii, 
1866. No. % 


\nnalen der Landwirthschaft in den k. preuss. Staaten. 47. u. 
48. Bd. Berlin, Wigandt u. Hempel. 5 .^. 

— der Chemie u. Pharmacie v. Wöhler, J. v. Liebig u. H. Kopp. 

4. Suppl.-Bd. 2. Heft. gr. 8. Leipzig, Winter. 2/3 ^. 
Archiv für Naturgeschichte v. W. F. Erichson. 32. Jahrg. 1866. 

2 Bde. in 3 Hftn. gr. 8. Berlin, Nicolai's Verl. 8 4. 
Apotheker-Zeitung für Mitteldeutschland. Correspondenzbl. für 

Apotheker, Droguisten u. Chemiker v. Dr. Hoppe. V4Jährl. 1/2 »$• 
Bibliotheca historico-naturalis, physico - chemica et mathematica, 

V. E. V. Zuchold. Jahrg. 1865. 1. Heft. Juli— Decbr. 9 nar. 
Blum, J. Reinh., die Mineralien in den Krystallformen geordnet. 

Ein Leitfaden zum Bestimmen ders. vernrHttelst ihrer krystallogr. 

Eigenschaften, gr. 8. 32 S. Leipzig, C. F. Winter. 1/3 4- 
Bruhns, Prof. Dr. C., Resultate aus den meteorolog. Beobachtun- 
gen, angestellt an mehreren Orten des Königr. Sachsen in den 

Jahren 1828—1863 an der 22. k. sächs. Station. Mit den monatl. 

Zusammenstellungen im statist. Bureau des Minist, des Innern. 

1. Jahrg. gr. 4. Leipzig, Günther. 2V3 >$. 
C rüg er, Dr. F. E. J., Grundzüge der Physik in Rücksicht auf 

Chemie. 10. Aufl. Mit 170 in den Text gedr. Holzschn. gr. 8. 

146 S. Erfurt, Körner's Verl. 16 nqr. 
Encyklopädie, allgem., der Physik, von G. Karsten. 17. Lief. 

Lex. -8. Leipzig, Voss. 22/3 ^. 
Flora von Deutschland, v. Prof. Dr. F. L. v. Schlechtendal. 20. Bd. 

9. u. 10. Lief. Mit 20 col. Taf. 8. 40 S. Jena, Mauke, ä 1/3 4- 
Fresenius, Geh. Hofr. Prof. Dr. R., Anleitung zur qualitat. ehem. 

Analyse. 12. Aufl. gr. 8. 452 S. mit 1 Taf. Braunschweig, 

Vieweg u. Sohn. 2V2 ■4- 

— Analyse der Trinkquelle zu Driburg, der Herster Mineralquelle, 

so wie des zu Bädern benutzten Satzer Badeschlammes, gr. 8. 
44 S, Wiesbaden, Kreidel. 8 wgr. 


Bibliographischer Anzeiger. 191 

Fuchs, Jos., Catalog der Hölzer-Sammlung des allgem. Österreich. 
Apoth.-Ver. Lex.-8. 61 S. Wien, Tendier & Comp. 8 w^r. 

Hai Her, Prof. Ernst, die pflanzlichen Parasiten des menschlichen 

Körpers. Mit 4 Kpftaf. (wovon 3 col. in gr. 8. u. gr. 4. (116 S.) 

Leipzig, Engelmann. 1^6 Tzgr. 
Handv er kauf -Taxe für Apotheker. 4. Aufl. gr. 8. (128 S.) 

Berlin, Gärtner. V2 *$• 
Hager, Dr. Herm., das Mikroskop u. seine Anwendung. Leitfaden 

bei mikroskop. Untersuchungen für Beamte der Sanitätspolizei. 

2. Aufl. Berlin, Springers Verl. 2'^ ^. 

Graham-Otto's ausfiihrl. Lehrbuch der Chemie. 2. Bd. Anorgan, 

Chemie v. Prof. Dr. Otto. 4. Aufl. 1. Abth. 7. u. 8. Lief. gr. 8. 

Brauuschweig, Yieweg u. Sohn, a Lief. V2 *$• 
Heschel, Prof. Dr. Eich., über Trichinen, Trichinenkrankheit u. 

die Schutzmassregelu. Mit 1 lith. Taf. gr. 8. Leuschner A Lu- 

bowsky. 6 n^r. 
Kirchhoff, G., Untersuchungen über das Sonnenspectrum u. das 

Spectrum der ehem. Elemente. 1. Th. Berlin, Dümmler's Verl. 

col. 11/3 4- 
Krause, Prof. Dr. W., die sogenannten Geheimmittel, gr. 8. (17 S.) 

Göttingen. Ve »^• 
Kenngott, Prof. Dr. A., die Minerale der Schweiz nach ihren 

Eigenschaften und Fundorten. Mit 87 eingedr. Holzschn. 8. 

(460 S.) Leipzig, Engelmann. 1^/4 ^. 
Küchenmeister, Med.-Rath Dr. Fr., mikroskopische Fleischschau. 

2. Heft. gr. 8. (S. 49 —148.) Dresden, Burdach. 1/2 '^• 
Leitfaden der unorgan. Chemie. 1. u. 2. Th. 4. Münster, Thei- 

sing. 23 n(^T. 
Lawes, J. B. u. Dr. J. H. Gilbert, Bericht über die Versuche 

mit dem Anbau von Weizen 20 auf einander folgende Jahre 

hindurch auf demselben Lande. A. d. Engl. v. J. v. Holtzen- 

dorfi". gr. 8. 116 S. mit 1 col. Taf. Leipzig, G. Wigand. 2/3 ^. 

Liebig, Just, v., Suppe für Säuglinge. Mit Nachträgen in Bezie- 
hung auf ihre Bereitung und Anwendung. 2. Aufl. 8. (35 S.) 
Braunschweig, Vieweg & Sohn. Ve *f- 

Liste der in der deutschen Flora enth. Gefässpflanzen, zunächst 
nach Koch's Syyiopsis ßorae gei^i. et helvet. zusammengestellt. 
12. (161 S.) München, Grubert. 16 wgr. 

Memoires de l'academie imperiale des sciences de St. Petersbourg. 
Vn. Ser. ^ Tom. IX. No. 3 — 7 et Tom. X. No. 1. Imp.-4. 
Leipzig, Voss. 7 ^^ 9 n^r. 

Müller, Dr. Job., Auflösungen und Aufgaben der Grundrisse der 
Physik u. Meteorologie. 2. Aufl. gr. 8. Braunschweig, Vie- 
weg u. Sohn. V2 *$• 

— Grundriss der Physik u. Meteorologie. 9. Aufl. mit 574 in den 
Text gedr. Holzschn. u. 1 color. Spectraltafel. gr. 8. (645 S.) 
Ebendas. 2 *^. 

Nachtmann, Jos., der Blutegelsumpf im Zimmer. (4 S.) Wien, 
Gerold & Sohn. IV2 ^??'*- 

Neubert, Dr. W., Betrachtungen der Pflanzen u. ihrer einzelnen 
Theile. Mit 10 lith. Taf. 8. (58 S.) Stuttgart, G. Weise. 1/3 4- 

Personal, das Medicinal- u. veterinärärztliche, u. die dafür be- 
stehenden Lehr- und Bildungsanstalten im Königr. Sachsen 
am 1. Jan. 1866. gr. 8. (122 S.) Dresden, Kuntze. 12 nf. 


192 Bibliographischer Anzeiger. 

Reichenbach, Hofr. Prof. Dr. H. G. L., Deutschlands Flora mit 
Abbild. No. 265-268. gr. 4. Leipzig, Abel, s/g^; col. ä II/2 ,$. 

dasselbe. Wohlf. Ausgabe: halbcol. 1. Ser. Heft 197 —200. 

Lex.-8. Ebd. ä 16 w^r. 

— — Icones florae germanicae et helveticae simul terrarum ad- 
jacentium ergo mediae Europae. Tom. XXL Decas 16 — 19. 
gr. 4. Ebd. ä s/g ^; col. ä II/2 «^. 

Röchle der, Dr. Frdr., Notizen über die Bestandtheile der Wur- 
zelrinde des Apfelbaumes. (3 S.) Wien, Gerold & Sohn. II/2 nijr. 

Schulze, Prof. Dr. Frz., Lehrbuch der Chemie für Landwirthe. 
gr. 8. Leipzig, Baumgärtner. 2 •$. 

Wilden-Medicin, die, der Jetztzeit im Allgemeinen und Kory- 
phäus Friedr. Lampe, Hannov. Director einer Heilanstalt in 
Goslar insbesondere, gr. 8. (140 S.) Berlin, Huber. 2/^ ;p. 

Wunderlich, G., Anleitung zur Kenntniss, Prüfung und Werth- 
bestimmung der im Handel vorkommenden wichtigsten Dünge- 
mittel u. ihre Anwendung in der Landwirthschaft. 8. (155 S. 
mit 1 Taf.) Leipzig, Wilfferrode. 2/3 ^. 

Zeitung für wissenschaftl. Zoologie, von C. F. v. Siebold u. A. 
Kölliker. 16. Bd. 1. u. 2. Heft. gr. 8. (251 S.) Leipzig, En- 
gelmann. 45/6 ;^. 

E. 


Hofbuchdmckerei der Ckbr. JSnecke zu Hannover. 


ARCHIV DERJHMIMACIE. 

CLXXVn. Bandes dritles Heft. 

!• Physik, Chemie, PflsQiizeuiiliysio- 
logie und iirahLtiselie Piiariuacie. 

Beitrag zur Darstellung der Magnesia sulfurica 
depur. aus Magnesit; 

von 

Dr. R. Mirus, 

Hof- Apotheker in Jena. 


Die Bereitung des Bittersalzes als Nebenproduct bei 
der Darstellung künstlicher Mineralwässer ist jetzt so 
allgremein und das Verfahren dabei so einfach, dass es 
fast überflüssig erscheinen könnte, darauf zurückzukom- 
men; dennoch sei es mir verstattet, die folgenden Be- 
merkungen über diesen Gegenstand mitzutheilen. 

Zunächst hat man zweckmässig darauf zu sehen, 
dass bei der Entwicklung der CO^ Magnesit und Schwe- 
felsäure in einem solchen Verhältniss angewendet wer- 
den, dass sich stets etwas Magnesit im Ueberschuss be- 
findet. 

Bei der Verarbeitung des gesammelten rohen Bitter- 
salzes verdünnt man dann so weit als nöthig mit Wasser 
und erhitzt zur völligen Austreibung der CO^ und Sät- 
tigung der Lauge bis nahe zum Kochen unter jeweili- 
gem Umrühren in einem geräumigen kupfernen Kessel. 
Ein kleiner Ueberschuss von Magnesit muss auch nach- 
dem noch verbleiben und darf die Lauge nicht sauer 
reagiren. Man prüft nun eine abfiltrirte Probe auf einen 
Gehalt an Metallen, von denen Eisen, Blei und Spuren von 
Mangan vorhanden sein können. Ist Eisen — wenn auch 
wie gewöhnlich im Frankensteiner Magnesit — nur in 
Arch.d. Pharm. CLXXVH.Bds. 3.Hft, 13 


194 B' MiruSj 

sehr kleiner Menge vorhanden, so genügt es zur Fällung 
desselben, der Bittersalzlösung etwas Kalkhydrat zuzu- 
setzen und unter Umrühren zu digeriren, bis alles Eisen- 
oxyd gefällt ist. Hat sich auch ein Gehalt der Salzlösung 
an Bleioxyd gefunden, der bei einiger Aufmerk- 
samkeit glücklicher Weise ganz vermieden wer- 
den kann, so setzt man zweckmässig unter Umrühren 
und Digeriren bis zur völligen Ausscheidung des Schwe- 
felbleies in kleinen Mengen einfach Schwefelcalcium 
zu (durch Glühen von Gyps mit Kohlenpulver zu er- 
halten). 

Die Lauge bringt man hierauf in Fässer, die mit 
mehren seitlichen Oeflfnungen zum Ablassen der Flüssig- 
keit versehen sind, und verdünnt sie nun noch so weit, 
dass ein starkes Auskrystallisiren des Bittersalzes an 
den Wänden der Fässer nicht mehr statt finden kann, 
jedoch eine möglichst gesättigte Lösung erzielt wird. 
Man findet das richtige Verhältniss der Verdünnung bald 
heraus. 

Vortheilhaft ist es daher, nur in nicht zu kühlen 
Localen und überhaupt nur in der wärmeren Jahreszeit 
die Bittersalzbereitung vorzunehmen, wenn man nicht ein 
passendes künstlich erwärmtes Local besitzt. Nach mehr- 
tägiger Ruhe zieht man die in den Fässern befindliche 
obere, ganz klar gewordene Lauge ab, seihet durch Lein- 
wand und siedet dieselbe darauf in dem kupfernen Kes- 
sel ein. Das Filtriren muss gänzlich ausgeschlossen 
bleiben. Eine so gesättigte Lauge enthält bei einem 
spec. Gew. von 1,26 bis 1,27 und einer Temperatur von 
-j- 17,5^0. ca. 11 Proc. wasserfreie schwefelsaure Mag- 
nesia und ca. 22 Proc. kryst. Bittersalz = MgO, S03 -\- 
7 HO (Gerlach). Es empfiehlt sich kaum, falls die 
richtige Verdünnung statt gefunden und nicht eine starke 
Krystallrinde sich an den Wänden der Fässer abgeschie- 
den hat, den Rückstand in den Fässern nochmals mit 
heissem Wasser anzurühren und auszulaugen und wie 
vorher zu verfahren. 


Z2ir Darstellung der Magnes. sidfur. dep. aus Magnesit. 195 

Der Satz besteht aus etwas überschüssigem Magne- 
sit, Gyps, Aetzkalk, CaO, C02, ziemlich viel Sand und 
Thon und ist, wenn man Schwefelcalciura zusetzen musste, 
von den Schwefelmetallen grau oder schwarz gefärbt. 

Man siedet jetzt die gesammelten Laugen ein, wozu 
sich wegen des etwas hohen Siedepunctes — anfanglich 
-{- lOlO C. — namentlich Steinkohlen- und Coaksfeuerung 
eignet und ersetzt das Verdampfte durch Nachgiessen 
neuer Portionen. Sobald der Siedepunct endlich auf 
-f- 104^ C. gestiegen ist, auch das Kochen längere Zeit noch 
fortgesetzt wurde und einige herausgenommene Tropfen 
sofort zu einer festen Salzmasse, die keine Mutterlauge 
nach dem Erkalten zeigt, erstarren, lässt man das Feuer 
abgehen und schöpft in einen ziemlich geräumigen, mehr 
flachen als hohen Holzbottich aus. 

Man rührt, so lange die Lauge noch sehr heiss ist, 
im Tage hin und wieder einmal um, später, wenn die 
Ausscheidung des Bittersalzes beginnt, häufiger. Ist 
die Temperatur der überstehenden Lauge endlich der 
umgebenden Lufttemperatur gleich geworden, so ist die 
Hauptmenge des Bittersalzes ausgeschieden, weshalb man 
die Lauge von dem feinen Krystallbr^si desselben ab- 
schöpft, um die Entstehung grösserer Krystalle zu verhüten. 

Diese sehr gesättigte Mutterlauge kann man noch 
einmal einsieden, wobei es nicht zweckmässig ist, sie 
erst länger der Ruhe zu überlassen, die dann wieder 
resultirende Mutterlauge giebt man am besten weg, da 
das Bittersalz daraus nicht mehr genügend weiss ausfällt. 

Den Krystallisationskübel stellt man zweckmässig 
durch Unterlagen hinten höher als vorn und schiebt nun 
den Krystallbrei auf die höher stehende Fläche des Bo- 
dens, damit der Rest an Mutterlauge noch ablaufen kann, 
was, so weit dies irgend zu erreichen ist, geschehen 
muss; — man hat dann nicht mehr nöthig, die Salzmasse 
erst noch zum Abtropfen in Zuckerhutformen zu geben, 
sondern kann sie alsbald auf Hürden in einen eigenen 
Trockenraum oder in Ermangelung dessen auf einen 

13* 


196 i?. MiruSj zur Darstellung der Magnes. sulfur. dep. etc. 

Hausboden zum Trocknen stellen. Wenn man die Schicht 
nicht zu dick macht und zuweilen die Salzmasse wendet, geht 
im Sommer auch hier das Trocknen sehr rasch vor sich. Das 
Hauptaugenmerk hat man von Anbeginn der Arbeit darauf 
zu richten, dass aller Staub und Schmutz von den Laugen 
undjauch von den Hürden abgehalten werde ; deshalb ist 
die Aufstellung des Kübels in einem staubfreien Locale 
unerlässlich, ebenso ist derselbe in d.er Zwischenzeit 
stets mit einem Deckel bedeckt zu halten, auch muss 
das Salz beim Trocknen auf Böden immer bedeckt 
gehalten werden. 

Das Struve'sche Bittersalz verdankt vor allem dieser 
Sorgfalt und der Anwendung besonderer Trockenräume 
seine blendend weisse Farbe. 

Es ist zur Erzielung gleichförmiger Krystalle nicht 
zu umgehen, dass man das trockne Salz durch ein 
passendes Sieb schlägt, die zu groben Krystalle etwas 
contundirt, nochmals nachtrocknet und mit dem übrigen 
Bittersalz mengt. 

Schliesslich sei noch bemerkt, dass ein Bleigehalt 
des Salzes bei obigem Verfahren nicht aus dem bleier- 
nen Kohlensäure -Entwickelungsgefässe hergeleitet wer- 
den darf; das Blei gelangt nur als schwefelsaures Blei- 
oxyd, wie es scheint, aus der rohen Schwefelsäure 
mechanisch in das Entwickelungsgefäss, wenn man die 
letzte, oft trübe Portion SO^ aus den länger in Ruhe 
gewesenen Ballons, die wohl immer bleihaltig ist, zur 
Beschickung verwendet, statt diese Säure f ü r s i ch zu 
sammeln, und erst nach dem nochmaligen Absetzen- 
lassen in einer durchsichtigen Flasche zu verwenden. 

Jena, April 1866. 


Verbindungen aus dem Oxalsäureäther. 197 

Deber die Constitution einiger ans dem Oxalsäure- 
äther entstehenden Verbindungen; 


von 


Ä. G e u t h e r *). 

Frankland**) hat vor einiger Zeit durch die Ein- 
wirkung von Zinkäthyl auf Oxalsäureäther und nachheri- 
gen Zusatz von Wasser die Aetherverbindung einer Säure 
erhalten, welche die Zusammensetzung der Leucinsäure 
besitzt. Er hat dieselbe auch Leucinsäure genannt, ohne 
jedoch die Identität beider Säuren nachgewiesen zu haben. 
Er hat dann weiter in Gemeinschaft mit Duppa gefun- 
den ***), dass die nämliche Verbindung entsteht, wenn 
man an Stelle des Zinkäthyls bei der Reaction ein Ge- 
menge von Jodäthyl und amalgamirtem Zink anwendet, 
also so zu sagen das Zinkäthyl erst bei der Reaction 
entstehen lässt. Bei Anwendung von Jodmethyl und 
Oxalsäureäther erhielten sie den Aether einer von der 
vorigen um 2 CH^ abweichenden Säure, die sie „Dimeth- 
oxalsäure" nannten. Wandten sie dagegen ein Gemisch 
von oxalsaurem Methyläther und Jodäthyl an, so ent- 
stand der Methyläthei*'* der zuerst erhaltenen Säure f ), 
während dagegen bei der Anwendung von oxalsaurem 
Aethyläther und einem Gemisch von Jodäthyl und Jod- 
methyl die Aethylätherart einer Säure entstand, welche 
nur CH2 weniger, als die sogen. Leucinsäure, und CH2 
mehr, als die Dimethoxalsäure enthielt: die „Aethometh- 
oxalsäure" nämlich. 

Dieselben beiden Chemiker haben nun in neuester 
Zeit die Einwirkung des Phosphorchlorürs auf die Aether 
dieser drei Säuren untersucht ff) und dabei die Aether 


*) Als Abdruck aus der Jen. Zeitschrift, II. 4. (1865) vom Hrn. 

Verfasser gütigst mitgetheilt. D. Red. 

**) Annal. der Chem. u. Pharm. Bd. 126. p. 109. 
***) Ebeud. Bd. 133. p. 80. 
t) Ebend. Bd. 135. p. 25. 
tt) Ebend. Bd. 136. p. 1. 


198 


A. Geuthe^'j 


von drei neuen Säuren- erhalten, welche durch Austritt 

von je 2 Mgt. Wasser aus jenen entstehen und demnach 

die Zusammensetzung der „Aethylcro tonsäure", der „Me- 

thylacrjlsäure" und der „Methylcro tonsäure" besitzen« 

Sie halten dafür, dass diese Säuren wirklich das sind, 

was die von ihnen für sie gewählten Namen ausdrücken. 

Bei dieser Gelegenheit haben sie auch ein Synonym für 

die von ihnen früher nur Leucinsäure benannte Säure 

eingeführt: „Diäthoxalsäure". 

Die genannten Chemiker sind der Ansicht, dass die 

Diäthoxalsäure (Leucinsäure), die Aethometh Oxalsäure 

und die Dimethoxalsäure substituirte Oxalsäuren sind, 

in der Art, dass für 1 Mgt. Sauerstoff (O = 16) zwei 

Alkoholradicale eingetreten seien. Sie betrachten diese 

Säuren als „Säuren der Milchsäurereihe" und geben ihnen 

folgende Formeln *) : 

Oxal- Milch- Diäthoxal- Aethometh- Dimethoxal- 

säure säure säure Oxalsäure säure 


C2 


O 

OH 
10 


In 


CH3 
C2J0H_ 
10 


C2 


(C2H5 
C2H5 
OH 


i^H [^H 


1o 

lOH 


C2J 


rc2H5 

CH3 
OH 


o 

lOH 


(CH3 
CH3 
C2<iOH 

lOH 


'{ 


Wenn man nun aber der Milchsäure (Oxypropion- 
säure) die obige Formel beilegt, wie Frankland und 
Duppa es thun, so müssen die wirklich homologen Säu- 
ren von dieser, nämlich die Glycolsäure (Oxyessigsäure), 
die Oxybuttersäure und die Leucinsäure (Oxyvalerian- 
säure) doch nothwendiger Weise (wenigstens nach Art 
der Glieder aller übrigen homologen Reihen) die folgen- 
den Formeln erhalten: 


Glycol- 
säure 

[^ 

o 

lOH 


Milch- 
säure 

CH3 

C2<;oH 
o 

OH 


Oxybutter- 
säure 


C2H5 


C2{ 


OH 


C2 


Leucin- 
säure 

rn 

C4H9 

OH 


o 

lOH 


Ö 
lOH 


^) C = 12, = 16, H = 1. 


Verbindungen aus dem Oxalsäureäther. 199 

Es kann demnach die Diäthoxalsäure oder sogen. 
Leucinsäure, wenn ihr die obige von Frankland und 
Duppa beigelegte Formel wirklich zukommen sollte, 
nicht identisch sein mit der wahren Leucinsäure, wie 
denn auch Frankland und Duppa den Beweis der 
Identität beider, obwohl sie den Namen Leucinsäure für 
die Diäthoxalsäure noch in ihrer letzten Publication bei- 
behalten haben, schuldig geblieben sind*). Das ist der 
erste dunkle Punct in ihrer Betrachtungsweise. 

Die von ihnen für die Diäthoxalsäure gebrauchte 
Formel würde dieselbe vielmehr als eine von der Oxy- 
buttersäure abgeleitete Säure, als eine Aethyloxybutter- 
säure darstellen, so wie die Aethomethoxalsäure und die 
Dimethoxalsäure als Abkömmlinge der Milchsäure, näm- 
lich als eine Aethylmilchsäure und eine Methylmilchsäure 
zu betrachten sein würden. Da nun aber die Aetho- 
methoxalsäure mit der von W u r t z **) dargestellten 
Aethylmilchsäure nur metamer und nicht identisch ist, 
weil der Aether der Aethylmilchsäure bei 1560,5, der 
Aether der Aethomethoxalsäure aber bei 165^,5 siedet, 
so müsste neben den gewöhnlichen Aethersäuren der 
Milchsäurereihe noch eine andere Reihe metamerer Ver- 
bindungen existiren, zu der eben die von Frankland 
und Duppa dargestellten Säuren gehören würden. 

Gesetzt, dem wäre so, wie käme es aber dann, dass 
die Diäthoxalsäure, das hiesse ein Abkömmling der Oxy- 
butt er säure, und die Aethomethoxalsäure, das hiesse 
ein Abkömmling der Milchsäure, bei der Behandlung 
mit Phosphorchlorür Säuren erzeugten, welche als Ab- 


*) Wenn Frankland so fortfährt, wie er es schon bei anderer 
Gelegenheit gethan hat (vergl. Jen. Zeitschrift, Bd. II. p. 419), 
und die gleichen Namen bloss metamer en Verbindungen 
beilegt, so wird eine babylonische Sprachverwirrung in unse- 
rer Nomenclatur nothwendige Folge sein. Dass solche Art 
der Benennung wissenschaftlich ungerechtfertigt und verwerf- 
lich ist, braucht wohl nur einfach ausgesprochen zu werden. 
**) Annal. der Chem. u. Pharm. Bd. 118. p. 326. 


200 A. GeutheVf 

kömmlinge der Crotonsäure aufzufassen wären, wäh- 
rend dagegen die Dimethoxalsäure, das hiesse auch ein 
Abkömmlung der Milchsäure, bei gleicher Behandlung 
einen Abkömmling der Acrylsäure bildete? Es ist das 
der zweite dunkle Punct in dieser Betrachtungsweise. 

Frankland und Duppa führen keinerlei Beweise 
an, dass die von ihnen „Aethylcrotonsäure", „Methyl- 
crotonsäure" und „Methacrylsäure" genannten Säuren 
auch wirklich diese Säuren sind, denn damit, dass beim 
Erhitzen mit Kalihydrat die erstere Buttersäure und Essig- 
säure, die zweite Propionsäure und Essigsäure und die 
dritte Propionsäure und wie wahrscheinlich Ameisensäure 
liefert, ist kein Beweis geführt. Man weiss wohl, dass 
die Crotonsäure unter gleichen Umständen Essigsäure 
allein, die Acrylsäure dagegen Essigsäure und Ameisen- 
säure liefert, man weiss aber noch nicht, wie sich die 
wirkliche Aethyl- oder Methylcrotonsäure, wie sich die 
wirkliche Methylacrylsäure dabei verhält. Die obigen 
Zersetzungsproducte stellen nur eine mögliche Art ihrer 
Zersetzung dar, eine andere z. B. könnte die sein, dass 
die wirkliche Aethylcrotonsäure nur Essigsäure (3 Mgte.), 
die wirkliche Methylcrotonsäure dagegen Essigsäure 
(2 Mgte.) und Ameisensäure (1 Mgt.), und die wirkliche 
Methylacrylsäure ebenso Essigsäure (1 Mgt.) und Amei- 
sensäure (2 Mgte.) bildete. Dass die weiteren Specula- 
tionen von Frankland und Duppa, welche auf die- 
sem noch so unsichern Fundamente fussen, mindestens 
ebenso unsicher sein müssen, leuchtet ein. 

Eine, wie mir scheint, viel wahrscheinlichere Auf- 
fassungsweise der von Frankland und Duppa darge- 
stellten Säuren und ihrer Abkömmlinge erhellt aus fol- 
gender Betrachtung. Man weiss durch die Versuche von 
Fr. Schulze*), dass die Oxalsäure durch einen Re- 
ductionsprocess in Glycolsäure verwandelt werden kann. 
Findet nun gleichzeitig ein äthylirender oder methyliren- 

*) Chem.Centralblatt für 1862, p. 609 u. 753. 


Verbindungen aus dem Oxalsäureäther. 201 

der Hergang statt, so lässt sich denken, dass dabei äthy- 
lirte oder methylirte Glycolsäuren entstehen können. Die 
Einwirkung des Zinkäthyls resp. des Jodäthyls und Zinks 
auf den Oxalsäureäther kann ohne Zweifel als ein sol- 
cher äthylirender Reductionsprocess aufgefasst und das 
daraus hervorgehende Product, der sog. Diäthoxalsäure- 
äther (Leucinsäureäther), als der Aether einer Aethyl- 
glycolsäure und zwar als Diäthylglycolsäure-Aether 
betrachtet werden *). 

Diäthoxalsäure = Diäthylglycolsäure 

C6H1206 = C2H2(C2H5)206 


C2<^ 


C2H5 
C2H5 

Q2H 

1Ö2 


CH2,C02 ) 

C02, CÖ2,H2 02p ^ 
(C2H4)2 ^ 
(C2H4)2^^ '^ 


|02H 

Die Dimethoxalsäure wird dann zu Diraethylgly- 
colsäure (C4H806 = C2H2 (CH3)206), die Aethometh- 
oxalsäure zu Aethylmethylglycolsäure (C5Hi0O6 = 
C2H2(C2H5)(CH3)06). Nach dieser Auffassungsweise 
würde die Diäthoxalsäure nichts Anderes sein als die 
correspondirende Verbindung der von Fischer und mir**) 
dargestellten Diäthylglyoxylsäure (Aetherglyoxylsäure). 

Welche Constitution aber bei dieser Auffassungs- 
weise den durch Phosphorchlorür entstehenden Säuren 
zukommen müsse, ergiebt sich aus folgender Betrach- 
tung. Die Einwirkung des Phosphorchlorürs beruht auf 
einer Entziehung von Wasser, und zwar gehen von 1 Mgt. 
Säure, bei Annahme der einfachen Formeln, 2 Mgte. Was- 
ser fort. Dieses Wasser kann nur die Glycolsäuregruppe 
liefern und dabei nach folgender Gleichung: 
C2H406 _ 2H0 =: C2H204 
in eine Säure übergehen, welche ihrer Zusammensetzung 
nach als das niedrigste Glied in der Oelsäurereihe be- 
trachtet werden könnte. Die sog. Aethylcrotonsäure würde,. 


*) C = 12, = 8, H = 1. 
**) Jenaer Zeitschrift, Bd. I. p. 54. 


202 A. Geuther, Verbindungen aus dem Oxalsäureäther. 


im Sprachgebrauch der Kadicaltheorie, die Diäthyl- 
säure, die sog. Methylcro tonsäure die Aethylmethyl- 
säure und die sog. Methacrylsäure die Dimethylsäure 
von eben dieser Säure sein. 
Säure aus Glycolsäure = C2H2 O^ = C2 H2 O* 
Aethylcrotonsäure = CeRiOO^ = C2(C2H5)204 
Methylcrotonsäure =C5H8 O^ r= C2(C2H5)(CH3)04 
Methacrylsäure == C^He 04 = C2(CH3)2 O«. 

Nach der von mir angewandten Betrachtungsweise würde 
ihre Constitution durch die folgenden Formeln ausgedrückt 
werden : 


Säure aus 
Glycolsäure 

C2021HO 
HO 


Sog. Aethyl- 
crotonsäure 

C2021 


C2H4 
C2H4 


HO 
HO 


Sog. Methyl 
crotousäure 

C2 02 
C H2 
02 H4 


HO 
HO 


Sog. Meth- 
acrylsäure 

C202 
C H2 

C H2 


HO 
HO 


Die Zersetzungsproducte mit Kalihydrat würden auf 
folgende Weise entstehen. Die Gruppe 02 02 bildet un- 
ter Aufnahme von Wasserstoff CO 2 und CH2, der letz- 
tere Kohlenwasserstoff tritt im Moment seines Entstehens 
mit dem einen C2H4 resp. CH2 zusammen, C^H^ resp. 
C2H4 bildend, also die in der Buttersäure und Propion- 
säure enthaltenen Kohlenwasserstoffgruppen, welche nun 
mit dem C02 und dem AVasser eben diese Säure bilden, 
während das andere C2H4 resp. CH2 durch Sauerstoff- 
aufnahme in Essigsäure resp. Ameisensäure übergeht. 
02 021 


C2H4 
02 H4 

0202) 
C H2 

C2H4 
C2021 

C H2 
C H2 


HO 
HO 

HO 
HO 

HO 
HO 


+ 4 HO = C3H6,C02}][^^ + C2H404 4- H2 
+ 4 HO = C2H4, C02}^^ -f C2H404 4- H2 
+ 4H0 == C2H4, C02l[^^ + CH204 + H2. 


Dabei wird mit Frankland und Duppa die Vor- 
aussetzung gemacht, dass die wirkliche Buttersäure und 
Propionsäure neben Essigsäure und Ameisensäure hier 


N. Grägevy Prüfung d. Kohlensäure auf atmosph. Luft etc. 203 

auftreten (was aus der Analyse eines Silber- oder Baryt- 
salzes noch nicht folgt), und nicht etwa mit diesen nur 
metamere Säuren, in welchen sich die Kohlenwasserstoff- 
gruppen noch nicht zu einem einheitlichen Kohlenwasser- 
stoff verschmolzen hätten. 

Es mag vorläufig die Mittheilung dieser Ansicht ge- 
nügen; Versuche, welche im Gange sind, werden bald 
darüber entscheiden. 


Ueber die Präfong der Kohlensäure anf einen Gehalt 
an atmosphärischer Luft oder andern Gasarten ; 


von 

Dr. N. G rag er. 


Ich habe bei dem nachstehenden Verfahren den spe- 
ciellen Fall im Auge, dass es sich um die Prüfung der 
Kohlensäure bei ihrer Anwendung in der Mineralwasser- 
fabrikation handle ; denn ausserdem besitzen wir der Me- 
thoden zur Bestimmung der Kohlensäure mehr als genü- 
gend. Bei der Mineralwasserfabrikation kommt es aber 
darauf an, sich jeden Augenblick und innerhalb der kür- 
zesten Zeit über die Beschaffenheit der Kohlensäure Ge- 
wissheit verschaffen zu können, ohne dass, unbeschadet 
der Genauigkeit der Resultate, complicirte, leicht zer- 
brechliche und nur von geübter Hand zu tractirende Ap- 
parate nothwendig wären; Anforderungen, denen die ge- 
wöhnlichen Methoden und Apparate nicht entsprechen. 

Man sollte meinen, bei der grossen Menge von Koh- 
lensäure, die sich zu einer solchen Untersuchung dar- 
bietet, müsse es auch sehr leicht sein, dieselbe in einer 
solchen Weise zu fassen, dass dabei ein Verlust oder 
eine zufällige Vermischung mit atmosphärischer Luft nicht 
statt finde. Und doch bildet gerade dies den schwieri- 
gen Punct. Inzwischen wird der Zweck sehr vollständig 
erreicht, wenn man sich der folgenden Vorrichtung be- 
dient. Eine Glasröhre von 120 — 150 CG. Inhalt ist 


204 N. GrägeTj Prüfung d. Kohlensänre auf atmosph. Luft etc. 

nach beiden Enden etwas ausgezogen und jedes der dün- 
neren Enden knopfFörmig aufgeblasen, um mit Sicherheit 
eine Kautschukröhre daran befestigen zu können, etwa, 
wie : 


^^=^1 1 I I 1 M I I 1 I l I I I I I I i-'^'^^ 


Diese Rohre hat eine doppelte Rauratheilung, jede 
derselben von einem der Enden beginnend, damit man, 
wie man auch eben die Röhre halten mag, leicht ablesen 
könne, lieber die Enden ist ein kurzes Stück Kaut- 
schukrohr gezogen, welches vermittelst Quetschhähnen 
verschlossen wird. 

"Wenn man von dem Apparat Gebrauch machen will, 
so füllt man ihn vollständig mit Wasser, indem man 
beide Quetschhähne öffnet und die Röhre vollsaugt; dann 
verbindet man sie mittelst der Kautschukröhre mit dem 
in der Deckelwölbung des Gasbehälters befindlichen Hahne, 
öffnet alsdann diesen, so wie auch den daselbst befind- 
lichen Quetschhahn, neigt das Ganze etwas abwärts und 
öffnet dann auch den Quetschhahn am andern Ende der 
Röhre. Man lässt nun etwa ^^4 des Inhalts ausfliessen, 
schliesst alle Hähne und schüttelt die aufgefangene Koh- 
lensäure mit dem Wasser gut um, senkt dann eine der 
Oeffnungen unter Kalkmilch und öffnet den betreffenden 
Hahn. Die Röhre füllt sich zum Theil mit der Kalk- 
milch, man schüttelt gut um und wiederholt diese Ope- 
ration so viele Male, als man noch Gasverminderung in 
der Röhre bemerkt. War die Kohlensäure ganz rein, so 
hat sich auch die Röhre ganz mit Kalkmilch gefüllt; im 
andern Falle liest man das vorhandene Gasvolum ab und 
berechnet seine Menge nach der in Arbeit genommenen 
Kohlensäure; das Ablesen wird sehr erleichtert, wenn 
man der Kalkmilch auf irgend eine Weise eine Farbe 
ertheilt, Indigolösung, Lackmus, Campecheholz- Abko- 
chung etc. Binnen 5 Minuten ist ein solcher Versuch, 


C. Begemann, über Concvemente im Schveinefleisch. 205 

den man auch durch einen Arbeiter ausführen lassen 
kann, beendet. 

Es ist einleuchtend; dass man nicht einmal einer ge- 
theilten Röhre bedarf, wenn man einen genau getheilten 
Cylinder besitzt, statt dessen man nöthigenfalls auch eine 
grössere Canüle anwenden kann. Man misst den Inhalt 
der Röhre im Ganzen aus; das bei dem Versuche in den 
Cylinder oder die Canüle entleerte Wasser ist gleich 
dem Volum der gefassten Kohlensäure; nach dem Ver- 
suche entleert man den Inhalt ebenfalls in den Cylinder 
oder Canüle; was hierbei an dem Inhalte der Röhre, 
wenn diese ganz gefüllt ist, fehlt, ist offenbar das Volum 
der der Kohlensäure beigemengten atmosphärischen Luft. 

Das obige Verfahren eignet sich auch ganz beson- 
ders zu Leuchtgasprtifungen auf Kohlensäure. 


>a>o «^ 


üeber Concremente im Schweinefleisch; 

mitgetheilt von 

C. Be2:emann in Hannover. 


Von dem Director der hiesigen Thierarzneischule, 
Herrn Professor Ger lach, wurde ich veranlasst, die Un- 
tersuchung von Concrementen vorzunehmen, welche sich 
in reichlicher Menge in einem Stücke Schweinefleisch be- 
fanden. Sie waren von verschiedener Grösse und Gestalt. 
Die grösseren erreichten den Durchmesser eines Steck- 
nadelkopfes und darüber, waren rundlich, länglich oder 
unregelmässig ; die kleineren waren sandkorngross. Alle 
bestanden in einer weissen, leicht zerreiblichen Masse, 
umgeben von einer häutigen Umhüllung. Da das Mikro- 
skop zur Erkennung dieser Körper keine Auskunft gab, 
so wurde folgender Weg eingeschlagen. 

Die Körper wurden mit Vorsicht aus dem Fleische 
losgetrennt, was allerdings nicht verhindern konnte, dass 
etwas von den Fleischfasern hängen blieb. Im Verhält- 
niss zu der anscheinend zu den Concrementen gehörigen 


206 C. Begemann, 

äussern Umhüllung war es jedoch nur wenig. Sie wur- 
den mit Aether ausgezogen und der klare Auszug in einem 
Uhrglase der Verdunstung überlassen. Es blieb ein Rück- 
stand, der sich als ein Gemenge von Margarin und Elain 
auswies, und zwar mit vorherrschender Menge von Elain. 

Die von dem Aether ungelöst gebliebenen Körperchen 
^hatten ihr Ansehn wenig verändert. Man erkannte die 
weissen Körnchen deutlich in der Umhüllung. Durch 
Behandeln mit verdünnter Salzsäure wurden sie aufgelöst. 
Die filtrirte salzsaure Lösung wurde, mit Ammoniak über- 
sättigt, kaum verändert, auf Zusatz von Oxalsäure zu der 
ammoniakalischen Lösung entstand ein Niederschlag. Mo- 
lybdänsaures Ammoniak mit Salpetersäure versetzt, brachte 
in der sauren Lösung anfangs keine Veränderung hervor. 
Die Flüssigkeit färbte sich jedoch nach einiger Zeit und 
nach einigen Tagen entstanden gelbe Flocken. 

Während der Einwirkung der Salzsäure konnte eine 
Entwicklung von Kohlensäure in der mit den Häuten 
durchsetzten geringen Menge Materials nicht wahrgenom- 
men werden, jedoch wurde unter dem Mikroskop bei einer 
andern Probe eine Gasentwickelung deutlich beobachtet. 

Die nach der Einwirkung der verdünnten Salzsäure 
zurückbleibenden Häute waren gequollen, enthielten aber 
keine weissen Puncte mehr und zeigten unter dem Mi- 
kroskope die Structur von Muskelfasern. 

Die Concremente sind demnach Ablagerungen von 
kohlensaurem Kalk mit geringen Mengen von phosphor- 
saurera Kalk. In welcher Beziehung die Muskelfasern zu 
den Concrementen stehen, lasse ich dahin gestellt, zumal das 
Fleisch längere Zeit in Spiritus gelegen hatte. Das Fett 
wird wohl kaum als ein Bestandtheil der Concremente 
angesehen werden können, ist vielmehr wahrscheinlich in 
den Muskelfasern enthalten, da andere getrocknete Mus- 
kelfasern bei gleicher Behandlung mit Aether ebenfalls 
Fett liefern. 

In Rücksicht auf das Interesse, welches die Apothe- 
ker vieler Orten für die mikroskopische Fleischschau 


über Concremente im Schweineßeisch. 207 

habcD, scheint eine Mittheilung dieser Beobaclitung nicht 
unzweckmässig. Es kommen nämlich ähnliche Ablage- 
rungen nicht so selten vor. Insbesondere wurden, als die 
Gefährlichkeit der Trichinen erst bekannt wurde, Fleisch- 
ßtücke, meistentheils von geräucherten Schinken, aber 
auch rohe, zur Begutachtung an Herrn Prof. Ger lach 
geschickt. Die Absender waren meistens der Meinung, es 
wären Trichinenkapseln, welche Ansicht durch die schlech- 
ten Abbildungen, welche damals von den Trichinen, 
namentlich von den eingekapselten, gegeben wurden, 
bestärkt werden konnte. Seit der Zeit ist das Beobach- 
tungsmaterial grösser geworden. Es liegt auf der Hand, 
dass die Schriftsteller über die Trichinenlehre diesen 
Körpern ihre Aufmerksamkeit schenken mussten, wobei 
sich ergeben, dass die Bestandtheile solcher Ablagerun- 
gen, also auch ihre Entstehungsweise verschieden sind. 
Die Bestandtheile lassen sich nachweisen, über die Ent- 
stehungsursache können die Meinungen verschieden sein. 

Kühne (Mittheilungen des landivirthschaftlicheri In- 
stituts der Universität Halle, 1865, Seite 66) beschreibt 
Concremente, welche mit den von mir untersuchten die 
grösste Aehnlichkeit haben. Als Hauptbestandtheil wird 
phosphorsaurer Kalk angeführt. Kühne bemerkt hierzu: 
„Jedenfalls haben zur Entstehung derselben Trichinen 
nicht Veranlassung gegeben. So zahlreiche Versuche ich 
auch darüber anstellte, in keinem Falle habe ich die ge- 
ringste Andeutung gefunden von dem Vorhandensein eines 
Trichinenleibes oder eines andern Parasiten. Zur Unter- 
scheidung von den verkalkten Trichinen dient die erheb- 
lichere Grösse dieser Concremente, denn die weit dickere 
von einer Trichinenkapsel deutlich unterschiedene Binde- 
gewebshülle derselben und der Umstand, dass nach der 
Behandlung mit Salzsäure keinerlei Andeutung eines Tri- 
chinenleibes wahrzunehmen ist." — 

Leuckart {Untersuchungen über Trichina spiralis. 
1866. Seite 113) hält diese aus derselben Quelle, nämlich 
von einem Schweine aus Hettstedt stammenden Concre- 


208 C. Begemann, 

mente für Finnenbälge; indem er sich dabei auf ähnliche 
Gebilde bezieht, wie sie ihm bei seinen zahlreichen hel- 
minthologischen Untersuchungen vorgekommen sind. Nach 
Leuckart sind es nicht bloss die Finnen, welche ab- 
sterben und zur Bildung von eingekapselten Concremen- 
ten Veranlassung geben. Auch die Trichinen haben un- 
ter gewissen, einstweilen noch unbekannten Verhältnissen 
dasselbe Schicksal. Auf Seite 115 der Untersuchungen etc. 
wird ein Fall mitgetheilt. Die beigegebenen Abbildun- 
gen lassen die Formen leicht erkennen, und ihre Abstam- 
mung von Trichinen scheint darnach unzweifelhaft. Diese 
Formen kommen bei Schweinen gewiss höchst selten vor, 
welches schon in der kurzen Lebensdauer des Schlacht- 
viehs seinen Grund hat. Leuckart selbst führt nur die- 
ses eine Beispiel an. 

Ein anderes Concrement, welches zur Verwechselung 
mit Trichinen Veranlassung geben könnte, hält Leuckart 
wahrscheinlicher Weise erst entstanden durch die chemi- 
schen Vorgänge des Käucherungsprocesses. Es sind die- 
ses weisse Flecken, die sich von der rothen Unterlage 
deutlich absetzen, oft aber an den strahlig ausgezackten 
Rändern nur wenig begrenzt erscheinen. Sie werden von 
einer bröckeligen Substanz gebildet, die sich bei der 
Behandlung mit den Präparirnadeln in längern oder kür- 
zern Fasern von verschiedener Dicke auflöst. Unter dem 
Mikroskop zeigen sich dichte Massen vielfach verfilzter 
Spinnste, die Leuckart für Stearin- und Margarinkrystalle 
hält. In einer Anmerkung wird angeführt, man könne 
dabei auch an Tyrosin denken. 

Die neueste Beobachtung ähnlicher Körper ist von 
Virchow. {Dessen Archiv, Band 35 j Heft 2, Seite 359.) 
Diese haben der Beschreibung nach im Aeussern die 
grösste Aehnlichkeit mit den von mir untersuchten, unter- 
scheiden sich aber durch die Bestandtheile. Sie enthal- 
ten keinen Kalk, hingegen glaubt Virchow in den- 
selben einen Gehalt an Guanin annehmen zu dürfen, zu 
welchem Schlüsse er durch Analoga und durch eine aller- 


über Concremente im Schweinefleisch. 209 

dings etwas zweifelhafte Reaction geführt wird. In den oben 
bezeichneten Concreraenten konnte nach der von Vir- 
chow angegebenen Methode kein Guanin erkannt werden. 
Fasst man die Beobachtungen, welche über das Auf- 
treten im Aeussern ähnlicher, bei der mikroskopischen 
Fleischschau störender Körper gemacht worden sind, zu- 
sammen, so lassen sich ungefähr folgende Eintheilungen 
machen: 

1. Kalkablagerungen, welche entweder aus phosphor- 
saurem oder aus kohlensaurem Kalk oder aus beiden zu- 
gleich bestehen. Hierher gehören die von Leuckart 
als untergegangene Trichinen erkannten Formen, welche 
die eigenthümliche Kapselgestalt der Trichinen mehr oder 
w^eniger deutlich erkennen lassen. Ferner diejenigen 
Ablagerungen, welche von Leuckart als verkalkte Fin- 
nenbälge, von Kühne als pathologische Neubildungen an- 
gesehen werden, zu denen auch die von mir untersuchten 
zu rechnen sind. Gerlach wird seine Ansichten hier- 
über in einer unter der Presse befindlichen Schrift „über 
die Trichinen" erörtern. 

2. Ablagerungen von Margarin und Stearin (vielleicht 
Ty rosin), welche nach Leuckart erst durch denProcess 
des Pöckelns und Räucherns entstehen sollen *). 

3. Die von Virchow beschriebenen Ablagerungen, 
worin derselbe Guanin vermuthet. 

üntersnchnng mehrer Opiumsorten, 

ausgeführt im Laboratorium des Hrn. Prof. Stein in Dresden 

von 

Arthur Petermann. 


Die in so bedeutender Anzahl vorliegenden Analy- 
sen von Opium zeigen in Bezug auf den Morphingehalt 

*) Aehnliche Ablagerungen zeigte mir Hr. Apoth. Simon aus 
Dermbach bei Gelegenheit der Apothekerversammlung in Eisenach 
1865 au einem Stück Rindfleisch, das ausserdem eine auffallend rothe 
Färbung besass und als der beginnenden Fäulniss verdächtig ver- 
worfen worden war. H. Ludwig. 


Arch.d.Pharm. CLXXVII.Bds. S.Hft. 


14 


210 A, Petermanrif 

je nach der Zeit der Ernte, der Art und dem Bezugs- 
platze des Opiums so wesentliche Verschiedenheiten, dass 
sich ein Land, in welchem die Medicinalbehörde einen 
bestimmten Morphingehalt nicht vorschreibt, einem an- 
dern gegenüber, wo dies der Fall ist, in einem Nach- 
theile befinden muss. Es werden demselben natürlich 
nur die geringwerthigen Sorten zugeführt. 

Dieser Umstand veranlasste Herrn Regierungsrath 
W.Stein, mich mit der Untersuchung mehrer im Laufe 
des Jahres 1865 aus sächsischen Apotheken entnomme- 
nen Opiumsorten zu beauftragen. 

Es galt nun zunächst, aus der grossen Anzahl der 
vorgeschlagenen Methoden zur Bestimmung des Morphins- 
die auszusuchen, welche meinem Dafürhalten nach am 
sichersten und schnellsten zum Ziele führt. Nach den 
verschiedenen Erschöpfungsmitteln zerfallen die zahlrei- 
chen Vorschläge in drei Abtheilungen, denn man kann 
extrahiren : 

1) mit Wasser (Methode von Mohr, Wittstein etc.)* 

2) mit Alkohol (Methode von Guillermond, Til- 
loy etc.); 

3) mit verdünnten Säuren (MetTiode von Duflos,. 
Winckler, Wittstock, Lange, Merck etc.). 

Da nach de Vry nicht jedes Opium durch Wasser 
zu erschöpfen ist — was übrigens bei No. 1. der unter- 
suchten Sorten, welche nach dreimaliger Behandlung mit 
dem Fünffachen ihres Gewichtes Wasser in gelinder 
Wärme, an Salzsäure noch Morphin abgab, Bestätigung 
fand — so ist diese Methode nicht zur quantitativen 
Bestimmung des Morphins geeignet, obgleich sie sich im 
Uebrigen empfiehlt, da bei der Extraction mit Wasser 
am wenigsten Narcotin mit in Lösung geht. 

Die Methode von Guillermond, das Opium mit Wein- 
geist zu zerreiben, durchzuseihen, zu pressen etc., lässt sich 
sehr schwierig bei frischem, noch sehr klebrigen Opium aus- 
führen. Vor dem Digeriren der Opiumschnitte dagegen 
mit Alkohol scheint mir entschieden das mit verdünnten 


Untersuchung mehrer Opiumsorten. 211 

Säuren den Vorzug zu haben, weil dieselben weniger 
Harz, Farbstoff etc. lösen, als der Alkohol. Ich erwärmte 
z. B. 5 Grm. Opiumschnitte mit dem Achtfachen Wasser 
und dem Doppelten gewöhnlicher Salzsäure während 4 
Stunden bei 40^ bis 50^ C, wiederholte dies mit dem 
ungelösten Opium marke zwei Mal und fand, dass das 
zweite Filtrat nur noch schwach gelb- bis rothbraun ge- 
förbt, während das dritte fast farblos war. Bei der drei- 
maligen Behandlung einer gleichen Menge Opiums mit 
dem Achtfachen 80proc. Alkohols unter übrigens glei- 
chen Umständen war aber selbst das dritte Filtrat noch 
intensiv gefärbt. Eine weitere Bestätigung ergab sich aus 
dem Umstände, dass der in salzsaurem Wasser unlös- 
liche Rückstand einmal 5,7, ein zweites Mal 4,3 Proc. 
mehr betrug, als der in Alkohol unlösliche. 

Grosse Schwierigkeiten verursacht bekanntlich das 
Fällen des Morphins, das Trennen vom Narcotin und 
seine Reinigung. Da nach Pelletier Aether durchaus 
nicht alles Narcotin dem Morphin entzieht, so schied ich 
das erstere nach Wittstock mittelst Kochsalz ab. Wäscht 
man den hierdurch entstehenden schwammigen Nieder- 
schlag, der viel Farbstoff zurückhält, mit gesättigter Koch- 
salzlösung aus, so hat man nicht zu befürchten, dass das 
Narcotin auch Morphin zurückhalte. Setzt man zu dem 
salzsaures Morphin enthaltenden Filtrat Ammoniak in 
geringem Ueberschuss und lässt wenigstens 24 Stunden 
stehen, so kann man alles Morphin als graubraunen Nie- 
derschlag abfiltriren. 

Als bestes Mittel zur Reinigung des erhaltenen Mor- 
phins erwies sich — nach Versuchen mit absolutem Alko- 
hol, Aether, Bleiessig und Einleiten von Schwefelwasser- 
stoff — wie schon früher angegeben worden ist, wieder- 
holtes Auflösen des bei lOO^ getrockneten Niederschlages 
in verdünnter Essigsäure und Ausfällen mit Ammoniak. 

Nach diesen allgemeinen Vorbemerkungen ist über 
den Gang meiner Arbeit Folgendes zu erwähnen: 

In einer möglichst feinzertheilten Probe wurde bei 

14* 


212 A. Petermann, 

1000 C. der Wassergehalt bestimmt. Die Genauigkeit 
der Wasserbestimmung ist wesentlich von dem Grade 
der Zertheilung des Opiums abhängig, da dasselbe leicht 
zusammenbackt und so den Austritt des Wassers verhin- 
dert. Ebenso hat es Schwierigkeiten, beim Einäschern 
des Opiums die Asche weiss zu erhalten; die qualitative 
Analyse dieser Asche zeigte immer deutlich: KO, NaO, 
MgO, CaO, Fe, C02, S03, PO^ und Si02. 

Was die Bestimmung des Morphingehaltes anbelangt, 
so verwendete ich zu derselben immer 8 — 10 Grm. Opium- 
schnitte und behandelte sie nach Wittstock drei Mal 
hinter einander mit dem Achtfachen Wasser und dem 
Zweifachen Salzsäure während 5 Stunden bei etwa 500C. 
Nach der dritten Extraction wurde das Opiummark auf 
einem gewogenen Filter gesammelt, bei 100^ getrocknet 
und gewogen. Dem Filtrate wurde das Doppelte der 
angewendeten Opiummenge Kochsalz zugegeben und 24 
Stunden stehen gelassen. Ich trennte dann die Mutter- 
lauge von dem schwarzbraunen schmierigen Schlamm, 
wusch denselben mit gesättigter Kochsalzlösung nach, 
fällte mit Ammoniak in der schon angegebenen Weise 
und filtrirte ab. Den erhaltenen Niederschlag trocknete 
ich im Trichter bei 1000 und löste ihn in mit Essigsäure 
schwach angesäuertem Wasser, fällte wieder durch Am- 
moniak und löste dann nach dem Trocknen nochmals. 
Dies wurde so oft wiederholt, bis das Morphin nur noch 
blassgelb bis schwach grau gefärbt war, dann getrock- 
net und gewogen. Eine vollständige Reinigung bis zur 
Weisse ist mir nie gelungen und versuchte ich daher 
das Morphin durch Titrirung zu bestimmen. Zu diesem 
Zwecke löste ich den aus einer neuen Probe durch Am- 
moniak erhaltenen ungereinigten Niederschlag in einem 
abgemessenen Volumen titrirter Schwefelsäure und titrirte 
die nicht an Morphin gebundene SO^-Menge durch Natron- 
lauge zurück. Den Sättigungspunct beobachtete ich mit- 
telst Curcuma- und Lackmuspapiers und an dem durch 
das Wiederausfällen des Morphins Trübewerden der Flüs- 


Untersuchung mehrer Opiumsorten. 


213 


sigkeit. Dieses allerdings das umständliche Reinigen um- 
gehende Verfahren ist sehr von der Genauigkeit des Ti- 
trirens abhängig, da ein kleiner Fehler wegen des hohen 
Atomgewichts des Morphins (C^^Hi^NOß = 285) sehr 
ins Gewicht fällt. Durch das Titriren wurde immer ein 
grösserer Morphingehalt gefunden, als durch directe Wä- 
gung, was wohl seinen Grund in den beim Reinigen ent- 
stehenden Verlusten hat. Die Resultate der Analyse sind 
in der folgenden Tabelle zusammengestellt: 


Opiumsorte ; 


Wasser- 
verlust 
bei 
1000 

Proc. 


Die wasserfreie Substanz enthielt 
in lOOTheilen: 
In ver- 


Asche 


Proc. 


dünnter 
Salzsäure 

unlösl. 

Rückstand 

Proc. 


Morphium 


titrirt 
Proc. 


1. Französisclies Opium; 

cultivirt von Aubergier 
im Dep. Puy de Dome; 
dunkelbraune, glänzen- 
de, körnige Masse mit 
starkem Geruch 

2. Patna Opium; harte, 
ti-ockne, dunkelbraune 
Masse von schwachem 
Geruch 

3. Gueve Opium ; braun- 
gelbe, sehr klebrige 
5lasse, von schwachem 
Geruch 

4. Gueve Opium, wie 
Nro. 3. 

5. Smyrnaer Opium ; 
frischer Schnitt gelb- 
braun mit dunkleren 
Adern, wenig klebrig, 
Geruch stark 

6. Smyrnaer Opium, 
sehr trocken, Geruch 
schwach 

7. Smyrnaer Opium, 
wie Nro. 5 

8. Aegyptisches Opium ; 
dunkelbraune, fast 

schwarze, sehr harte, 
stellenweise poröse, fast 
geruchlose Masse . . 


11,6 


3,8 


7,8 


4,6 


12,3 


4,1 


10,8 


3,9 


13,8 


4,0 


5,6 


4,5 


9,4 


3,9 


4,7 


4,8 


24,9 

27,8 

23,2 
22,8 

25,5 

26,4 
24,8 

28,7 


11,1 

3,2 

4,6 
4,1 

7,8 

4,9 
7,1 

3,4 


11,9 
3,8 

5,1 

4,9 

8,3 

5,6 

7,5 

3,» 


214 A. Busse j 

Ueber das Vorkommen von Dextrin in den 

Pflanzen; 

von 

Dr. Arthur Busse, 

Assistenten am chemisch - pharinaceutischen Institut zu Jena. 

Die schwankenden Angaben in den verschiedenen 
chemischen Lehrbüchern über das Dextrin und sein Vor- 
kommen in den Pflanzen, gegenüber der Mulder'schen 
Behauptung: „der in den Pflanzen allgemein verbreitete 
gummiähnliche Stoß" ist Dextrin!" haben mich veranlasst, 
auf Anregung meines hochverehrten Lehrers, des Herrn 
Professor Dr. H. Ludwig, sorgfältige Untersuchungen 
anzufeteilen über diesen Körper und sein zur Zeit noch 
problematisches Vorkommen in den Pflanzen. 

Ich habe bei meinen Untersuchungen vor Allem be- 
absichtigt, mir Klarheit zu verschafi'en über meine Zwei- 
fel in Bezug auf die Mulder'sche Behauptung, die seiner« 
seits durchaus nicht durch genügende Versuche unter- 
stützt wird, durch Versuche von Mitscher lieh hingegen, 
der das Dextrin in den Getreidekörnern nicht gefunden 
hat, so wie neuerdings durch Versuche von Sachs, der 
das Dextrin in frischen pflanzlichen Gewebsstücken durch- 
aus nicht hat auffinden können, entschieden in Frage zu 
stellen ist, und indem ich mir erlaube, die Resultate mei- 
ner Untersuchungen hiermit zu veröffentlichen, behalte 
ich mir vor, fernere Untersuchungen über diesen Gegen- 
stand anzustellen. 

In seiner physiologischen Chemie behauptet Mulder 
Folgendes : 

„Das Dextrin findet sich in fast allen Pflanzensäften 
vor und ist in denselben das Mittelglied zwischen Stärke 
und Cellulose. Aus dem Dextrin entsteht das Gummi 
in den Pflanzen, eine Substanz, welche sich in den Inter- 
cellulargängen bisweilen zu ansehnlichen Massen anhäuft, 
oder sich an der einen Seite der Rinde zu grossen Men- 
gen ansammelt, wo sie durch kleine Oeffnungen austritt 


Vorkommen von Dextrin in den Pflanzen. 215 

und so das Gummi arabicum, das Pflaumengummi etc., 
bildet. Man kann kaum für das Pflanzenreich einen wich- 
tigeren Bestandtheil nennen, als das Dextrin! Es ist für 
die Pflanze ungefähr, was das Protein für die Thiere, 
ein Körper, aus welchem die wichtigsten Bestandtheile 
für den Organismus entwickelt werden. Die Umwand- 
lung der Cellulose und des Amylura in Dextrin wird 
durch einen der Diastase ähnlichen Fermentkörper, der 
in den Pflanzen in gehöriger Menge vorhanden ist, ver- 
anlasst; diese Umwandlung ist sonach als ein chemischer 
Process zu betrachten. In Folge dessen kann auch die 
Cellulose der Pflanzenzellen, ohne dass die Zellen zerstört 
werden, durch diesen Stoff", wenn er in geringer Menge 
dem Pflanzensafte, der die Zellen durchzieht, beigemischt 
ist, in Dextrin umgewandelt werden. Das Dextrin muss 
dazu dienen, die Cellulose der Pflanzenzellen zu bilden, 
kein anderer Stoß" kann dieses sein^ es muss ein auflös- 
licher Stoff" sein, der eben die Poren der Zellen durch- 
dringt und neuen Zellstoff zuführt, es kann dies nur Dex- 
trin sein; in jungen Zellen vielleicht auch Zucker. Eiweiss 
und Dextringehalt der Pflanzen bedingen die Löslichkeit 
gewisser unlöslicher Salze im Pflanzenorganismus, indem 
sie mit phosphorsaurem Kalk etc. lösliche Verbindungen 
eingehen und als solche im Pflanzensafte durch den Orga- 
nismus getrieben werden." — So weit Mulder. 

Da das Dextrin bisher bei keiner Pflanze im leben- 
den Pflanzenkörper durch directe Versuche nachgewiesen 
ist, so sind alle diese Mulder'schen physiologischen Anga- 
ben über das Dextrin für blosse Vermuthungen zu hal- 
ten. {Liebig j Poggendoff u. Wöhlers Handwörterhucli der 
Chemie.) 

Die einzigen Angaben über das Vorkommen von 
Dextrin in den Pflanzen sind die von Fürstenberg und 
Albini. Ersterer will es im Weizen und Roggen ge- 
funden haben, letzterer in den echten Kastanien bis zu 
22,8 — 23,3 Proc. Beide Angaben sind unzuverlässig. 
Das Gummi, welches Fürstenberg aus Weizen- und 


216 -4. BussBj 

Roggenkleie abgeschieden, ist kein Dextrin, es dreht zwar 
die Polarisationsebene nach rechts, reducirt jedoch nicht 
die Trommer'sche Probe und über das Dextrin, welches 
Albini aus den echten Kastanien erhalten, fehlen in 
seiner Abhandlung ( Wien. Akadem. Ber. 13, 502) alle 
nähern Angaben über seine Eigenschaften. — 

In Bezug auf die Eigenschaften des Dextrins exi- 
stiren in den verschiedenen Lehrbüchern ebenfalls wider- 
sprechende Angaben und sind die Reaction des Dextrins 
auf Jod, sein Drehungsvermögen, so wie namentlich sein 
Vermögen, die Trommer'sche Probe zu reduciren, die 
Hauptfactoren dieser Differenzen. 

Das Dextrin von Biot ist ein anderes als das der 
übrigen Autoren und die Dextrine des Handels sind durch- 
aus keine reine Körper, sondern Gemenge der verschie- 
denen Uebergangsproducte der Umwandlung der Stärke 
in Dextrin und Zucker, welch letzterer Umstand wohl 
die Hauptursache dieser widersprechenden Angaben ist. 

Die nicht geringe Schwierigkeit, das Dextrin frei von 
Traubenzucker darzustellen, hat Veranlassung gegeben, 
seine Eigenschaft, die Trommer'sche Probe zu reduciren, 
neuerdings in Frage zu stellen und ist diese Eigenschaft 
von mehreren Chemikern bestritten worden. Bis jetzt 
ist es jedoch noch Keinem gelungen, ein Dextrin darzu- 
stellen, welches diese Eigenschaft nicht besässe. In sei- 
ner organischen Chemie von 1863 sagt Limpricht: „Das 
Dextrin bildet mit kalischer Kupferoxydlösung in der 
Kälte eine blaue Flüssigkeit, aus welcher sich bei 85<> 
Cu^O abscheiden soll; wahrscheinlich wird diese Reduc- 
tion von beigemengtem Zucker bewirkt." Diesen Aus- 
spruch modificirt er in einer Abhandlung über das Vor- 
kommen von Dextrin im Pferdefleisch (Annalen der 
Chemie von Wo hl er. Liebig und Kopp von 1865) dahin, 
dass er hier sagt: „Eine Lösung von Dextrin mit Kupfer- 
oxydkali scheidet selbst bei mehrtägigem Stehen im 
Trockenkasten des Dampfapparats nur Spuren vonCu^Oab.* 

Im Octoberhefte der Annal. de Chimie et de Physique 


Vorkommen von Dextrin in den Pflanzen. 217 

sagt Musculus in einer Abhandlung über das Dextrin: 
„Das Dextrin reducirt nicht die weinsaure Kupferoxyd- 
lösung", bemerkt jedoch am Ende derselben Abhand- 
lung, „das Verfahren zur Bereitung von Dextrin, welches 
ich angewandt habe und welches das von Payen ist, 
giebt das beste Resultat, und doch erhält man nie einen 
chemisch reinen Körper, er bleibt immer etwas zucker- 
haltig und reducirt die blaue Flüssigkeit." 

Bechamp hat die Umwandlungsproducte des Stärke- 
mehls durch Alkalien und Säuren genau untersucht und 
weil ich bei der Darstellung von reinem Dextrin im We- 
sentlichen dieselben Phasen der Umwandlung beobachtet 
habe^ will ich hier noch die Beobachtungen ßechamp's 
vorausschicken. In den Annal. de Chirnie et de Physiquey 
Decemh^e 1856 ^ p. 458 — 502 theilt Bechamp Folgen- 
des mit: 

Das Amylum in Form von Kleister verflüssigt sich 
rasch unter dem Einflüsse der verdünnten Schwefel- 
säure oder der Diastase und der Wärme; das Pro- 
duct dieser Verflüssigung ist Dextrin genannt worden. 
Nach dieser Verflüssigung ist jedoch das Amylum noch 
unlöslich in reinem Wasser, erst nach einer gewissen 
Dauer der Einwirkung wird dasselbe in im Wasser lös- 
liche Producte verwandelt. Indem Bechamp den Vor- 
gang genauer studirte, ist es ihm gelungen: 

a) den Punct zu ermitteln, bei welchem das Amylum 
zwar völlig desorganisirt, aber noch unlöslich in 
Wasser ist {la fecule desagregee, formlose Stärke). 

h) seinen unmerklichen Uebergang in einen besondern 
Zustand, identisch mit demjenigen, welchen es besitzt, 
sobald man es aus dem Xyloidin (salpetersaurem 
Amylum minus Wasser) durch Eisenchlorür abge- 
schieden hat, nämlich in lösliches, in Wasser 
völlig lösliches Amylum {fecule sohihle). In 
diesem Zustande wird dasselbe noch von Jod ge- 
bläut und durch Barytwasser gefällt, gleich dem Klei- 


218 A. Busse, 

ster. Es ist solches gleich dem Dextrin vonBiot mit 
dem Drehungsvermögen 211<^ rechts, aber nicht das 
Dextrin der übrigen Schriftsteller, welches letztere 
durch Jod n i ch t gebläut, durch Barytwasser nicht 
gefällt wird und ein geringeres Drehungs vermögen 
für das polarisirte Licht besitzt, als die fecule soluhle'^ 

c) den unmerklichen Uebergang des löslichen Amy- 
lum in einen neuen Molecularzustand, in das Dex- 
trin der Schriftsteller (Biot ausgenommen); 

d) die Umwandlung des Dextrins in eine klebende, 
nicht gährungsfähige, vom Dextrin durch ein gerin- 
geres Drehungsvermögen verschiedene Substanz, 
das Amylin und schliesslich 

e) in Zucker. — 

Das Stärkemehl kann also desorganisirt werden und 
unlöslich bleiben (Stärkesubstanz, fecule desagregee)] es 
lässt sich in eine wirklich lösliche Moditication überführen 
(lösliche Stärke, lösliches Amylum, /ecwZe soluble)\ 
es kann -weiter modificirt werden in wenigstens zwei 
gummiartige, der Weingährung unfähige Kör- 
per (Dextrin und Amylin); endlich kann es in Zucker 
(Krümelzucker) übergeführt werden. 

Die Elementaranalyse konnte keinen Aufschluss über 
die Natur der genannten Körper geben, da mit Ausnahme 
des schliesslich gebildeten Zuckers alle übrigen Producte 
dieselbe procentische Zusammensetzung besitzen. Aber 
diese Producte unterscheiden sich durch ihr Verhalten 
gegen Jodlösung, Barytwasser, Weingeist und 
besonders durch die verschiedene Energie, mit 
welcher ihre Lösungen die Polarisationsebene 
des Lichtes ablenken; diese Energie wird um so ge- 
ringer, je weiter die Umwandlung fortgeschritten ist. 

Das desorganisirte Amylum scheint sich in 
Wasser zu lösen, in Wirklichkeit löst es sich aber nicht, 
sondern nimmt bloss Wasser auf und wird durchsichtig; 
es ist unfähig, Kleister zu bilden, bläut sich durch 


Vorkommen von Dextrin in den Pflanzen. 219 

Jodlösung und zeigt in der scheinbaren wässerigen Lösung 
ein Rotationsverniögen (a)j = -f- 210^ bis 213^ rechts. 

Das lösliche Amylum ist eine eigenthümliche 
Pflanzensubstanz, welche alle Eigenschaften des Stärke- 
mehls besitzt, mit Ausnahme der Unlöslichkeit und der 
Form und vom Dextrin sich durch viele Eigenschaften 
unterscheidet. 

Das lösliche Amylum {la fecule soluhle) löst sich in 
frischgefälltem Zustande (durch Alkohol gefällt) in kal- 
tem Wasser und im getrockneten Zustande in heissem 
Wasser. Die Auflösung kann zum Gefrieren gebracht 
werden, ohne dass sich etwas Unlösliches abscheidet. Ein 
filtrirter Stärkekleister enthält höchstens 0,338 Proc. or- 
ganische Substanz gelöst, richtiger nur suspendirt; bei der 
Concentration trübt sich die Flüssigkeit durch Abschei- 
dung von Kleisterflocken. Es ist nicht möglich sie zu 
concentriren. Die Lösung der fecule soluhle lässt sich 
ohne Trübung zur Syrupsconsistenz abdampfen und mit 
dem Gehalte an fester Substanz steigt das Rotationsver- 
mögen der Lösungen. Die scheinbare Lösung des 
normalen Amylum färbt sich rein blau durch Jodtinc- 
tur; sie wird reichlich gefällt durch Kalkwasser_, Baryt- 
wasser und Gerbsäure. Genau so verhält sich die wirk- 
liche Auflösung des löslichen Amylum. Die Zusammen- 
setzung des löslichen Amylum ist dieselbe, wie die des 
normalen, nämlich == C12H10O10 -)- 2 HO im luftleeren 
Räume getrocknet. Vom Dextrin der Autoren unter- 
scheidet sich das lösliche Amylum aufs bestimmteste. Das 
Dextrin, in seiner wässerigen Lösung, wird weder durch 
Kalkwasser, noch durch Barytwasser, noch durch Gerb- 
säure gefällt, Jod färbt das Dextrin durchaus nicht 
blau. Das Dextrin ist nur in sehr starkem Weingeist 
unlöslich, Weingeist von einer gewissen Stärke löst grosse 
Mengen desselben. Die Löslichkeit des Dextrins in 
Weingeist von gewisser Stärke ist weit grösser, als die 
des löslichen Amylum. Das Dextrin fällt durch Wein- 
geist als eine klebrige und syrupartige Masse, 


220 A, Busse, 

das lösliche Amylum in weissen Flocken. Das beste 
Trennungsmittel, um beide von einander aus Lösungen 
zu scheiden, ist Barytwasser; dasselbe fällt nur das 
gelöste Amylum, das Dextrin bleibt gelöst. Am meisten 
unterscheidet sich das lösliche Amylum durch sein starkes 
und unveränderliches Kotationsvermögen vom Dextrin, 
Das Rotationsvermögen des löslichen Amylum ist = -|- 
211^ rechts. Das Rotationsvermögen des Dextrins ist 
weit geringer. Nur das von Biot gefundene ist = 212<> 
rechts-, allein Biot 's Dextrin wird durch Jod gebläut 
und es ist nach Bechamp identisch mit seinem lös- 
lichen Amylum. 

Das Amylin. Das dem Stärkezucker beigemengte 
Umwandlungsproduct des Stärkemehls und Dextrins hat 
Bechamp isolirt und Amylin genannt. Das Rotations- 
verraögen dieses Körpers ist == 125^ rechts. Es ist nicht 
fähig, die Weingährung zu erleiden. Das echte Dex- 
trin zeigt nach Gerhardt das Rotations vermögen 180^ 
rechts; auch Bechamp fand für dasselbe annähernd diese 
Zahl. Dextrin und Amylin beginnen schon bei 1100 C. 
sich zu bräunen und zwar Amylin leichter als Dextrin; 
auch in Bezug auf die Fähigkeit, Feuchtigkeit anzuziehen, 
verhalten sich beide gleich. 

Um für meine Untersuchungen einen bestimmten An- 
halt zu haben, habe ich mir das Dextrin der Autoren, 
nach welchem ich in den Pflanzen gesucht habe, künst- 
lich aus selbst bereiteter Kartoffel- und Weizen- 
stärke, wie folgt, dargestellt: 

Die Kartoffel- und Weizenstärke, sorgfältig ausge- 
waschen und völlig frei von Pflanzenfaserstoff, wurde mit 
verdünnter Schwefelsäure so lange gekocht, bis die Flüs- 
sigkeit völlig klar und dünnflüssig geworden war und 
mit Jodlösung keine Reaction mehr gab. Die sauren' 
Flüssigkeiten wurden dann mitBaO,C02 bis zur Neutra- 
lisation versetzt, absetzen gelassen, vom schwefelsauren 
Baryt abfiltrirt, die Filtrate zur Syrupsdicke verdunstet 
und mit starkem Weingeist gefällt. Die erhaltenen Nie- 


Vorkommen von Dextrin in den Pflanzen. 221 

derschläge wurden in Wasser gelöst und abermals mit star- 
kem Weingeist gefällt und diese Operation sechsmal 
wiederholt, um auch die geringste Spur anhängender Gly- 
kose zu entfernen. Die so erhaltenen Dextrine sahen 
schön weiss aus, besassen eine grosse Klebkraft, gaben 
mit Jod keine Reaction, eben so wenig mit Bleiessig einen 
Niederschlag und reducirten beide (sowohl die aus Kartof- 
felstärke, als auch die aus Weizenstärke) beim Erwärmen 
bis fast zum Sieden langsam das Cu2 02 zu Cu^O. Be- 
nutzt wurde hierbei die Trommer'sche Probe; nicht 
angewandt wurde die von Fehling. Die Fehling'sche 
-Probeflüssigkeit, eine Lösung von Kupferoxyd in Kali 
vermittelst zugesetzter Weinsäure, reducirt schon für sich 
allein nach längerm Aufbewahren beim Aufkochen das 
gelöste Cu202 zuCu20. Ich habe mich daher bei allen 
meinen Untersuchungen der Trommer'schen Probe be- 
dient, d. h. ich habe zur wässerigen Dextrinlösung einige 
Tropfen Kupfervitriollösung gesetzt und hierzu überschüs- 
sige Kalilauge und die entstandene blaue Lösung gekocht. 

1) Das Dextrin aus Kartoffelstärke, bei llO'^ 
getrocknet, zeigte ein Rotationsvermögen von (a) j = 
1630,36 rechts und (a) r = 126» rechts. Hiernach be- 
rechnet sich das Rotationsvermögen zu: 

30^23 . 126 = 164,3, im Mittel = 1630,75 rechts für (a) j. 

Zur Berechnung des Molecular - Rotationsvermögens 
diente die Formel: , ^ v 

worin a die direct beobachtete Drehung, v das Volumen 
der Dextrinlösung in Cubiccentimetern, 1 die Länge des 
mit dieser Lösung gefüllten Rohres in Decimetern und 
p das Gewicht des gelösten Dextrins in Grammen oder 
Theilen derselben bedeutet. — Es wurde ermittelt: 

p = 1,880 Grm. bei 1100 getrocknetes Dextrin aus 
Kartoffeln, 

a = 23,3 im gelben Lichte, 

ä = 18,0 im rothen Lichte, 

V = 26,33 e.G., 


222 A. Busse, 

1 = 2 (200 Millim.); 

V 26 33 

(a) j == a -.j = 23,3 . \ ' = 1630,36 rechts. 

^ ^«^ l.p 2 . 1,88 

V 26 33 

2) Das Dextrin aus Weizenstärke, bei 110^ getrock- 
net, zeigte ein Rotations vermögen von: 

V 26,33 

=r 170,971 oder abgerundet 
= 1710 rechts. 
Mit Weingeist ausgekocht und das darin Ungelöste 
abermals auf sein Drehungsvermögen geprüft, gab für 
den gelben Strahl: 

/ ^• V .. 26,33 

== 161,991 oder abgerundet = 1620 rechts; 
für den rothen Strahl: 

(a) r = 52 . ' = 1330,71 rechts. 

Daraus (a)j = SO/^g . 133,71 = 1740,4 rechts. 
Lassen wir die beiden höchsten Drehungs vermögen 
gelten, so ist für Weizendextrin 

(a)j = 171 bis 1740,4 rechts 
bei 130 bis 150 C. 
Nehmen wir die niedrigste Zahl, so ist 

(a)j = 1620 rechts, bei 130 bis 150 C. 
also nicht weit verschieden vom Drehungsvermögen des 
Dextrins aus Kartoffelstärke. — 

Das Dextrin habe ich nun zu verschiedenen Zei- 
ten in verschiedenen Pflanzen und Pflanzenthei- 
len aufgesucht und habe vor Allem solche Pflanzen zur 
Untersuchung gezogen, welche sich durch einen reich- 
lichen Gehalt an Stärkemehl auszeichnen. Am mei- 
sten habe ich hierbei die Getreidearten berücksichtigt, 
da einmal ihre Untersuchung am nächsten liegt^ dann 
aber auch die Resultate der Untersuchung Mitscher- 


Vorkommen von Dextrin in den Pflanzen. 223 

lieh's und Fürstenberg's in Bezug auf den Dextrin- 
gehalt des Roggens und Weizens sich gegenüberstehen. 
Dann habe ich noch in den Kartoffeln darnach gesucht, 
ferner in den Galläpfeln und im Boletus cervinus, in welch 
letzterem Pilze der Apotheker Biltz vor langen Jahren 
Inulin gefunden haben will. 

Alle folgenden Angaben über das Polarisationsvermögen 
gelten für das gewöhnliche Licht, da im Allgemeinen die 
Beobachtungen bei diesem Lichte zu geschehen pflegen und 
ich mich überzeugt habe, dass die Uebergangsfarbe aus 
Violett und Roth bei der Circularpolarisation des gewöhn- 
lichen Lichtes sich bei weitem schärfer feststellen lässt 
als das Eintreten völliger Dunkelheit auf dem Gesichts- 
felde beim homogenen rothen Lichte. 

Leider habe ich diese Beobachtungen nur bei weni- 
gen erhaltenen Gummi resp. Dextrinen anstellen können ; 
in den meisten Fällen habe ich sie unterlassen müssen, 
da hier einmal die erhaltene Quantität nur eine sehr ge- 
ringe war, dann aber auch es mir nicht gelingen wollte, 
dieselben von anhängendem Farbstoff so zu reinigen, wie 
es zur Anstellung dieser Beobachtungen nöthig gewesen 
wäre. In vielen Fällen blieb der erhaltene gummi- 
artige Körper beim Entfärben mit Kohle gröss- 
tentheils in derselben hängen. 

/. Untersuchung von Getreidearten. 
1. Den 30. Mai 1865. 
1500 Grm. junge Weizenpflanzen, die noch keine 
Aehren hatten, wurden zerquetscht, mit der dreifachen 
Menge destiliirten Wassers unter Zusatz von etwas Wein- 
geist auf zwei Mal ausgezogen, die vereinigten Auszüge 
aufgekocht und filtrirt. Das erhaltene Coagulum enthielt 
Chlorophyll und Eiweiss, es entwickelte mit NaO, HO ge- 
kocht auf Zusatz einer Säure Schwefelwasserstoff. Das Filtrat 
reducirte beim Aufkochen leicht die Trommer'sche Probe. 
Dasselbe wurde mit Bleizucker gefällt, filtrirt, das Fil- 
trat mit überschüssigem B 1 e i e s s i g gefällt, abermals filtrirt 


224 A. Busse, 

und dann mit Ammoniak versetzt. Der Bleiessignieder- 
schlag sah schön gelb aus, ebenso das nach dem Zersetzen 
desselben mit Schwefelwasserstoff erhaltene Filtrat. Das 
Filtrat, zur Syrupsconsistenz verdunstet und mit Weingeist 
geschüttelt, schied einen gummiartigen Körper ab, der die 
Trommer'sche Probe nicht reducirte, mithin kein Dextrin 
war. Der Bleiessigammoniak- Niederschlag wurde unter 
Wasser mit Schwefelwasserstoff zersetzt und das Filtrat zur 
Syrupsconsistenz verdampft; es schied sich nach dem Zusatz 
von Weingeist eine ziemliche Quantität braunen Gummis 
ab, welches in Wasser gelöst und mit Kohle behandelt, 
fast vollständig von derselben absorbirt wurde. Die von 
der Kohle abfiltrirte Flüssigkeit hinterliess höchst wenig 
Rückstand; derselbe reducirte nicht die Trommer'sche 
Probe. Es war also ebenfalls kein Dextrin. 

2. Den 21. Juni 1865. 

4250 Grm. grüne Weizenpflanzen, zerstossen 
und zerquetscht, wurden auf zwei Mal mit destillirtem 
Wasser, dem etwas Weingeist zugesetzt war, ausgezogen. 
Die vereinigten Auszüge wurden bis zum Kochen erhitzt 
und vom geronnenen Ei weiss und Chlorophyll abfiltrirt. 
Das Fitrat wurde mit Bleizucker gefällt, der Nieder- 
schlag abfiltrirt, das Filtrat mit Bleiess'ig niedergeschlagen, 
abermals filtrirt und dann mit Bleiessig nebst Ammoniak 
gefällt. Das letzte Filtrat wurde mit Schwefelwasserstoff 
behandelt, vom Schwefelblei abfiltrirt und zur Syrupsdicke 
verdampft. Dieser Syrup reducirte die Trommer'sche Probe, 
er wurde mit Weingeist vermischt, wo sich jedoch nur eine 
sehr geringe Menge eines guramiartigen Körpers abschied. 

Die erhaltenen Niederschläge wurden wie folgt unter- 
sucht: 

a) Der Bleiessigammoniak-Niederschlag. Er 
wurde unter Wasser mit Schwefelwasserstoff zersetzt, die 
Flüssigkeit filtrirt und das Filtrat zur Syrupsconsistenz ver- 
dampft. Dieser Rückstand reducirte die Trommer'sche 
Probe. Er wurde mit Weingeist gefällt, das ausgeschiedene 


Vorkommen von Dextrin in den Pflanzen. 225 

braungelbe Gummi zu wiederholten Malen mit Wein- 
geist ausgekocht, dessen wässerige Lösung mit Kohle 
digerirt und hierdurch fast entfärbt. Diese Gummilösung 
besass ein Drehungsvermögen nach rechts von -[" 2^^,25 
und reducirte die Trommer'sche Probe beim Erwärmen. 
Das Molecular- Rotationsvermögen des darin enthaltenen 
Gummis ist also : 

(a)j = 1790,5 rechts, denn 

a = 20,25 rechts, im gelben Lichte, 

p == 0,165 Grm., 

1 = 200 Millim., 

V = 26,33 CG. 

Also (a) i - a -^ - 2 25 -1^^ - 2 25 ^^'^^ 
Also (a) j _ a j p ^ 2,20 2 ^^^^. _ 2,25 . -^--^-^-- 

= 2,25 . 79,8 = 1790,55 rechts. 

Das Gummi war also wirklich Dextrin! 
Allein die ganze Quantität, welche erhalten wurde, be- 
trug etwa^ 2 Grm., mithin nur 1/2 Promille Dextrin in 
den jungen Weizenpflanzen. 

h) Der Bleiessig-Niederschlag unter Wasser mit 
Schwefelwasserstoff zersetzt und zur Syrupsconsistenz ver- 
dampft, hinterliess nur eine sehr geringe Quantität eines 
braunen Syrups. 

c) Der Bleizucker-Niederschlag wurde mit ver- 
dünnter Schwefelsäure zersetzt, filtrirt, das braune Filtrat mit 
kohlensaurem Baryt digerirt und filtrirt. Eine Probe vom 
Filtrate reducirte schnell beim Erwärmen die Trommer'sche 
Probe. Das Filtrat wurde zum Syrup verdunstet und 
dann mit Weingeist gefällt. Es schied sich ein gummi- 
artiger Körper ab, der abfiltrirt und mehre Male 
mit Weingeist ausgewaschen wurde. Die weingeistige 
Lösung wurde zum Syrup verdampft, derselbe reagirte 
stark sauer und reducirte rasch die Trommer'sche Probe. 
Der gummiartige, durch Weingeist ausgeschiedene Kör- 
per löste sich nur theilweise in Wasser. Der Rückstand 
enthielt Baryt an organische Substanz gebunden. Derselbe 
wurde mit verdünnter Schwefelsäure zersetzt, filtrirt und 
Arch. d. Pharm. CLXXVII. Bds. 3. Hft. 15 


226 A. Busse, 

das Filtrat zur Trockne verdampft; es blieb nur sehr 
wenig zurück. Der in Wasser lösliche Theil reducirte 
die Trommer'sche Probe nicht, er wurde verdampft 
und reducirte nach dem Eindampfen die Trommer'sche 
Probe. 

Der in Wasser gelöste Theil des gummiartigen Rück- 
standes wurde verdampft, eine Probe desselben reducirte 
nach dem Verdampfen die Trommer'sche Probe. Er 
wurde wieder mit Wasser aufgenommen, mit etwas Wein- 
geist versetzt, mit Kohle entfärbt und auf sein Drehungs- 
vermögen untersucht. Er drehte links und reagirte 
sauer, es war also wohl Zucker, gepaart mit organischer 
Säure als eine in starkem Weingeist unlösliche Verbiii- 
dung vorhanden. 

3. Den 4. Juli 1865. 

500 Grm. zerstossene frische Körner von dies- 
jährigem Weizen wurden mit sehr wässerigem, 40pro- 
centigem Weingeist auf zwei Mal ausgezogen, die ver- 
einigten Flüssigkeiten filtrirt und vom Filtrate der Wein- 
geist abdestillirt. Das Eiweiss wurde abfiltrirt, das Fil- 
trat zum Syrup verdunstet, absetzen gelassen, vom Ab- 
sätze vorsichtig abgegossen und mit absolutem Wein- 
geist vermischt. Es schied sich ein weisses Gummi 
ab, dessen Menge sieben Gramme betrug. Dasselbe 
wurde zu wiederholten Malen mit Weingeist gehörig aus- 
gewaschen, die ziemlich concentrirte Lösung filtrirt und 
auf ihr Drehungs vermögen geprüft. Sie drehte nach 
links, ihr Molecular - Rotations vermögen war (a) j = 
— 36^,9 und eine Probe der Lösung reducirte beim Er- 
hitzen ziemlich schnell die Trommersche Probe. 

("^j = -^' ^°"° 

a = — 6,5 Ablenkung, 

g = 0,0857 Grm. Gummi in 1 Grm. der Lösung, 

= 1,0261 spec. Gew. bei 150 0. * 

X = 2,0 (Länge des Rohres in Decimetern), 


Vorkommen von Dextrin in den Pflanzen. 227 

^^^^ eoX 0,0857 . 1,0261 . 2 

= — 360,9. 

Gummi arabicum zeigt nach Bechamp ein Mo- 
lecular- Rotations vermögen von — 36^. 

25 Grm. der Lösung, welche 2,144 Grm. Gummi enthiel- 
ten, wurden zur Trockne verdampft ; eine Probe davon mit 
CaO,HO erhitzt, entwickelte Ammoniak, eine andere Probe 
in Wasser gelöst gab mit Gerbsäure einen milchigen Nieder- 
schlag, mit Chlorwasser und Essigsäure gab sie keine Fäl- 
lung, eben so wenig mit Blutlaugensalz ; das öummi enthielt 
also eine eiweissartige Substanz beigemengt. Die übrige 
Gummilösung war nach 24 stündigem Stehen in Gährung 
übergegangen. Beide Lösungen, die nichtgegohrene und 
die gegohrene, wurden getrennt zur Trockne verdampft 
und das erhaltene Gummi beider mit Weingeist mehrere 
Male ausgekocht. Beide ausgekochte Gummiarten redu- 
cirten die Trommer'sche Probe nicht mehr, enthielten aber 
immer noch stickstoffhaltige Substanz. 

Mit Säuren gekocht, reducirten beide die Trommer'sche 
Probe. Sie wurden beide in wenig Wasser gelöst, längere 
Zeit mit etwas Natronlauge gekocht und dann mit Wein- 
geist gefällt. Der Niederschlag abfiltrirt, vom Filtrate 
der Weingeist abdestillirt und der Rückstand mit verdünn- 
ter Schwefelsäure neutralisirt, erhitzte sich stark, ent- 
wickelte reichlich Schwefelwasserstoff und gab einen Nie- 
derschlag, der sich im Ueberschuss der Säure löste. Es 
war also das zuerst erhaltene Gummi eine Verbindung 
eines gummiartigen Körpers mit einem Eiweisskörper. 
(Pflanzencase'in?). Das mit Natron gekochte und mit 
Weingeist niedergeschlagene Gummi wurde nun wieder- 
holt mit Weingeist ausgewaschen, es war jedoch das 
Pflanzencasein so fest mit dem Gummi verbunden, dass 
es selbst durch wiederholtes Kochen mit Natron und Nie- 
derschlagen mit Weingeist nicht davon getrennt werden 
konnte. Dieses gereinigte aber immer noch stickstoff- 

15* 


228 A. Bussey 

haltige Gummi reducirte für sich nicht die Trommer'sche 
Probe, wohl aber nach dem Kochen mit verdünnter Chlor- 
wasserstoffsäure. Mit Gerbsäure und Blutlaugensalz gab 
es weder vor, noch nach dem Kochen mit Säuren einen 
Niederschlag. 

Der eiweissartige Körper, der sich beim Abdestilliren 
des Weingeistes abgeschieden hatte, war zum grössten 
Theile Pflanzencasein. Er löste sich fast ganz in 
Ammoniak, die Lösung gab mit Essigsäure einen Nieder- 
schlag, der sich im Ueberschuss löste, in welcher Lösung 
Gerbsäure wieder einen Niederschlag hervorbrachte. Der 
Absatz, ^er sich ausschied beim Eindampfen der wässe- 
rigen Lösung des Weizenauszuges, von welcher der Wein- 
geist abdestillirt war, war Pflanzenleira. Er löste sich 
in Jieissem Wasser und die Lösung gab mit Gerbsäure 
einen dicken Niederschlag. — In diesen Weizenkörnern 
konnte mithin kein Dextrin nachgewiesen werden. 

4. Den 3. August 1865. 
530 Grm. frische ausgehülste Weizenkörner 
wurden zerstossen und mehrmals mit wässerigem, 
40procentigem Weingeist ausgezogen^ von den vereinig- 
ten Auszügen nach dem Filtriren der Weingeist ab- 
destillirt, das coagulirte Eiweiss abfiltrirt und das erhal- 
tene Filtrat zum Syrup verdampft. Der erhaltene Syrup 
wurde mit starkem Weingeist versetzt; es fiel ein gelb- 
weisser Niederschlag heraus, der mehrmals in Wasser 
gelöst und mit Weingeist gefällt wurde. Dieser so ge- 
reinigte Niederschlag war ebenfalls stickstoffhaltig. Er 
reducirte für sich nicht die Trommer'sche Probe, wohl aber 
nach dem Kochen mit Säuren. Er hinterliess beim Glü- 
hen einen geringen Rückstand. Er wurde in Wasser ge- 
löst und mit verdünnter Salzsäure einige Secunden mace- 
rirt, dann mit Weingeist niedergeschlagen; er war jetzt 
blendend weiss. Der saure Weingeist wurde schnell ab- 
filtrirt und der Niederschlag gehörig ausgewaschen. Er 
verhielt sich jetzt indifferent gegen die Trommer- 


Vorkommen von Dextrin in den Pflanzen. 229 

sehe Probe, wie vorher,, hinterliess verbrannt keinen 
Rückstand und war nach wie vor stickstoffhaltig. Also 
auch hier kein Dextrin. 

5. Den 18. Mai 1865. 

Fein zerstossene^Ro ggenkörner, 250 Grra., wur- 
den kalt mit dem zehnfachen Gewichte destillirten Was- 
sers, dem 1 Th. Weingeist zugemischt war, zwei Mal nach 
einander ausgezogen. Die vereinigten Auszüge wurden mit 
ammoniakalischem Bleiessig gefallt, der Niederschlag ge- 
hörig ausgewaschen, in Wasser suspendirt, mit Schwefel- 
wasserstoff zersetzt, vom Schwefelblei abfiltrirt und die 
klare Lösung im Dampfbade zur Syrupsconsistenz ver- 
dunstet; der braune Syrup wurde mit Weingeist gefällt, der 
Niederschlag abfiltrirt und ausgewaschen. Der Nieder- 
schlag war braun und wurde an der Luft sehr schnell 
dunkler; er reducirte auch nach längerem Kochen die 
Trommer'sche Probe nicht. Er verbrannte ohne Rück- 
stand auf Kohle und gab mit Jod keine Reaction. Es 
war also kein Dextrin! 

6. Den 22. Juli 1865. 

400 Grm. Roggenkörner, aus frisch geschnitte- 
nen Aehren, wurden wiederholt mit wässerigem, 40 pro- 
centigem Weingeist ausgezogen, von den vereinten Aus- 
zügen der Weingeist abdestillirt und das ausgeschiedene 
Eiweiss abfiltrirt. Das Filtrat wurde zum Syrup verdampft, 
der abgeschiedene Pflanzenleim absetzen gelassen und dann 
der klare Syrup mit starkem Weingeist gefällt. Der erhal- 
tene gummiartige Körper wurde in Wasser gelöst, mit 
wenig sehr verdünnter Salzsäure etwa 20 Secunden lang 
kalt stehen gelassen, dann abermals mit starkem Wein- 
geist gefällt und der schwach saure Weingeist schnell 
abfiltrirt. Der gehörig abgewaschene, sehr weisse Nie- 
derschlag wurde getrocknet und wog 0,805 Grm. Der- 
selbe enthielt Stickstoff. Für sich reducirte er, selbst 
nach längerem Kochen, die Trommer'sche Probe nicht, 


230 A, Busse, 

schnell aber nach dem Koche^ mit verdünnter Salzsäure. 
Die Lösung reagirte neutral, gab mit Pikrinsäure kei- 
nen Niederschlag, ebensowenig gaben concentrirte Essig- 
säure, Gerbsäure, Blutlaugensalz, Bleizucker und Bleiessig 
Niederschläge. 

0,4 Grm. dieses stickstoffhaltigen Körpers wurden 
auf ihren Stickstoffgehalt durch Glühen mit Natronkalk 
U.S.W, geprüft. Es wurden erhalten 0,012 Grm. H^NCl, 
PtCR 

H4NCl + PtC12 : N 

223,0 : 14 = 0,012 : x = 0,00075 

0,4 : 0,00075 — 100 : x = 0,1875 Proc. Stickstoff. 

Der erhaltene stickstofihaltige Körper enthielt also 
0,1875 Theile Stickstoff in 100 Theilen, war also ein 
stickstoffhaltiger Pflanzenschleim, aber kein 
Dextrin. 

7. Den 18. Mai 1865. 

Zerstossene Gerstenkörner wurden mit dem 
fünffachen Gewicht destillirten Wassers und dem halben 
Gewicht Weingeist auf zwei Mal ausgezogen. (100 Grm. 
Gerste, 500 Grm. destillirtes Wasser und 50 Grm. Wein- 
geist.) Eine Probe von den vereinigten filtrirten Aus- 
zügen reducirte schnell die Trommer'sche Probe. Die 
Flüssigkeit wurde mit ßleizucker gefällt, der Niederschlag 
abfiltrirt, das Filtrat mit Bleiessig gefällt, vom Niederschlage 
abfiltrirt und das erhaltene Filtrat mit Bleiessig und 
Ammoniak gefällt. Der zuletzt erhaltene Niederschlag 
wurde in Wasser suspendirt und mit Schwefelwasserstoff 
zersetzt, ebenso der mit Bleiessig erhaltene Niederschlag 
und vom Schwefelblei abfiltrirt. Das durch Zersetzen 
des Bleiessigniederschlages mit Schwefelwasserstoff erhal- 
tene Filtrat lieferte beim Eindampfen einen geringen 
Rückstand, der die Trommer'sche Probe nicht reducirte 
und -sich fast vollständig in Weingeist löste. 

Der Bleiessig-Ammoniak-Niederschlag, unter 


Vorkommen von Dextrin in den Pflanzen. 231 

Wasser mit Schwefelwasserstoflf zersetzt, lieferte beim 
Eindampfen einen Rückstand, der in Wasser gelöst, 
mit Weingeist versetzt, sich grösstentheils ausschied. 
Das weingeistige Filtrat verdunstet, lieferte einen Rück- 
stand, der schnell die Trommer'sche Probe reducirte ; das 
in Weingeist unlösliche Gummi jedoch reducirte die Probe 
nicht und gab mit Jod keine Reaction. Er war also 
kein Dextrin. 

8. Den 18. Mai 1865. 

50 Grm. zerstossene Haferkörner wurden mit 
250 Grm. destillirten Wasser und 50 Grm. Weingeist zwei 
Mal nach einander ausgezogen. Eine Probe von diesen Aus- 
zügen reducirte auch nach längerem Kochen nicht die Trom- 
mer'sche Probe. Die vereinigten Auszüge wurden absetzen 
gelassen und filtrirt. Das Filtrat mit Bleiessig gefällt, fil- 
trirt, das Filtrat mit Ammoniak versetzt, der entstandene 
Niederschlag gehörig ausgewaschen, in Wasser suspen- 
dirt und mit Schwefelwasserstoff zersetzt. Die vom Schwe- 
felblei abfiltrirte Flüssigkeit, bei gelinder Wärme ein- 
gedampft, hinterliess einen geringen Rückstand. Dieser 
Rückstand wurde mit starkem Weingeist ausgezogen, um 
einen etwaigen Gehalt von Zucker zu beseitigen. Der 
in Weingeist unlösliche gummiartige Rückstand war gelb- 
braun gefärbt, gab mit Jodlösung keine Reaction und 
reducirte erst beim Aufkochen die Trommer'sche Probe. 
Es war also wahrscheinlich Dextrin! Die erhal- 
tene Quantität war nur sehr gering. — 

Es findet sich also das Dextrin nur in sehr be- 
schränktem Masse und nicht überall in den Getreide- 
arten. In den Weizen- und Roggenkörnern, sowohl in 
vorjährigen als in frischen, findet es sich nicht. In jun- 
gen Weizenpflanzen dagegen findet es sich, jedoch nur 
in sehr geringer Menge; ebenso im Hafer, wo sein 
Vorkommen jedoch noch durch Versuche in grösserem 
Massstabe sichergestellt werden muss. In der Gerste 
fehlt das Dextrin. 


232 A. Bussej 

IL Untersuchung von Kartoffeln und ihren Tidehen, 

9. Den 18. Mai 1865. 

30 Grm. sorgfältig ausgeschnittene Kartofieltriebe wur- 
den mit 150 Grm. destillirten Wasser und 30 Grm. Wein- 
geist ausgezogen. Vom filtrirten Auszuge reducirte eine 
Probe beim Aufkochen die Trommer'sche Probe. Der 
Auszug wurde mit Bleizucker niedergeschlagen, der Nie- 
derschlag abfiltrirt, das Filtrat mit Bleiessig niedergeschla- 
gen, abermals abfiltrirt und das Filtrat mit Ammoniak 
gefällt. Der letzte Niederschlag, in Wasser suspendirt, 
wurde mit Schwefelwasserstoff zersetzt, vom Schwefelblei 
abfiltrirt und das Filtrat zur Syrupsdicke verdunstet. Es 
blieb ein geringer Rückstand, welcher mit starkem Wein- 
geist versetzt einen Körper abschied, der auch nach län- 
gerem Kochen die Trommer'sche Probe nicht reducirte. 
Der in Weingeist gelöst gebliebene Theil des Rückstandes 
schmeckte süss und reducirte schnell beim Kochen die 
Trommer'sche Probe. Es war also kein Dextrin 
vorhanden! 

10. Den 18. Mai 1865. 

560Grm. weisse zerriebene Kartoffeln, von denen 
die obigen, zur Untersuchung gezogenen Triebe sorgfältig 
herausgeschnitten waren, wurden mit einem Gemisch aus 
1000 Grm. destillirten Wasser und 300 Grm. Weingeist auf 
zwei Mal ausgezogen. Eine Probe von den filtrirten Auszügen 
reducirte beim Aufkochen die Trommer'sche Probe. Die 
Flüssigkeit wurde mit Bleizucker gefällt, filtrirt, das Fil- 
trat mit Bleiessig niedergeschlagen, abermals filtrirt und 
das Filtrat mit Ammoniak gefällt, der letzte Niederschlag 
mit Schwefelwasserstoff zersetzt, das Filtrat zur Syrups- 
dicke verdampft und mit starkem Weingeist gefällt. So- 
wohl der in Weingeist gelöst gebliebene Theil, als auch 
das ausgefällte Gummi reducirten beide die Trommer- 
sche Probe; letzterer Theil gab mit Jod keine Reaction. 
Es war also etwas Dextrin vorhanden! 


Vorkommen von Dextrin in den Pflanzen. 233 

11. Den 26, Mai 1865. 
650 Grm. Kartoffeln wurden auf dieselbe Weise wie 
oben behandelt; es reducirte eine Probe des Auszuges schnell 
die Trommer'sche Probe. Die durch Bleizucker, Bleiessig 
und Ammoniak erhaltenen Niederschläge wurden mit 
Schwefelwasserstoff zersetzt und verhielten sich die er- 
haltenen drei Filtrate folgendermassen: Das Filtrat vom 
Bleiessigniederschlag verdunstet, hinterliess nur wenig 
Rückstand, der die Trommer'sche Probe reducirte. Das 
vom Bleiessig-Ammoniakniederschlag erhaltene Filtrat, zur 
Syrupsconsistenz verdunstet und mit Weingeist gefällt, 
schied ein Gummi aus, welches, gehörig mit Weingeist 
ausgewaschen, die Trommer'sche Probe reducirte und mit 
Jod keine Reaction gab, also Dextrin war. Im 
Weingeist war viel Zucker gelöst, die Lösung reducirte 
schnell die Trommer'sche Probe. 

12. Den 3. August 1865. 

500 Grm. frischer Kartoffeln wurden zerrieben, 
mit wässerigem 40 procentigen Weingeist wiederholt aus- 
gezogen, von den vereinigten Filtraten der Weingeist 
abdestillirt, das coagulirte Eiweiss vom Rückstande ab- 
filtrirt, das Filtrat bis zum Syrup verdampft und der 
Syrup mit starkem Weingeist versetzt. Es schied sich 
ein brauner Niederschlag ab, der mehrmals in Wasser 
gelöst und mit Weingeist gefällt, sich zuletzt folgender- 
massen verhielt: 

Mit Kalkhydrat entwickelte er Ammoniak. Er re- 
ducirte weder vor noch nach dem Kochen mit Säuren 
die Trommer'sche Probe und hinterliess beim Verbren- 
nen einen geringen Rückstand. Er wurde nochmals in 
Wasser gelöst, einige Secunden mit HCl macerirt, dann 
mit Weingeist niedergeschlagen und vom Niederschlage 
der saure Weingeist schnell abfiltrirt. Er hinterliess 
nun beim Verbrennen keinen Rückstand mehr, war aber 
nach wie vor stickstoffhaltig, mithin kein Dextrin. 

Es findet sich also das Dextrin nicht in den neuen 


234 A. Busse, 

Kartoffeln, eben so wenig in aus vorjährigen Kar- 
toffeln vorgesprossten jungen Trieben, wohl 
aber findet es sich in vorjährigen Kartofi'eln, jedoch nur 
in sehr geringer Menge. 

Die Abwesenheit des Dextrins in jungen Kartoflfel- 
trieben, sein Vorkommen dagegen in jungen Weizen- 
pflanzen möchten wohl zu dem Schlüsse berechtigen, dass 
das Stärkemehl bei seiner Metamorphose im Pflanzen- 
organismus nicht überall zuvor in Dextrin übergeht, son- 
dern vielleicht direct in Pflanzenschleim umgewan- 
delt wird. Da jedoch reichlich Zucker in den Pflanzen- 
säften vorkommt, der aus .Amylum stammt, so ist es 
nicht aufi'allend, wenn vorübergehend kleine Mengen 
von Dextrin in Pflanzensäften vorkommen. 

III. Untersuchung des Boletus cervinus. 
13. Den 20. Juni 1865. 

100 Grm. zerstossenes Periderm von Boletus cervinus 
wurden auf zwei Mal mit der doppelten Menge destillir- 
ten kalten Wassers ausgezogen, der Rückstand mit der 
doppelten Menge kochenden Wassers, dann mit Spiritus 
ausgezogen. 

a) Der kalte wässerige Auszug wurde mit Bleizucker 
gefällt, das Filtrat mit überschüssigem Bleiessig, das Filtrat 
mit Ammoniak. Die vom dritten Niederschlage abfiltrirte 
ammoniakalische Flüssigkeit wurde verdampft, das über- 
schüssige Blei daraus entfernt, filtrirt und das Filtrat zum 
Syrup verdampft. Der syrupige Rückstand wurde mit Wein- 
geist ausgekocht und filtrirt; es schied sich beim Erkalten 
ein Salz ab, welches sich als schwefelsaures Kali 
ergab. Das weingeistige Filtrat wurde vorsichtig ver- 
dampft und zur Krystallisation hingestellt, es schieden sich 
daraus Kry stalle von Mannit ab. Dieselben reducirten 
die Trommersche Probe nicht, auch nicht beim Kochen 
mit Säuren, färbten sich weder mit Kali, noch mit concentrir- 
ter S03 und entwickelten beim Erhitzen Caramelgeruch. 
DerBleizuckerniederschlag wurde mit Wasser über- 


Vorkommen von Dextrin in den Pflanzen. 235 

gössen, mit Schwefelwasserstoff zersetzt und filtrirt, das Fil- 
trat durch Verdampfen concentrirt und mit Kalkwasser neu- 
tralisirt. Der sich bildende Niederschlag wurde abfiltrirt und 
mit Essigsäure Übergossen ; er löste sich vollständig (keine 
Oxalsäure). Die Lösung wurde abermals mit Kalkwasser 
versetzt, der Niederschlag abfiltrirt und mit Schwefelsäure 
vorsichtig zersetzt, der überschüssige schwefelsaure Kalk 
mit Weingeist ausgefällt, das Filtrat concentrirt und mit 
salpetersaurem Kali auf Weinsäure geprüft. Es erfolgte 
keine Abscheidung von Weinstein. Die vom Nieder- 
schlage bei der Neutralisation mit Kalkwasser abfiltrirte 
Flüssigkeit wurde erhitzt, es entstand keine Trübung (keine 
Citronensäure). Die Menge der organischen Säuren war zu 
gering, um über ihre Natur ins Klare zu kommen. 

Der Bleiessig-Niederschlag wurde mit Schwefel- 
wasserstoff zersetzt und das Filtrat zur Syrupsconsistenz ver- 
dunstet; es blieb nur sehr wenig zurück, welcher Rückstand 
jedoch, mit Weingeist geschüttelt, ein Gummi ausschied. 

Der Bleiessig- Ammoniak-Niederschlag wurde 
unter Wasser mit Schwefelwasserstoff zersetzt, zur Syrups- 
dicke verdampft und mit Weingeist vermischt; es schied 
sich ein weisser gummiartiger Körper in sehr 
geringer Menge ab. 

b) Der heisse wässerige Auszug. Er wurde 
verdunstet, der syrupartige Rückstand mit wenig Was- 
ser angerührt und absetzen gelassen. Es schied sich 
ein weisses Pulver ab (schon von Biltz bemerkt und 
von ihm für Inulin erklärt). Es löste sich in heis- 
sem Wasser und schied sich beim Erkalten wieder aus, 
mit etwas Salzsäure gekocht, wurde es in Zucker ver- 
wandelt, welcher schnell die Trommer'sche Probe reducirte. 
Die nähere Untersuchung dieser Körper behalte ich mir vor. 

c) Der weingeistige Auszug. Verdampft, hin- 
terlress er nur wenig eines braunen, in Wasser unlöslichen 
Harzes, welches sich auch in Aether loste. Dasselbe 
gab mit Schwefelsäure und Salpetersäure keine Reaction, 
es wurde durch concentrirte Schwefelsäure verkohlt. Beim 


236 A. Bussey Vorkommen von Dextrin in den Pflanzen, 

Verbrennen gab es einen eigenthümlichen Geruch unter 
Verbreitung neutral reagirender Dämpfe. Die spirituöse 
Lösung war geschmacklos. 

IV. Untersuchung der Galläpfel. 
14. Den 3. August 1865. 

4 Unzen zerstossene gewöhnliche Galläpfel, mehrmals 
mit 40 procentigem wässerigen Weingeist ausgezogen, 
von den vereinten Auszügen der Weingeist abdestillirt 
und verdunstet^ hinterliessen einen graubraunen, nicht 
stickstoffhaltigen Rückstand, der mit starkem Wein- 
geist ausgezogen, weder für sich, noch nach dem Kochen 
mit Säuren die Trommer'sche Probe reducirte und beim 
Glühen auf Platinblech einen kleinen Rückstand hinter- 
liess. Die Galläpfel enthalten also kein Dextrin, 
so wie überhaupt kein Gummi. Der durch starken Wein- 
geist fällbare Körper schien gerbsäureartiger Natur zu 
sein. Mit Jodlösung gab er eine vorübergehend 
schön violettrothe Färbung. — 

Es ist also das Dextrin in den untersuchten Pflanzen 
und Pflanzentheilen durchaus nicht allgemein verbreitet 
und kommt da, wo es auftritt, stets nur in sehr geringer 
Menge vor. Es ist ihm daher nicht die physiologische 
Bedeutung zuzutheilen, welche Mulder demselben vin- 
dicirt; die Hauptrolle wird vielmehr dem in lebenskräf- 
tigen Pflanzenzellen überall auftretenden Zucker anheim- 
fallen. 

Jena, den 1. März 1866. 


237 


II. Matiir^escliiclite und Pharina- 

ko^iio8ie. 


MittheiluQgen aus dem zweiten Laboratorium der 
Versuchsstation Jena, zu Zwätzen. 

l eher den Einfluss verschiedener Nahrungsmittel auf den 
Ammoniak- und Salpetersäuregehalt der Pflanzen; 

von 

Dr. A. Hos aus*). 


Nachdem ich auf Veranlassung des Herrn Professor 
Reich ardt durch eine grosse Anzahl von Bestimmun- 
gen versucht hatte, nachzuweisen, dass nicht nur das 
Ammoniak, sondern auch die Salpetersäure allgemein in 
den Pflanzen verbreitet ist und zwar beide in bedeu- 
tend grösserer Quantität, als man gewöhnlich anzunehmen 
pflegt, {Zeitschrift für deutsche Landicirthe. 1864. Hft. XI. 
und 1865. Hft. IV. j auch in diesem Archiv) schien es nicht 
ohne Interesse, Versuche darüber anzustellen, wie wohl 
Ammoniak- und salpetersaure Salze als Düngemittel auf 
den Gehalt der Pflanzen an beiden Verbindungen einwir- 
ken würden. 

Zu Versuchspflanzen wurden Zwiebeln, Allium Cepa, 
und Erbsen, Pisuin sativum, gewählt. 

Zur Wahl der ersteren veranlasste mich das eigenthüm- 
liche Verhalten, dass sie schon früher in Betreff der Sal- 
petersäure gezeigt hatten und welches hier kurz noch- 
mals erwähnt werden mag. 


*) Als Separatabdruck aus der Zeitschrift f. deutsche Landw. von 
Hrn. Verf. gütigst mitgetheilt. D. Red. 


238 A. HosäuSj Einfluss verschiedener Nahrungsmittel 

Im Verlauf der schon oben angegebenen ersten Arbeit 
untersuchte ich auch mehrere Liliaceen und Irideen und 
fand sie sämmtlich frei von Salpetersäure. Es war dies im 
Spätherbste. Im darauf folgenden Sommer {vergl. Zeit- 
schrift d. Landw. 1865. Hft. IV.) wurden nochmals Pflan- 
zen derselben Gattungen und von demselben Standort un- 
tersucht und in allen Salpetersäure und zwar keineswegs 
in unbedeutender Menge gefunden. Eben so verhielten 
sich auch die Zwiebeln. Es waren noch dieselben vor- 
handen, von denen zu den Versuchen im Herbst genommen 
worden waren und die damals keine Salpetersäure zeigten, 
während sie im Frühjahre bedeutende Mengen davon ent- 
hielten. Im darauf folgenden Herbst wurden nun sämmtliche 
Untersuchungen wiederholt mit denselben Zwiebeln und den- 
selben Pflanzen und genau wieder die Resultate vom vorigen 
Herbst erhalten, d. h. Salpetersäure war nicht vorhanden. 
Im Frühjahr enthielten also die untersuchten Liliaceen 
und Irideen Salpetersäure, im Herbst nicht und es drängt 
sich die Frage auf, ob die Zwiebeln überhaupt Salpeter- 
säure aufzunehmen vermögen, oder ob die im Frühjahr 
anwesende nur als Umwandlungsproduct zu betrachten sei. 

Nach dieser Vorbemerkung gelange ich zu den Ver- 
suchen, die folgendermassen ausgeführt werden sollten: 

1. Sollten Zwiebeln in einer Lösung gezogen werden, 
die nur Ammoniaksalze enthielt ; 

2. in einer Lösung, die nur salpetersaure Salze ent- 
hielt, und 

3. in einer Lösung, in der sowohl Ammoniak-, als 
auch salpetersaure Salze vorhanden waren. 

Bei den Bestimmungen des Ammoniaks und der Sal- 
petersäure, in den mit solchen Lösungen gezogenen Pflan- 
zen müssten sich dann Anhaltepuncte zur Beantwortung 
der betreffenden Fragen bieten. 

Ueber das Nähere der zur Bestimmung der beiden 
Substanzen benutzten Methode verweise ich auf die oben 
genannte Arbeit {Hft. XL der Zeitschrift f. d. Landw, 1864) 
und erwähne hier nur, dass diese Methode nochmals auf 


auf den Ammoniak- ii. Salpetersäure g ehalt der Pflanzen. 239 

ihre Zulässigkeit Schritt für Schritt geprüft und nochmals 
einige neue Versuche angestellt wurden, um den Nicht- 
einfluss des Kalis auf die Zersetzung der eiweissartigen 
Stoffe und das Auftreten von dadurch entstehenden Am- 
moniak deutlicher darzuthun. Ferner, dass anstatt der 
früher zu der Destillation benutzten freien Flamme das 
Wasserbad angewendet wurde, wodurch eine Erleichte- 
rung der Arbeit insofern eintritt, als dem leichten Ueber- 
steigen der Flüssigkeit vorgebeugt werden kann. 

Nochmalige Prüfung der Methode. 

1. Wurde das zur Verwendung ausersehene Aetzkali 
mit dem ebenfalls zu verwendenden Spiritus allein der 
Destillation unterworfen. Das in Normalschwefelsäure auf- 
gefangene Destillat zeigte kein Ammoniak. 

2. Wurde dieselbe Operation wiederholt unter Bei- 
fügung solchen Zinks und Eisens, von welchen zur Ueber- 
führung der Salpetersäure in Ammoniak genommen wer- 
den sollte. Das Destillat zeigte kein Ammoniak und 
keine Salpetersäure, und war demnach sowohl das Eisen 
und Zink, als auch das Kali nicht nur frei von Ammoniak, 
sondern auch von Salpetersäure. Bekanntlich sind so- 
wohl im Kali, als auch im Eisenroste Spuren von Am- 
moniak gefunden worden. 

3. Wurden nun nochmals, um die Einwirkung von Kali 
bei längerem Kochen auf Alkaloide und Ei weiss zu con- 
troliren, nachstehende Versuche unternommen, bei wel- 
chen zu bemerken, dass die Ausführung mit Ausnahme 
der Anwendung des Wasserbades, dieselbe wie früher 
geblieben. 

a. Verhalten der Alkaloide. 

0,5 Grm. Cinchonin, mit alkoholischer Kalilauge bei 
vorgeschlagener Normalschwefelsäure gekocht, gab keine 
Spur Ammoniak. Nach Zugabe des WasserstoiÖfentwicke- 
lungsgemisches, halbstündigem Stehenlassen und aber- 
maliger Destillation fand sich keine Spur von Salpeter- 


240 A, HosäuSf Einfliiss verschiedener Nahrungsmittel 

säure. Durch einen Controlversuch fand das obige Re- 
sultat Bestätigung. 

Es ist dies zugleich ein nochmaliger Beweis, dass 
die angewendeten Agentien vollständig rein waren. 

h. Verhalten des Eiiveisses in den Zuckerrüben. 

Nachstehende Versuche sind im December 1864 aus- 
geführt worden. Die Rüben entstammten natürlich der 
letztvergangenen Ernte. Ein Exemplar lieferte das Mate- 
rial zu allen Bestimmungen. 

Es enthielten: 

1) 4 Grm. Rüben in dünne Scheibchen geschnitten: 
1,5 C.C. Ammoniak und 1,0 C.C. Salpetersäure = 

H3N N05 

0,079 und 0,168 Proc. 

2) 4 Grm. Rübenbrei, durch Zerreiben eines Theils 

der Rübe, auf einem gewöhnlichen Reibeisen erhalten : 

1,5 C.C. Ammoniak und 1,0 C.C. Salpetersäure = 

H3N N05 

0,079 und 0,168 Proc. 

Beide Bestimmungen ergaben hiernach durchaus gleiche 
Resultate, und hat die vollständigere Zerkleinerung der 
Substanzen keinen Einfluss ausübt. 

3) 4 Grm. desselben Eübenbreies, der oben zur An- 
wendung gekommen, waren sofort nach dem Zerreiben 
mit wässerigem Alkohol übergössen worden und blieben 
mehrere Tage einer Maceration unterworfen. Hiernach 
wurde das Gemenge einige Augenblicke siedend erhalten 
und Sorge getragen, dass kein Ammoniak entweichen 
konnte. Es war dies durch Vorschlagen von Normal- 
schwefelsäure, die dann gleich bei der eigentlichen Be- 
stimmung zu benutzen, leicht zu erreichen. Für den Fall, 
dass sich durch die Behandlung des Rübenbreies mit wäs- 
serigem Alkohol etwas Eiweiss gelöst, so musste dieses 
beim Kochen natürlich wieder ausgeschieden werden, und 
das Filtrat ist wohl als frei von Eiweiss zu betrachten. 
Das so vom Eiweiss befreite Filtrat gab: 


auf den Ammoniak- u. Salpetersäuregehalt der Pflanzen. 241 
1,5 C.C. Ammoniak und 1,0 C.C. Salpetersäure = 

fl3N N05 

0,079 und 0,168 Proc. 

Trotz dem Entfernen des Eiweisses hatte sich 
also der Gehalt von Ammoniak und Salpetersäure durch- 
aus nicht verringert, sondern ergab sich als eben so 
hoch, wie bei der früheren Bestimmung. 

Zur Bestätigung dieses Resultates wurde nun auch 
der nach dem Ausziehen des Rübenbreies mit verdünn- 
tem Spiritus gebliebene Rückstand: Ei weiss, Stärke, Cel- 
lulose etc. enthaltend, derselben Behandlung wie das Fil- 
trat ausgesetzt, und keine Spur von Ammoniak oder 
Salpetersäure erhalten. 

4) 4 Grm. der ganzen Rübe wurden mit Wasser 
4 Tage in Berührung gelassen, dann filtrirt, das Filtrat 
durch Kochen vom Eiweiss befreit und der Destil- 
lation unterworfen. 

Es enthielt: 

1,5 C.C. Ammoniak und 0,5 C.C. Salpetersäure = 

H3N N05 

0,079 und 0,084 Proc. 

Aus der ganzen Rübe hatte sich alles Ammoniak 
ausziehen lassen, nicht aber alle Salpetersäure. Das ent- 
fernte Eiweiss hatte auch hier keine Verminderung des 
Ammoniakgehaltes zur Folge. 

Sämmtliche Versuche ergeben demnach einen gleichen 
Gehalt an Ammoniak und auch mit Ausnahme des letzten 
von Salpetersäure. Gleichgültig war es, ob die betreffende 
Pflanzensubstanz ganz oder zerrieben, im unveränderten 
Zustande, oder nur der alkoholische, bezügliche wässerige 
Auszug zur Untersuchung benutzt wurde, und endlich, 
ob das in der zu verarbeitenden Substanz enthaltene 
Eiweiss vor dem Behandeln mit Kali ausgeschieden 
wurde oder nicht. 

Rechnet man die hier erhaltenen Beweise zu den in 
den früheren Arbeiten angegebenen, so dürfte es wohl als 
bewiesen betrachtet werden, dass die geringe Menge von 
Arch.d, Pharm. CLXX VII. Bds. S.Hft. 16 


242 A. HosäuSy Einfluss verschiedener Nahrungsmittel 

Eiweiss, die in der zu jedem Versuch verwendeten Sub- 
stanz enthalten sein kann, keinen Einfluss auf die Rich- 
tigkeit der erhaltenen Resultate auszuüben vermag. 

A. Ausführung der Versuche mit Zwiebeln in wässeriger Lösung. 

Wie schon oben erwähnt, sollten die Pflanzen gezo- 
gen werden in Lösungen, die theils nur Ammoniaksalze, 
theils nur salpetersaure Salze und theils ein Gemisch von 
beiden Salzen enthielten. 

Die Versuche selbst wurden nach der bekannten Art 
und Weise ausgeführt, also die Zwiebeln so lange mit 
destillirtem Wasser in Berührung gelassen, bis sie reich- 
liche Wurzeln gebildet und nachdem dies geschehen, auf 
durchlöcherte Pappdeckel in der Art gesetzt, dass sich 
die Wurzeln in den Flüssigkeiten befanden. 

Zu der Lösung, die nur Ammoniaksalze enthielt, 
wurde ausserdem genommen: 

KO, S03 = 10,0 Grm. 
H4NC1 = 18,39 „ 
MgO,S03= 14,15 „ 
CaO, C02 r= 11,49 „ 
zu der nur salpetersaure Salze enthaltenden Lösung: 
KO, N05 =z 10,00 Grm. 
MgO, S03 =r 12,20 „ 
CaO, N05 = 16,25 , 
Die Concentration der Lösungen betrug 2 Grm. die- 
ser Gemische pro Mille. Die Lösung für die vereinten 
Nährstoff'e enthielt gleiche Theile von beiden. Sämmt- 
liche Lösungen bekamen einen Zusatz von phosphorsau- 
rem Eisenoxyd. In den Gläsern selbst wurden die Lö- 
sungen öfters erneuert. 

Von den zu den Versuchen verwendeten Zwiebeln 
wurden erst mehre im unveränderten Zustande unter- 
sucht und die Menge des vorhandenen Ammoniaks und 
der Salpetersäure bestimmt. Drei Exemplare derselben 
enthielten im Juli: 


auf den Ammoniak- u. Salpetersäure gehalt der Pflanzen. 243 

I. in 4 Grm. = 1,5 C. C. Ammoniak und 1,0 C.C. Sal- 
petersäure = 0,079 Proc. H3N und 0,168 Proc. NO^. 
IL in 4 Grm. = 1,0 C.C. Ammoniak und 0,5 C.C. Sal- 
petersäure — 0,053 Proc. H3N und 0,084 Proc. NO 5. 
III. in 4 Grm. = 1,0 C.C. Ammoniak und 0,5 C.C. Sal- 
petersäure = 0,053 Proc. H3N und 0,084 Proc. NO^. 
Von den drei hier untersuchten Zwiebeln zeigen zwei 
einen voll-ständig gleichen Gehalt und können die Zahlen 
immerhin als Anhaltepuncte bei Beurtheilung derjenigen 
Mengen von Ammoniak und Salpetersäure, die in den zu 
den Versuchen selbst genommenen Zwiebeln vorhanden 
gewesen, dienen, da diese selbst natürlich nicht bestimmt 
werden können. 

Am 1. Juli wurden nun gesund und kräftig ausse- 
hende Zwiebeln in, auf gewöhnliche Art gereinigten und 
mit destillirtem Wasser befeuchteten Quarzsand gesetzt. 
Nach drei Tagen hatten sie sich bereits so weit entwickelt, 
dass sie in die Gläser gebracht werden konnten. In die- 
sen entwickelten sie sich anfangs gleich gut und kräftig. 
Später indess blieben diejenigen, die nur in Ammoniak- 
salze enthaltende Lösung gesetzt worden waren, den an- 
dern gegenüber, in ihrem Wachsthum zurück und gingen 
mehrere derselben ganz ein, während diejenigen in sal- 
petersaure Salze enthaltender Lösung eben so kräftig ge- 
diehen, wie die in einer Lösung von beiden Salzen sich 
befindenden. 

Mitte August, also nach circa sechswöchentlichem 
Wachsthum, mussten die Versuche unterbrochen werden 
und enthielten: 

1. Zwiebeln aus salpetersaure Salze enthaltender 
Lösung : 

in 2 Grm. Wurzeln = Ammoniak und 1,5 C.C. Sal- 
petersäure == H3N und 0,506 Proc. NO^. 
in 4 Grm. Zwiebel = Ammoniak und 0,5 C.C. Sal- 
petersäure = H3N und 0,084 Proc. N05. 
in 4 Grm. Schlotten = 0,5 C.C. Ammoniak und Sal- 
petersäure — 0,026 Proc. H3N und Proc. N05. 

16* 


244 A. Hosäus, Einfluss verschiedener Nahrungsmittel 

Die ganze untersuchte Pflanze überhaupt wog 19,70 
Gramm und bestand aus 

2,10 Grra. Wurzeln, 
9,70 „ Schlotten, 
7,9 „ Knollen. 
19,70. 
Mit Ausnahme der Schlotten ist demnach kein Ammoniak 
in der Pflanze vorhanden und die geringe Menge, die 
diese enthalten, kann sehr wohl aus der Luft aufgenom- 
men worden sein. Aber auch die Salpetersäure ist in 
der Zwiebel selbst nicht vermehrt worden. Die Blätter 
enthalten gar keine und nur die Wurzeln zeigen davon eine 
erhebliche Quantität. Es versteht sich von selbst, dass 
diese vor der Untersuchung von der anhängenden Lösung 
sorgfältig gereinigt werden. 

2. Zwiebel aus nur Ammoniaksalze enthaltender Lö- 
sung : 

in 1,0 Grm. Wurzel = 1,5 CG. Ammoniak und 0,5 G.G. 

Salpetersäure = 0,318 Proc. H^N und 0,337 Proc. NO^. 

in 4 Grm. Zwiebel = 1,0 Q.O. Ammoniak und 0,5 G.G. 

Salpetersäure — 0,053 Proc. H3N und 0,084 Proc. NQS. 

in 4 Grm. Schlotten = 2,0 G.G. Ammoniak und G.G. 

Salpetersäure = 0,106 Proc. H3N und Proc. NG^. 

Das Gesammtgewicht der untersuchten Pflanze betrug 

= 26,2 Grm. und sie bestand aus: 

1,0 Grm. Wurzeln, 
12,6 „ Zwiebel, 
12,6 „ Schlotten. 
Mit Ausnahme der Blätter, die schon bei dem vori- 
gen Versuch keine Salpetersäure enthielten, zeigen hier- 
bei alle übrigen Theile keineswegs unbedeutende Mengen 
derselben. Es muss dieses um so mehr aufi"allen, da der 
Pflanze nur Ammoniaksalze geboten worden waren und 
muss da von einer etwaigen Anwesenheit eines salpeter- 
sauren Salzes nicht die Rede sein kann, dies Auftreten 
der Salpetersäure auf Rechnung des Ammoniaks gebracht 
werden. 


auf den Ammoniak- u. Salpetersäiiregehalt der Pflanzen. 245 

3. Zwiebel aus salpetersaure und Ammoniak -Salze 
enthaltender Lösung: 

in 2,0 Grm. Wurzel = 1,5 C.C. Ammoniak und CG. 

Salpetersäure = 0,159 Proc. H3N und Proc. N05. 
in 4,0 Grm. Zwiebel = 1,0 C.C. Ammoniak und 0,5 C.C. 

Salpetersäure = 0,053 Proc. H3N und 0,084 Proc. NO^. 
in 4,0 Grm. Schlotten = 2,0 C.C. Ammoniak und C.C. 

Salpetersäure = 0,106 Proc. H3N und Proc. NO^. 

Das Gewicht der untersuchten Pflanze betrug 25,0 
Gramm und sie bestand aus: 

2,0 Grm. Wurzeln, 
11,0 „ Zwiebel, ^ 

12,0 „ Schlotten. 

Vergleichen wir nun die sämmtlichen hier erhaltenen 
Zahlen mit dem ursprünglichen Gehalt der zu den Ver- 
suchen verwendeten Zwiebeln, d. h. mit der Menge des 
Ammoniaks und der Salpetersäure die in Zwiebeln der- 
selben Art, Abstammung und Alter, wie die zu Versuchs- 
zwiebeln benutzten, enthalten waren, so ergiebt sich, dass 
die vorhandene Salpetersäure durch Hinzubringen von 
salpetersauren Salzen nicht erhöht worden ist und kann 
man wohl annehmen, dass die Zwiebeln nicht im Stande 
sind, Salpetersäure aufzunehmen. Auffallend und jeden- 
falls für diese Ansicht sprechend, ist die grosse Quantität 
von Salpetersäure in den Wurzeln, und zwar sowohl in 
den Wurzeln und Zwiebeln, die mit salpetersauren Salzen, 
als auch bei denjenigen, die nur mit Ammoniaksalzen in 
Berührung gewesen, während in beiden Zwiebeln selbst 
äusserst wenig davon vorhanden. 

Die Wurzeln der ersten enthalten z. B. 0,506 Proc. 
N05, die Zwiebel 0,084 Proc; die Wurzeln der zweiten 
0,337 Proc. NO^, die Zwiebel 0,084 Proc. Beide Zwie- 
beln zeigen also nur dieselbe Menge, die sie schon vor 
ihrer Anwendung enthielten (wenigstens wahrscheinlich 
enthielten), trotzdem die Wurzeln einen bedeutend hö- 
hern Gehalt angaben. 

Eben so wenig als salpetersaure Salze im Stande 


246 A. HosäuSj Einfluss verschiedener Nahrungsmittel 

wareii; die Menge der Salpetersäure in der Zwiebel zu 
erhöhen, eben so wenig vermochten Ammoniaksalze die 
Menge des Ammoniaks zu vergrössern. Die mit letzten 
Salzen in Berührung gewesene Zwiebel enthielt 0,053 Proc, 
die Blätter 0,106 Proc. H^N. Früher untersuchte, im 
Gartenboden gewachsene, enthielten in den Zwiebeln 0,106 
Procent, in den Blättern 0,079 Proc. H^N. Die zu den 
Versuchen verwendeten 0,053 Proc. Der Ammoniakgehalt 
ist also durchaus nicht erhöht worden. 

Die Blätter sämmtlicher Zwiebeln enthalten Ammoniak 
und keine Salpetersäure. Auch diejenigen von den Zwie- 
beln, die nur mit Salzen der letzteren Säure in Berührung 
gewesen. Die Wurzeln enthalten alle mehr von den be- 
treffenden Substanzen, als die übrigen Theile. Dass auch 
die Wurzeln der Zwiebeln Salpetersäure enthalten, 
welche nur mit Ammoniaksalzen in Berührung ge- 
wesen, beweist, dass Ammoniak wirklich in Salpeter- 
säure umgewandelt worden ist. 

Es ist ferner schon erwähnt worden, dass die Zwie- 
beln, von denen einige zu den Versuchen in Anwendung 
gekommen waren, im Juni zur Zeit ihrer Verwendung 
Salpetersäure enthielten. Im vorhergehenden Herbst hat- 
ten dieselben durchaus keine Salpetersäure gezeigt. Die 
damals nicht verbrauchten waren ruhig an einem voll- 
ständig trockenen Orte liegen geblieben und hatten sich 
bei ihrer abermaligen Verwendung zu den Vegetations- 
versuchen äusserlich durchaus nicht verändert, enthielten 
aber trotzdem Salpetersäure, wie schon oben angegeben. Im 
October wurden nun abermals von denselben Zwiebeln, 
die ebenfalls keine Veränderung erkennen Hessen, einige 
untersucht und sie ergaben: 

I. in 4 Grm. — 1,0 C. C. Ammoniak und OC.C. Sal- 
petersäure = 0,053 Proc. H3N und Proc. NO 5. 
IL in 4 Grm. = 1,5 CG. Ammoniak und OC.C. Sal- 
petersäure = 0,079 Proc. H3N und Proc. NO^. 
III. in 4 Grm. == 1,5 C.C. Ammoniak und OC.C. Sal- 
petersäure = 0,079 Proc. H^N und Proc. NO 5. 


auf den Ammoniak- u. Sulpetersäuregelialt der Pflanzen. 247 

Sämmtliche hier untersuchte Zwiebeln enthalten keine 
Salpetersäure und hatte sich also die im Sommer vorhan- 
dene wiederum zersetzt. 

Wenn nun die weiter oben angeführten Resultate zu 
dem Schluss berechtigten, dass die im Sommer in den 
Zwiebeln anwesende Salpetersäure durch Oxydation des 
Ammoniaks entstanden ist, so dürfte die Thatsache, dass 
die Zwiebeln auch Salpetersäure erzeugen, wenn ihnen 
die Bedingungen zum Wachsthura entzogen sind und sie 
äusserlich keine Lebenserscheinung zeigen, ebenfalls zu 
Gunsten der obigen Annahme sprechen. 

Nach den zuletzt angeführten Resultaten muss aber 
auch der Zwiebel das Vermögen zugeschrieben werden, 
die gebildete Salpetersäure wiederum in andere Stoffe 
überzuführen, denn im Herbst ist keine mehr vorhanden 
und kann dies ebenfalls geschehen, wenn der Zwiebel die 
Bedingungen zum Wachsthura entzogen werden. Dieses 
Zersetzungsproduct kann sehr wohl Ammoniak sein, da 
die Pflanzen überhaupt reducirende Eigenschaften besitzen, 
ob es aber in der That der Fall, wird sich äusserst 
schwer beweisen lassen. 

W^ohl aber ward es dadurch, dass die im October 
untersuchten Zwiebeln mehr Ammoniak enthalten, als die 
im Juni . und dass dieses Plus vollständig gedeckt wird, 
wenn man die im Juni anwesende Salpetersäure in Am- 
moniak umrechnet; z. B. enthielt eine Zwiebel im Juni 
0,053 Proc. H3N und 0,084 Proc. NO 5. 0,084 N05 ent- 
spricht 0,026 H3N. 

Im October enthielt eine Zwiebel 0,079 Proc. H^N 
und keine NO^, also gerade 0,026 Proc. H^N mehr, so 
viel als aus der fehlenden NO^ entstanden sein musste. 

Bei drei untersuchten Zwiebeln trifft dies zweimal 
genau. 

B. Äusfährang der Versuche mit Erbsen, Pisum sativom, in Boden mit 
absorbirbaren Nährstoffen. 
Im Anschluss an die vorhergehenden Versuche und 
aus denselben schon angeführten Gründen unternahm ich 


248 A. Hosäus^ Einfliiss verschiedener Nahrungsmittel 

im Verlauf dieses Sommers die angeführte Arbeit, um 
weiteren Aufschluss über die betreffende Frage zu erhal- 
ten. Da hierbei die Art und Weise, die Pflanzen zu er- 
ziehen, ziemlich gleichgültig, so wurde nach dem Vor- 
gang von Zoll er und Nägeli {Annalen der Chemie und 
Pharmacie. 121. S. 330) Torferde, (Holztorf) als Medium 
zur Vegetation benutzt, die jedenfalls die Versuche selbst, 
im Vergleich zu solchen mit wässerigen Lösungen, wesent- 
lich erleichtert. 

Bei der Ausführung der Versuche benutzte ich die 
landwirthschaftliche Praxis, dem Torf so viel Nährstoffe 
beizumengen, wie man zu einer starken Felddüngung an- 
wenden würde. 

Die zu den Versuchen mit Zwiebeln benutzten Salz- 
gemische kamen vollständig unverändert zur Verwendung. 

Der Durchmesser jedes Kastens betrug 1 Quadratfuss 
und enthielt ca. 18 Pfd. Torf. 

Der Kasten Nro. I. erhielt 6,0 Grm. der salpetersau- 
ren Salze; entsprechend derselben Menge von Salpeter- 
säure, die bei einer starken Düngung mit Chilisalpeter 
einem Felde gegeben werden würde. 

Der Kasten Nro. IL erhielt 10,0 Grm. der nur Ammo- 
niaksalze enthaltenden Mischung; entsprechend der Menge 
von Ammoniak, die bei Düngeversuchen . mit Salmiak 
Feldern gegeben werden. 

Der Kasten Nro. III. bekam von jeder Mischung die 
Hälfte der obigen Menge. 

Die Salze selbst wurden ausgestreut, mit den oberen 
Torfschichten gemengt und genügend mit Wasser begos- 
sen. Der zu den Versuchen benutzte Torf enthielt 0,268 
Procent H3N und 0,337 Proc. N05. 

Am 8. Mai wurden nun Erbsen in diesen Torf gesäet. 
In jeden Kasten 12 Stück; das Gewicht von je 12 Erb- 
sen betrug 1,80 Grm. Am 15. Mai erschienen die ersten 
Blättchen und zwar gleichzeitig in allen Kästen. In den 
darauf folgenden ersten Wochen Hess sich ein Unterschied 
in der Entwickelung der Pflanzen nicht bemerken. In 


auf den Ammoniak- u. Salpetersäuregehalt der Pflanzen. 249 

der dritten Woche nach der Aussaat schien es, als wür- 
den diejenigen im Kasten IL, der nur Ammoniaksalze 
enthielt, etwas zurückbleiben. Später trat dies deutlicher 
hervor. Dagegen entwickelten sich die Pflanzen in dem 
Kasten I., der nur salpetersaure Salze enthielt, kräftiger, 
als in den beiden anderen. Im Vergleich zu anderen, im 
Gartenboden wachsenden Erbsen, erschien die Vegetation 
in allen drei Kästen als eine kümmerliche. Am 8. Juni, 
also nach einer vierwöchentlichen Vegetationszeit, wurde 
aus jedem Kasten ein Exemplar mit den Wurzeln aus- 
gehoben und zur Untersuchung benutzt. Die aus jedem 
Kasten gewählten Pflanzen erschienen als die kräftigsten 
und am meisten entwickelten. 

Die aus I. genommene Pflanze war am vollkommen- 
sten. Die Blätter waren sämmtlich dunkelgrün und ge- 
sund. Wickelranken zahlreich und völlig normal. Wur- 
zeln und Wurzelfasern reichlich vorhanden. 

Die ganze Pflanze, incl. der Wurzel, wog 4,40 Grm. 

Die aus dem Kasten II. entnommene Pflanze war 
weniger kräftig, als die erste. Die unteren Blätter waren 
gelb. Wickelranken zahlreich. Hauptwurzeln kräftig, 
aber aufi'allend wenig Wurzelfasern vorhanden. Ihr Ge- 
sammtge wicht betrug 2,000 Grm. Die Pflanze aus III. 
war wieder kräftiger. Wickelranken zahlreich; sämmt- 
liche Wurzeln vorhanden; ihr Gesammtgewicht betrug = 
3,75 Grm. 

Die Wurzeln der betreffenden Exemplare wurden 
durch Abspülen von den daran haftenden Theilen befreit, 
sorglich mit Papier getrocknet und die ganze unverletzte 
Pflanze rasch gewogen. 

Die Pflanzen selbst wurden sofort nach der Gewichts- 
bestimmung in passenden Gefassen mit Spiritus übergös- 
sen^ und zur Destillation aus denselben Gefassen, bei Seite 
gestellt. 

Die Bestimmungen ergaben bei einer Pflanze aus 
dem Kasten: 


250 A. Hosäus, Einf.uss verschiedener Nahrungsmittel 

Ammo- Salpeter- 
niak säure 
Nro. L = 2,5 C.C. H3N u. 2,0C.C.NO5 = 0,096 u. 0,245 Prc. 
, 11.^2,5 . , , 1,0 „ „ ==0,212 „0,270 „ 
,111. = 3,5 , „ „ 1,5 „ „ r= 0,158 „0,216 „ 

Das auffallendste und sofort in die Augen fallende 
Ergebniss dieser Bestimmungen ist jedenfalls der hohe 
Salpetersäuregehalt der Pflanze II., die nur mit Ammo- 
niaksalzen gedüngt worden war und der höher ist, als 
bei den beiden übrigen, denen salpetersaure Salze gege- 
ben wurden. Ganz dieselbe Erscheinung trat schon frü- 
her bei den Zwiebeln auf. 

Zu gleicher Zeit mit den obigen Versuchen wurden 
hier noch andere Arbeiten, ebenfalls mit Erbsen, aber 
aus anderen Gründen unternommen. Es sollte die Frage 
beantwortet werden, wie verhalten sich phosphorsäurehal- 
tige Düngemittel zur Cultur der Erbsen. (Die Resultate 
dieser Untersuchung werden in einem der nächsten Hefte 
erscheinen.) 

Zu diesem Zweck wurden Erbsen in mit Torf gefüll- 
ten Kästen gezogen. Es sind hierzu vier grössere Kästen 
benutzt worden, die 1,35 Meter lang, und 1,08 Meter 
breit waren. Der eine enthielt eine starke Düngung von 
Guano, der zweite von Knochenmehl und der dritte von 
Superphosphat. Der vierte Kasten blieb ohne Düngung. Da 
eine Bestimmung des Ammoniaks und der Salpetersäure 
in diesen Pflanzen die vorigen Versuche uns vervollstän- 
digen konnte, so wurden sie zu gleicher Zeit und in der- 
selben Weise, wie die vorigen ausgeführt, am 6. Juni 
aus jedem Kasten ein Exemplar mit den Wurzeln genom- 
men und als ganze Pflanze der Untersuchung unterworfen. 
Obgleich diese Pflanzen nur wenige Tage älter waren, so 
zeigten sie doch eine ungleich normalere und kräftigere 
Entwickelung aller ihrer Theile, als die vorigen, sogar 
diejenigen, die ohne Düngung geblieben, übertrafen die- 
selben bei weitem an Kraft und Grösse. Der Kürze 
halber bezeichne ich den Guano enthaltenden Kasten-Äiit 
Nro. IV., den Knochenmehl enthaltenden mit Nro. V.J^ 


auf den Ammoniak- u. Salpetersäuregehalt der Pflanzen. 251 

den Superphosphat enthaltenden mit Nro. VI. und den 
ohne Düngung mit Nro. VII. 

Die aus IV. genommene Pflanze wog = 9,40 Grm. 

n „ V. „ „ , ==16,80 „ 

VI — 7 40 

n r, VII. „ „ „ = 7,60 „ 

Aus jedem Kasten war ein möglichst kräftig und üp- 
pig entwickeltes Exemplar genommen worden, und ent- 
hielten die Pflanzen aus: 

Ammo- Salpeter- 
niak säure 

No.IV. = 7,5C.C.H3Nu.3,0C.C.NO5=r0,135u.0,172Prc. 

„ V. = 7,5 „ „ „ 3,0 „ „ = 0,075 „ 0,096 „ 
„ VI.r=2,5 „ „ „ 1,0 „ , = 0,057 „ 0,073 „ 
,VIL = 4,0„ . „ 1,0 „ , =0,089 „0,073 „ 

Die Menge des Ammoniaks und der Salpetersäure 
ist demnach in der Erbsenpflanze durch den Guano, als 
ein Stickstoff enthaltendes Material, wesentlich erhöht 
worden. Diese Erhöhung hatte aber durchaus keine kräf- 
tige Entwicklung der Pflanzen zur Folge, da sich jetzt 
schon und noch mehr in der weiteren Ausbildung die mit 
Phosphaten gedüngten Erbsen durch ein kräftigeres und 
viel üppigeres Gedeihen den anderen gegenüber aus- 
zeichneten. 

Vergleicht man ferner die hier erhaltenen Zahlen mit 
denjenigen der Pflanzen aus den Kasten L, II. und III., 
so findet sich, dass die angewendeten Salzmischungen die 
Aufnahme einer bei weitem grösseren Quantität von Am- 
moniak und Salpetersäure durch die Pflanzen veranlassten, 
wie die zuletzt genannten Düngemittel. Es ergiebt sich 
aber auch, dass die Pflanzen um so dürftiger und schwächer 
werden, je mehr sie davon enthalten und dass diejenigen, 
welche den geringsten Gehalt zeigen, die am kräftigsten 
und üppigsten vegetirenden sind. 

Im Verlauf der weiteren Entwickelung der Pflanzen 
blieben diejenigen in den Kasten I., II. und III. im Ver- 
gleich zu den übrigen auffallend zurück. 


252 A. HosäuSj Einfluss verscMedener Nahrungsmittel 

Dieses Zurückbleiben war so auffallend, dass ich ein 
gänzliches Eingehen befürchtete, und am 15. Juni in 
jeden Kasten noch etwas Superphosphat brachte. Eine 
augenscheinliche Besserung der Vegetation trat indess 
hierauf nicht ein, wohl aber begannen die Pflanzen zu 
blühen und Schoten anzusetzen. Am dürftigsten erschie- 
nen die Pflanzen in II. Die meisten von ihnen gingen 
vollständig ein, und nur zwei erzeugten ausgebildete, kei- 
mungsfähige Samen. 

Diejenigen in III. waren kaum besser. Die meisten 
gingen ebenfalls ein und es blieben nur 4 Pflanzen übrig, 
von denen 3 keimungsfähige Samen hervorbrachten. In 
I. dagegen erschienen die Pflanzen weit kräftiger, aber 
lange nicht so kräftig, wie diejenigen in dem Torf, der 
gar keine Düngung erhalten. Sieben von ihnen lieferten 
normal ausgebildete Samen. 

Am 27. Juli wurde zur Ernte geschritten, und ergab 
No. I. 17,80 Grm. lufttrockene Schoten. Diese bestanden 
aus 10 Grm. Plülsen und 7,80 Grm. Samen. 

No. IL 7,30 Grm. lufttrockene Schoten, bestehend 
aus 4,50 Grm. Hülsen und 2,80 Grm. Früchten. No. III. 
6,90 Grm. Schoten. Sie bestanden aus 4,40 Grm. Hülsen 
und 2,5 Grm. Früchten. Auf Hundert berechnet enthal- 
ten demnach die Schoten von den Pflanzen aus: 
No. I. No. II. No. III. 

56,17 Hülsen, 61,65 Hülsen, 63,7 Hülsen, 

43,83 Samen, 38,35 Samen, 36,3 Samen. 

Die salpetersauren Salze haben also immer noch den 
günstigen Erfolg gehabt und zwar nicht nur in Beziehung 
auf den Ertrag an Schoten, sondern auch auf das Ver- 
hältniss zwischen Samen und Hülsen. Die ungünstigen 
Erfolge, die durch die Ammoniaksalze erzielt^ sind durch 
die salpetersauren Salze durchaus nicht verbessert worden, 
im Gegentheil haben die vereinigten Salze einen noch 
geringeren Nutzen gebracht. Sämmtliche geerntete Sa- 
men wurden sofort zur Untersuchung verwendet ufldr^a- 
ren enthalten in denjenigen aus dem Kasten: 


auf den Ammoniak- u, Salpetersäweg ehalt der Pflanzen. 253 

Amino- Salpeter- 
niak säure 

No. I. == 3,0 C.C. H3N u. 6,5 C.C. NO^ = 0,068 u. 0,468 Prc. 

„ IL = 2,5 „ „ „ 2,5 , „ =0,177 „0,526 „ 

„ III. = 2,5 , „ „ 2,5 „ „ =0,190 „ 0,613 „ 

Dieselbe Erscheinung, die bei den jungen Erbsen- 
pflanzen und Zwiebeln bemerkt wurde, tritt auch bei dem 
Samen wieder auf, nämlich die bedeutende Menge von 
Salpetersäure in den nur mit Ammoniaksalzen in Berüh- 
rung gewesenen Pflanzen. 

Sie ist auch hier grösser, als bei den Pflanzen, die 
salpetersaure Salze als Düngemittel erhalten hatten. 

Ueber die weitere Entwicklung der Erbsen in den 
Kästen, welche Guano, Knochenmehl und Superphosphat 
erhalten hatten, sei hier nur bemerkt, dass sich die mit 
Knochenmehl und Superphosphat gedüngten vortheilhaft 
auszeichneten, die anderen überflügelten und einen höhe- 
ren Ernteertrag lieferten. Von den völlig reifen lufttrocke- 
nen Erbsen wurden zu jeder Untersuchung 4 Grm. ver- 
wendet und enthielten diese, aus dem Kasten: 

Ammo- Salpeter- 
niak säure 

No. IV. = 1,5 C.C. H3N u. 3,0C.C.NO5^ 0,063 u. 0,405 Prc. 
„ V. = 2,5 „ „ „ 2,5 „ „ =0,106 „ 0,405 „ 
„ VI. = 1,5 , „ « 1;5 „ „ = 0,063 „ 0,202 „ 
„ VIL = 2,06 „ „ „ , „ = 0,085 „ „ 
Vergleichen wir diese Zahlen mit denjenigen der Erb- 
sen aus den Kasten I., II. und III., so ergiebt sich durch- 
schnittlich eine geringere Menge von Ammoniak und Sal- 
petersäure, wie bei denjenigen Erbsen, die mit Ammo- 
niak- und salpetersauren Salzen in Berührung gewesen. 
Am aufi'allendsten bei der Salpetersäure. Sämmtliche 
Erbsen aus den drei ersten Kästen enthalten mehr davon. 
Am meisten stimmt noch der Gehalt der Erbsen aus dem 
Kasten I., der nur salpetersaure Salze enthielt, mit dem 
letzteren überein, und zwar mit denen, die mit Guano 
gedüngt worden waren. 

Es ist schon erwähnt worden, dass die Pflanzen einen 


254 A. Hosäus, Einfluss verschiedener Nahrungsmittel etc. 

um so geringeren Ernteertrag geliefert hatten, je mehr 
sie von beiden oft genannten Stickstoffverbindungen ent- 
hielten. Die nur mit Phosphaten gedüngten Erbsen lie- 
ferten nicht nur den höchsten Ernteertrag, sondern zeig- 
ten auch das üppigste Wachsthura. Es muss allerdings 
hierbei berücksichtigt werden, dass die Torferde selbst 
namhafte Mengen von Ammoniak und Salpetersäure ent- 
hielt. 

Fassen wir nun die Resultate der gesammten Unter- 
suchungen kurz zusammen, so ergiebt sich zunächst ein 
abweichendes Verhältniss zwischen Zwiebeln und Erbsen. 

Bei den ersteren konnte der Gehalt an Ammoniak und 
an Salpetersäure durch betreffende Salzgemische nicht er- 
höht werden. Die Salpetersäure, die sie im Sommer zei- 
gen, ist durch Oxydation des Ammoniaks entstanden und es 
ist wahrscheinlich, dass sie im Herbst durch Reduction wie- 
der in Ammoniak umgewandelt wird. Dass sie keine Salpe- 
tersäure aufzunehmen vermögen, zeigen die Zahlen deutlich. 
Während die Wurzeln, auch von den Zwiebeln, die nur in 
Ammoniaksalz enthaltender Lösung gewachsen waren, 
0,5 und 0,3 Proc. NO^ enthalten, ergaben die Zwiebeln 
nur 0,084 Proc, dieselbe Menge, die ursprünglich in 
ihnen enthalten war. 

Die Erbsen dagegen sind im Stande, sowohl Am- 
moniak, als auch Salpetersäure im Verlauf ihrer Entwicke- 
lung aufzunehmen und zwar mehr, als zu ihrem Gedei- 
hen nöthig. Bei allen Versuchen ergiebt sich, dass, je 
grösser die Menge des vorhandenen Ammoniaks und der 
Salpetersäure ist, um so schlechter das Wachsthum der 
Pflanzen erscheint und um so geringer der Ernteertrag 
an vollständig ausgebildeten keimungsfähigen Samen ist. 

Diejenigen, welche in mit salpetersauren Salzen ge- 
düngten Torf gewachsen waren, hatten einen dreimal grös- 
seren Ernteertrag geliefert, als die, in mit Ammoniaksal- 
zen behandeltem Boden. Die Düngung mit den vereinig- 
ten Salzen hatte keinen grösseren Ertrag zur Folge, als 
diejenige mit nur Ammoniaksalzen. 


Gedeihen der Chinabäume in Ostindien, 255 

Die mit salpetersauren Salzen gedüngten Erbsen und 
Zwiebeln enthielten Ammoniak, die mit Ammoniaksalzen 
behandelten Salpetersäure und zwar mehr, als die Vorigen. 
Es ist dies wohl ein Beweis, dass das Ammoniak in Sal- 
petersäure übergeführt worden ist und dürfte nicht un- 
wesentlich für die Knop'sche Ansicht sprechen. 


üeber das Gedeihen der Chinabäume in Ostindien. 


Vor etwa sechs Jahren machte die englische Regie- 
rung den dankenswerthen Versuch, eine Species des Cin- 
chonä-Baumes, der die Chinarinde und das Chinin 
liefert, von Bolivia nach Indien zu verpflanzen. Wir er- 
fahren nun aus dem „Friend oflndia** vom 18. December 
V. J., dass kürzlich ein Bericht über das Gedeihen dieser 
Pflanzungen in Ceylon veröffentlicht wurde, welcher den 
Versuch als vollkommen gelungen hinstellt. Die Pflanze 
hat sich gut acclimatisirt und soll an Gehalt die guten 
südamerikanischen Sorten noch übertreffen. Man kann 
Streifen der Rinde von dem lebenden Baume ablösen, 
ohne seinem Wachsthum zu schaden, wenn man in der 
richtigen Weise verfährt. Es wird erwartet, dass die 
rothe indische Rinde einen eben so hohen Preis erreichen 
wird, wie die Calisaya-Rinde von Bolivia, nämlich 4 Schil- 
ling das Pfund. Nach einer Schätzung ist die Zahl der 
Pflanzen in Ceylon 550,000 und in den Nilgherri-Bergen, 
auf der Westküste von Madras, beträgt sie 776,000. Da 
sich jetzt auch die Privatspeculation mit dem Anlegen 
solcher Pflanzungen beschäftigt, so hofft man auf eine 
reiche Ausbeute für die Zukunft und hat nicht mehr 
nöthig, mit Besorgniss der allmäligen Ausrottung der 
werthvollen Pflanze in Südamerika entgegen zu sehen. 
{Bl f. Hdl u. Geiü. 1S66.) B. 


256 


III. Moiiatssberieht. 


Sal Ammoniacum boraciticnm (Boracitsalmiak). 

Diese angebliche chemische Verbindung ist von Be- 
cker in Mühlhausen bei Steinbeschwerden und Nieren- 
koliken sehr empfohlen worden, auch bei Blasenkatarrh (s. 
Memorahüien, Lief. 12. 1864). Er hält dieses Salz für ein 
Aequivalent des Präparats, welches van Helmont aus 
dem Ludus (Spielstein) bereitete. Da Becker so vor- 
zügliche Heilerfolge damit erzielte, so dürfte der Boracit- 
salmiak Beachtung finden und bald zu einem pharmaceu- 
tischen Gegenstande werden. Nach Beck er 's Forschung 
ist der Ludus des Paracelsus nichts anderes als Boracit 
gewesen und er findet die Beschreibung, welche Hel- 
mont von der Zubereitung des Ludus giebt, bestätigt, 
wenn man borsaure Magnesia mit Chlorammonium be- 
handelt. Becker sagt: Da in dem Geheimmittel der 
Boracit das Wesentliche, aber das geheime Auflösungs- 
mittel (Alkahest) nicht bekannt ist, so unternahm Grä- 
ger Versuche, um auf andere Weise die Auflösung zu 
bewirken. Er stellte dann künstlich borsaure Magnesia 
dar. Wenn man Auflösungen von Borax und schwefel- 
saurer Magnesia zusammen zum Kochen erhitzt, so schlägt 
sich ein weisses Pulver nieder, welches wasserhaltige bor- 
saure Magnesia ist, und aus 33,18 Magnesia, 18,67 Bor- 
säure und 48,15 Wasser besteht. Dieses Salz löst sich 
in 50 Th. kalten Wassers auf. Wird diese Lösung ge- 
kocht, so trübt sie sich und es fällt borsaure Magnesia 
nieder. Leichter erfolgt die Auflösung bei einem Zusatz 
von Salmiak, wobei sich fortwährend Ammoniak ent- 
wickelt. Beim Verdunsten krystallisirt daraus allmälig 
ein Salz in unbestimmter Form. Wird dieses Salz in 
kaltem Wasser gelöst, so trübt sich die Flüssigkeit im 
ersten Augenblick, aber dann erfolgt auch sofort die Lö- 
sung. Beim Erhitzen fällt daraus keine borsaure Mag- 
nesia nieder. Das Salz hat folgende Zusammensetzung: 


Trennung des Cers von Lanthan und Didym. 2bl 

32,89 Borsäure 

40,11 Chlor (wohl Chlorwasserstoflf? H.) 

14,29 Ammoniak 

2,61 Talkerde 

10,10 Wasser 

100,00. 

Nach Hager würde sich die Darstellung des Becker- 
schen Sal Ammoniacum horaciticum auf die Mischung von 
circa 50 Th. Salmiak, 60 Th. krystallisirte Borsäure und 
10 Th. krystallisirte Chlorraagnesium, Auflösung der Mi- 
schung und Eindampfen derselben zur Trockne reduciren 
lassen. 

Die Wirkung des Mittels beruht in der Borsäure, 
welche keine Veränderung im menschlichen Körper auf 
den Secretionswegen erleidet und daher zersetzend auf 
harnsaure und phosphorsaure Salze wirken kann. Die 
Borsäure hat bis jetzt eine hierher zielende Anwendung 
nicht gefunden, dagegen ist der Borax in früherer Zeit 
vonWetzler und Wurzer als ein kräftiges, Harnsteine 
auflösendes Mittel empfohlen worden, was man später ver- 
gessen zu haben scheint. {Fharmac. Centralh. 10. 18So.) 

Trennnng des Cers tou Lanthan und Didym. 

O. Popp giebt hierzu folgendes Verfahren an Man 
versetzt die neutrale Lösung der drei Ceritoxyde mit 
essigsaurem Natron und leitet bis zum Ueberschuss 
Chlor hinein. Dann erhitzt man die Flüssigkeit, die nun 
eine gelbe Farbe angenommen hat, zum Kochen und er- 
hält sie einige Zeit darin, wodurch alles Cer, frei von 
Lanthan und Didym, als hellgelber Niederschlag ausge- 
schieden wird. Dieser wird noch siedendheiss auf einem 
Wasserbadtrichter schnell abtiltrirt und mit kochendem 
Wasser ausgewaschen. Das Filtrat darf nur eine reine 
Didymfarbe zeigen und muss beim Erhitzen keine Trü- 
bung geben, in welchem Falle noch Cer zurückgeblieben 
sein würde. — Dies Verfahren kann auch dahin abgeän- 
dert werden, dass man die neutrale Lösung der Cerit- 
oxyde mit einer genügenden Menge essigsauren Natrons 
und einem Ueberschuss von uuterchlorigsaurem Natron 
vermischt und einige Zeit kocht. 

Der erhaltene hellgelbe Niederschlag ist sehr hydra- 
tisch und trocknet unter starkem Schwinden auf dem Fil- 
ter zu einer bräunlich -gelben, durchscheinenden Masse 

Arch. d. Pharm. CLXXVII. Bds. 3. Hft. 1 7 


258 Mineralische Schätze des britischen Bergbaues. 

ein, welche zerrieben ein hellgelbes Pulver giebt. Ihrer 
chemischen Natur nach dürfte die Verbindung als ein 
Cerhyperoxyd, CeO^^ zu betrachten sein. Sie wird 
von concentrirter Salzsäure unter starker Chlorentwicke- 
lung mit tief safrangelber Farbe, von concentrirter Sal- 
peter- und Schwefelsäure mit rothgelber Farbe gelöst. 
Verdünnte Säuren scheinen in der Kälte nicht darauf zu 
wirken. Erhitzt verglimmt es zu einem tief braun ge- 
färbten Oxyd. 

Ceroxydul = CeO, wurde erhalten durch Erwärmen 
des Hyperoxyds mit Oxalsäure und Schwefelsäure, Fällen 
des gebildeten Ceroxydulsulfats mit Oxalsäure, Glühen 
des Oxalats und Erhitzen des Oxyduls im Wasserstoflfstrora. 
Es stellte so ein rein weisses Pulver dar, welches an der 
Luft eine röthliche Farbe annahm. 

Ceroxyd = Ce^O^, wurde gewonnen durch Lösen 
des Hyperoxyds in erwärmter concentrirter Salpetersäure 
und Fällen der Lösung mit Ammoniak. Das entstandene 
Oxydhydrat besitzt in der Flüssigkeit suspendirt eine 
hellfleischrothe, nach dem Absetzen eine schmutzig vio- 
lettrothe Farbe. Geglüht und zerrieben giebt es ein braun- 
rothes Pulver. Das Oxyd ist dadurch ausgezeichnet, dass 
es von den stärksten Säuren nicht angegriffen wird, nur 
durch längeres Digeriren mit concentrirter Schwefelsäure 
wird es allmälig in dunkel ockergelbes wasserfreies Oxyd 
übergeführt und löst sich dann bei vorsichtigem Zusatz 
von Wasser vollständig mit goldgelber Farbe. {AnnaL 
d. Chem. u. Pharm. CXXXL 359—862.) G. 


Statistische llebersicht der mineralischen Schtätze des 
britischen Bergbaues. 

Ein Archivar des Londoner geologischen Museums, 
Hr. Robert Hunt, ist mit einer Aufgabe betraut, welche 
«owohl vom mineralogischen als vom industriellen Gesichts- 
puncte aus Beachtung verdient. Es ist die jährliche Aus- 
arbeitung einer statistischen üebersicht der mine- 
ralischen Schätze, welche der britische Bergbau 
aus dem Innern der Erde an die Oberfläche fördert. Bei 
weitem den ersten Rang nimmt in dieser Zusammenstel- 
lung, die jetzt bis zum Ende des Jahres 1864 durchge- 
führt ist, wie von jeher die Kohlenproduction ein, 
welche einen Werth von 23,197,968 Lstrl., fast zwei Drit- 
tel des Gesammtergebnisses der britischen Bergwerks- 


Mineralische Schätze des britischen Bergbaues. 259 

Industrie jenes Jahres (39^979,837 Lstrl. ) repräsentirt. 
Während vor zehn Jahren nur 2397 Kohlenminen ira 
Betriebe waren, zählte man deren im Jahre 1864 schon 
3268; ihre Ausbeute belief sich auf 92,787,873 Ton- 
nen, ein Resultat, zu dem der District Durham und 
Korthuraberland 23' 4, Schottland 12 1/2, der District Lan- 
cashire und der District Staffordshire -Worcestershire je 
11*2j Südwales und Monmouthshire nahezu 11 und York- 
shire 8^^ Millionen Tonnen beisteuerten. Der Export 
nach ausländischen Häfen betrug 8,800,420 Tonnen, ' um 
525,208 Tonnen mehr als im Jahre 1863. Den Kohlen 
folgt an nächster Stelle Eisen; die 10,064,890 Tonnen 
Erz, welche aus britischen Schachten gefördert wurden, 
verwandelten die 612 Hochöfen in 4,767,951 Tonnen Roh- 
eisen, wovon auf England 2,620,472, auf Wales 988,729, 
auf Schottland 1,158,750 Tonnen kamen. 469,951 Ton- 
nen des gewonnen Roheisens gingen ausser Land ; der 
grosse Rest fand seinen Weg in 127 Eisenhütten, um dort 
in 6267 Puddelöfen und 718 Walzwerken weitere Meta- 
morphosen durchzumachen. Die Kup f erproduction 
concentrirt sich in die 192 Minen des südwestlichen Eng- 
lands, während die übrigen Theile des Vereinigten König- 
reichs deren nur 30 aufzuweisen haben; sie belief sich 
auf 214,604 Tonnen Erz, die 13,302 Tonnen des reinen 
Metalls lieferten, vermag aber den Bedarf des Landes 
n^'cht zu decken. Man ersieht aus der Einfuhr 67,283 
Tonnen Kupfererz, 26,018 Tonnen Kupferkönig, 10,015 
Tonnen Saukupfer und 14,924 Tonnen Kupferbarren. Aus 
den Bleibergwerken wurden 94,433 Tonnen Erz, meist 
Bleiglanz, zu Tage gefördert, welche 91,283 Tonnen des 
reinen Metalls und dazu 641,088 Unzen Silber ergaben. 
Von Eisenkies, dem Avegen seines Seh wefelg ehalt s 
von den Schwefelsäure- und Sodafabriken gesuch- 
ten Erze, betrug die Production 94,458 Tonnen. Obwohl 
seit zwei Jahrtausenden von Menschenhand ausgebeutet, 
scheint der Reichthum der Minen von Cornwall und De- 
vonshire, des einzigen Zinndistricts der britischen 
Inseln, nichts weniger als zur Neige gehen zu wollen. 
Das vorige Jahr hatte ein besseres Ergebniss als irgend 
eins seiner Vorgänger; es wurden 15,211 Tonnen Zinnerz 
aus der grossen Tiefe der Minen gehoben und daraus 
10,108 Tonnen reines Zinn gewonnen. Der Marktertrag 
blieb jedoch um 38,000 Lstrl. hinter dem des Jahres 1863 
(nämlich 964,000 Lstrl.) zurück, da die Preise dieses 
J\Ietalls bedeutend gesunken waren; für die Jahre 1859 

17* 


260 VorJiomerischer Fall von zwei Meteoreisenmassen. 

und 1864 beträgt der Preisunterschied 14 Lstrl. pr. Tonne. 
Die 15,047 Tonnen Zinkerz, meist Zinksulfid, welche 
im Jahre 1864 gewonnen wurden, gaben 4040 Tonnen 
Zink. Wir übergehen die einzelne Aufzählung der ge- 
ringen Quantitäten Braunstein, Wolfram, Arsenik, 
Baryt, und erwähnen nur noch das edelste der Metalle, 
welches von fünf Walisischen Minen in Merionethsire ge- 
liefert wird; 2887 Unzen Gold, im Werthe von 9,991 
Lstrl., wurden aus 2336 Tonnen goldhaltigen Quarzes ge- 
schieden. Der Gesammtwerth der aus den Erzen gewon- 
nenen reinen Metalle aller Art summirt sich auf 15,281,869 
Lstrl.; fügen wir hinzu 1,500,000 Lstrl. als den Werth 
der ausser den Kohlen producirten erdigen Minera- 
lien und 23,197,968 Lstrl. für die Kohlenausbeute, 
so erhalten wir die oben genannte Summe von 39,979,837 
Lstrl., als die Vertreterin der im Jahre 1864 an die Ober- 
fläche geförderten mineralischen Schätze des Vereinigten 
Königreiches. {Magd. Ztg. 1865.) B. 


Ein vorhonicrischer Fall Ton zwei Meteoreisenmasseii 

bei Troja. 

Darüber äussert sich W. Haidinger: Was wir 
als Ergebniss der Aufmerksamkeit W. H. Miller 's für 
classische Studien und für die Interessen der Meteoriten- 
forschung in denselben ansetzen dürfen, ist, glaube ich. Fol- 
gendes: 

1) Ein Fall von zwei Meteoreisenmassen war zur Zeit 
Homer 's — nach den mancherlei Ansichten zwischen 
1105 und 850 vor unserer Zeitrechnung — allgemein be- 
kannt. Er war wohl auch damals schon uralt, weil ihn der 
Dichter zu einem poetischen Bilde aus fabelhafter Zeit, 
lange vor dem trojanischen Kriege, dessen Schluös durch 
die Eroberung und Zerstörung der Stadt Troja man in 
die Jahre 1184 oder 1127 vor unserer Zeitrechnung setzt, 
mit einigem Grunde benutzen konnte. Auch Heyne 
führt diese Stelle auf uralte Mythen zurück. 

2) Diese Meteoreisenmassen wurden bis in die erste 
Zeit des zweiten Jahrtausends unserer Zeitrechnung ge- 
zeigt und von vielen ihr Ursprung aus einem Falle aus 
der Luft angenommen. 

3) Die zwei homerischen, von Miller wieder der 
Aufmerksamkeit gewürdigten Verse sind gewiss so alt, 
als die übrigen begleitenden Theile der Ilias durch den 
inneren Zusammenhang mit dem Ganzen. 


Meteoriten von Taltal in Chile, 261 

4) Der Umstand, dass die Verse nicht für echt ge- 
halten wurden, beruhte auf dem Zweifel an dem Unge- 
wöhnlichen und Wunderbaren von Meteoritenfällen, der 
sich bis in die neuesten Zeiten erhielt, bis endlich die 
Literatur der Chroniken, der einzelnen Quellen, Bäche 
und Flüsse derselben, sich in das Meer der Weltliteratur 
ergossen hatte und in dieser endlich die Wahrheit Siege- 
rin blieb. 

Es ist gewiss nicht überflüssig, die betrefifende Stelle 
der Ilias herzusetzen. Here hatte, mit Aphroditens Gür- 
tel geschmückt, den Zeus auf dem Ida eingeschläfert, die 
Danaer waren im Vortheil; die Troer flohen. Nun er- 
wacht Zeus: 

^Denkst du nicht, wie du hoch herschwebtest und an die Füss' ich 
Zween Ambosse gehängt und ein Band um die Hände ge- 
schürzet 
20. Golden und unzerbrechlich? Aus Aetherglanz und Gewölk her 
Schwebtest du: ringsum traurten die Ewigen durch den Olympos. 
Doch nicht wagte zu lösen ein Nahender: wen ich erhaschte, 
Schleudert ich mächtig gefasst von der Schwell' ab, dass er hin- 
unter 
Fuhr' zu der Erd' ohmächtig; auch so verliess mir den Geist 

nicht 
25. Endlos tobender Schmerz um den göttergleichen Herakles, 
Den mit dem Bore^s du, des Orkans Göttinnen erregend, 
Sendetest durch Einöden des Meers, arglistigen Herzens, 
Und ihn endlich in Kos volkblühende Insel verschlugest: 
Doch ihn führt' ich von dannen zurück und bracht' ihn in Argos 
30. Rosse nährendes Land nach mancherlei Kämpfen des Elends. 
Dann dir erst löst' ich die Füsse, die Klumpen aber nach Troja 
Warf ich hinab, noch spätem Geschlechtern die That zu ver- 
künden. 
Dessen erinner' ich dich, dass hinfort du entsagest dem Truge." 

u. s. w. 

Kaum darf man annehmen, dass Homer ein solches 
Bild, das Schweben in Aether und Wolken, erdacht hätte, 
wäre ihm nicht der Fall der beiden Eisenmassen (der 
„Ambosse von oben", vom Himmel herabgefallen) bekannt 
gewesen, an welche er seine Darstellung anschliessen konnte, 
wie denn die Angaben von Gegenständen, die vom Him- 
mel fielen, sich vielfach in den ältesten Mythen finden. 
( Wien. Sitzungsber. d. k. k. Akad. d. Wiss. Math.-naturio. Cl. 
L. Bd. S.u. 4. Heft. II. Ahtli. S. 288 — 295.) 

H. Ludwig. 

Meteoriten von Taltal in Chile. 


Nacii J. Domeyko finden sich ausser den bekann- 
ten Meteoreisenmassen aus der Wüste Atacama in der 


262 Meteoriten von Taltal in Chile. 

Nähe von Imilac mehr als einen Grad südh'ch von diesem 
Orte noch grosse Mengen von Meteorsteinen. Sie kom- 
men am reichlichsten 10 Meilen südwestlich von den Sil- 
berminen de la Isla, nahe bei den Kupferminen von Tal- 
tal vor und sind dort ohne Ordnung und bestimmte Rich- 
tung auf dem Boden der Hochebene verbreitet. Die gröss- 
ten liegen nicht tief in der Erde und man könnte leicht 
20 Ctr. davon sammeln. Im unzerbrochenen Zustande 
haben sie eine unregelmässige Form. Ihre Oberfläche ist 
ungleich, rauh ; im Innern sind sie nie porös oder hohl, 
wie die Meteoriten von Imilac, sie sind auch nicht mit 
der gewöhnlichen schwarzen Kruste der Meteoriten be- 
deckt. Die Dichte der unveränderten Meteorsteine ist, 
5,64 bei 14^ C., ein durch Oxydation und Hydratbildung 
verändertes Stück hatte nur 4,10 spec. Gew. 

Die unveränderten Meteoriten enthalten drei ver- 
schiedene Gemengtheile. 

1) Eine hämmerbare metallische Substanz, 
die aus 88,6 Eisen und 16,4 Nickel^ Spuren von Kalk 
(kaum 0,2 Proc.) und zweifelhaften Spuren von Phosphor 
besteht. (Bunsen fand in den Meteoriten von Imilac: 
88,01 Fe, 10,25 Ni, 0,70 Co, geringe Mengen von Mg, Na, 
Ca, P; Field fand: 87,80 Fe, 11,88 Ni, 0,30 P. 

Diese Substanz bildet unregelmässige Körper von 
sehr verschiedener Grösse, die in der ganzen Masse des 
Meteoriten vertheilt sind. 

2) Eine kieselhaltige glasige Substanz, die 
lebhaft glänzende Blätter oder unregelmässige dünne kleine 
Anhäufungen bildet, Sie ist in Säuren löslich und ent- 
hält ausser sehr wenig Kalk und Thonerde, Kieselsäure, 
Eisenoxydul und Magnesia in den Verhältnissen wie sie 
im Peridot vorkommen, ist aber reicher an Eisen als 
der Olivin der Meteoriten von Imilac, in welchen sich 
nach Schmidt FeO:MgO = 1:2 verhält. 

3) Eine aschgraue Masse von steinartigem 
Ansehen und körnigem Bruch, der stellenweise 
schwachen Harzglanz zeigt. Aus dem Pulver derselben 
zieht der Magnet bis 18 Proc. eines Metallpulvers 
aus, das aus oxydulirtem und metallischem (vielleicht 
kohlehaltigem) Eisen besteht. Ausserdem enthält das 
Pulver aber noch eine Verbindung von Eisen und Schwe- 
fel, die nicht magnetisch ist und nach der Analyse a^^s__ 
Einfach-Schwefeleisen besteht. 

Die Zusammensetzung der ganzen Steinmasse, welche 
sich keiner bekannten Formel anschliesst, ist folgende: 


Schorlamit vom Kaiserstuhl. 263 

Kieselsäure 43,22 

Thonerde 8,60 

Eisenoxydul 26,52 

Magnesia 6,60 

Kalk 4,27 

Natron 0,40 

Schwefel 4,34^ ^. 

Eisen 7,50/ ^^'^^ 

100,45. 

Die sämmtlichen chemischen Eigenschaften des Me- 
teoriten und sein verhältnissmassig hohes specifisches Ge- 
wicht zeigen nur mit einem der bisher bekannten Meteo- 
riten AehnKchkeit; es ist dies der 1843 zu Bishops- 
ville in Süd-Carolina gefundene Chladnit, der eben- 
falls nickelhaltiges Eisen, Peridot und Schepar- 
dit mit einem Thonerde-Silicat vereinigt enthält. 

Der Chladnit enthält ausserdem magnetischen Pyrit, 
der Meteorit von Taltal enthält dagegen Schwefeleisen 
neben einer andern magnetischen Eisenverbindung. {Compt. 
rend. 68. — Journ. f. prakt. Chemie. Bd. 95. 1.) B. 


Schorlamit vom Kaiserstuhl. 

A. Claus hat ein in der Nähe von Oberschaff hausen 
am Kaiserstuhl im Phonolith vorkommendes Mineral der 
Analyse unterworfen und dasselbe als identisch mit dem 
Schlorlamit, der bisher nur im Ozarkgebirge in Arkan- 
ses gefunden ist, erkannt. Hiermit ist auch in Deutsch- 
land für den Schorlamit ein Fundort nachgewiesen. Die 
Analyse führte zu folgendem Resultate: 

Kieselsäure 29,55 

Titansäure 21,18 

Eisenoxydul 18,08 

Kalk 25,13 

Magnesia 1,22 

Kali und Natron. . . 4,22 

99 38. 
{Annal. d. Chem. u. Pharm. CXXIX. 213—215.) G. 


Beobachtungen über die Oxydationsstufen des Eisens und 
deren Verbindung mitKiesels.äure in den sauren Silicaten. 

Diese wurden angestellt am sogenannten jüngeren 
Porphyr des Mühlberges bei Schmärtz unweit Halle a. d. 


264 Oxydationsstufen des Eisens und deren Verbindung etc. 

Saale, von H. Laspeyres. Nach demselben enthält die 
dunkelgraugrüne Grundmasse dieses Porphyrs: 3,057 Proc. 
Eisenoxydul neben geringen Spuren von Eisenoxyd. Die- 
ses Oxydul muss, da es nicht frei im Gesteine sein kann, 
an Kieselsäure gebunden sein. Bei den Wassergehaltbestira- 
mungen durch den Glühverlust in offenen Gefässen, welche 
man mit solchen Silicaten anstellte, die das Eisen als Oxydul 
enthalten, glaubte man bisher, dass nur eine geringe Menge 
Oxydul sich oxydire, so dass durch die Sauerstoffaufnahme 
die Richtigkeit der Glühverlustbestimmung nicht beeinträch- 
tigt werde. Indess überzeugte sich Laspeyres durch zwei 
Parallelversuche, in welchem einmal das Wasser durch 
den Verlust, das andere Mal durch Aufsaugen in einem 
Calciurarohre bestimmt wurde, dass auf diese Weise be- 
trächtliche Fehler entstehen können. Der Glühverlust 
von 1,865 bei 100^ getrocknetem Gesteinpulver betrug 
im Mittel 0,011 Grm. Dagegen ergab dieselbe Menge 
1,865 Grm. bei der directeu Wasserbestimmung eine Ge 
wichtszunahme des Calciumrohres um 0,0195 Grm. Zieht 
man beide Bestimmungen von einander ab, so erhält man 
0,0085 offenbar als Gewicht des während des Glühver- 
suchs aufgenommenen Sauerstoffs. Diese Annahme wurde 
durch das Aussehen des Gesteins bestätigt, das bei der 
qualitativen Analyse keine Spur von Oxydul, sondern nur 
Oxyd entdecken liess. Dieses Eisenoxyd ist nicht mehr 
an Kieselsäure gebunden, sondern durch das oxydirende Glü- 
hen von dieser frei geworden. Glüht man nämlich das rothe 
Gesteinpulver zwischen Chlorcalciumröhren in einem Strome 
trocknen Wasserstoffs, so wird das Pulver nicht nur wieder 
graugrün, sondern viel dunkler als das ursprüngliche Pulver; 
in dem zweiten Calciumrohre wird Wasser aufgenommen und 
das Glühproduct entwickelt mit Salzsäure Wasserstoff. Durch 
dasReductionsschmelzen ist daher das Eisenoxyd nicht bloss 
zu Oxydul, sondern zu Metall reducirt worden, was nur 
bei freiem Oxyd, nicht bei kieselsaurem stattfinden kann. 
Indess liess sich bei dem einen Versuche, den Las- 
peyres anstellte, eine vollständige Reduction alles Eisen- 
oxyds nicht nachweisen. Gesetzl jedoch, wiederholte Ver- 
suche hätten dargethan, dass durch Glühen im Wasser- 
stoffstrome unter gewissen Bedingungen alles Oxyd zu 
Metall reducirt werden könnte, so Hesse sich in Verbin-^ 
düng mit der Thatsache, dass kieselsaures Eisenoxydul 
beim Glühen im Sauerstoffstrome vollständig in Kieselsäure 
und Eisenoxyd zerlegt wird, ein Verfahren begründen, 
selbst in einem durch Salzsäure unaufschliessbaren Sili- 


Bestimmung des Eisenoxyduls in Silicaten. 265 

catgesteine die Oxydationsstufen des Eisens genau zu be- 
stimmen. Man hätte einfach nur in einem Versuche die 
Menge des beim Glühen aufgenommenen Sauerstoffs zu 
bestimmen, und sodann durch einen zweiten Glühversuch 
im Wasserstrome aus dem gebildeten Wasser die Ge- 
sammtmenge des Eisens zu berechnen, um die für obige 
Fragen nothwendiffen Daten festzustellen. Diese Methode 
auszuarbeiten, überlässt wegen Mangels an Zeit Laspey- 
res den Versuchen Anderer. [Journ.f.'prakt.Chem. 1865. 
Bd. 94.) B. 

lieber die genaue Bestimiuung des Eisenoxyduls in 

Silicaten. 

Mitscher lieh hat die zur Bestimmung des Eisen- 
oxyduls mittelst übermangansauren Kalis bei Silicaten ge- 
bräuchliche Methode dahin modificirt, dass er die durch 
Erhitzen mit Salzsäure nicht hinreichend zersetzbaren 
Älineralien direct mit bis zu einem gewissen Grade ver- 
dünnter Schwefelsäure in einer zugeschmolzenen Glas- 
röhre bei 2200 bis 240^ erhitzt und dadurch aufschliesst, 
während man sonst die Mineralien mit Borax schmolz 
und dann die Schmelze in Salzsäure löste. Bei Anwen- 
dung dieser Modification hat Mit seh er lieh in vielen 
Fällen einen höheren Eisenoxydulgehalt gefunden als an- 
dere Analytiker. Um zu unterscheiden, ob in der Me- 
thode die Ursache dieser Abweichungen zu suchen sei, 
hat Th. Scherer nach der von ihm selbst früher benutz- 
ten Aufschiessungsniethode Eisenoxydulbestimmungen vor- 
genommen, welche auch Mit scher lieh benutzt hat; er 
überzeugte sich jedoch bald, dass, obwohl die Mineralien 
von gleicher Fundstätte waren, doch hierbei Umstände in 
Frage kommen, welche jeden genauen Vergleich verhin- 
dern. Diese sinc^: Schwankungen der relativen Gewichts- 
mengen des Eisenoxyduls und der damit isomorphen 
Basen; verschiedene Zustände der Frische in den betreffen- 
den Exemplaren; verschiedener Genauigkeitsgrad der bei- 
den Methoden; mehr oder weniger rationelle und sorg- 
fältige Art, auf welche die Methoden ausgeführt und ge- 
handhabt werden. Es musste demnach zur Entscheidung 
der Frage ein anderer Weg eingeschlagen werden, bei 
welchem alle unbekannten Grössen zufalliger Mitwirkung 
eliminirt waren. Zu diesem Zwecke wurde von einem 
Krystalle des schwarzen Glimmers aus der Breviger Ge- 
gend, welcher sich besonders dazu eignet, 23 Grm. auf 


266 Verbrennung des Eisens in comprimirtem Sauerstoff gas, 

verschiedene Weise aufgeschlossen. Die Aufschliessungen 
geschahen: 1) durch Salzsäure, 2) durch verdünnte Schwe- 
felsäure, 3) durch Zusammenschmelzen mit Borax in einer 
Kohlensäureatmosphäre und Auflösen der geschmolzenen 
Masse in Salzsäure, 4) durch solches Zusammenschmelzen, 
aber Auflösen der geschmolzenen Masse in verdünnter 
Schwefelsäure und endHch 5) durch Salzsäure bei absicht- 
licher Vernachlässigung einiger Vorsichtsmassregeln, na- 
mentlich des vollkommenen Luftabschlusses während aller 
Operationen. Die auf diese verschiedenen Arten erhal- 
tenen und in gleichem Verdünnungszustande befindlichen 
Lösungen (1I/2 Unze Säure und 9 1/2 Unze Wasser) wur- 
den dann bei gleicher Temperatur (regulirt durch ein 
fliessendes Brunnenwasser), kurz überhaupt in jeder Be- 
ziehung auf möglichst gleiche Weise mit übermangansau- 
rem Kali titrirt, dessen Titer mit Salzsäure sowohl als 
mit Schwefelsäure von der angegebenen Verdünnung über- 
einstimmend gefunden war. Unter solchen Umständen 
ergaben die Versuche, bei denen Seh er er von seinem 
Assistenten unterstützt wurde, folgende Resultate: 

Aufschliessungsmethode. Gefundenes 

Eisenoxydul 

1) Durch Salzsäure, erster Versuch 22,34 Proc. 

„ „ zweiter Versuch 22,77 „ 

2) Durch Schwefelsäure 22,66 „ 

3) Durch Borax u. Salzsäure, erster Versuch. . 21,62 „ 

„ » » « zweiter Versuch 22,46 „ 

4) Durch Borax und Schwefelsäure 22,52 „ 

5) Durch Salzsäure mit absichtlicher Vernach- 

lässigung einiger Vorsichtsmassregeln.. 15,23 „ 

Hieraus ergiebt sich, dass die Aufschliessungsmethode 
mittelst Borax von keinem specifischen Fehler behaftet 
ist. {Poggend. Annal. Bd. 124. — Chem. Centrhl. 1865. 19.) 

' B. 

Yerbrennniig des Eisens in comprimirtem Sauerstoffgas. 

E. Frankland berichtet über folgenden Vorfall, der 
sich bei Benutzung eines Natterer'schen Apparates zur 
Compression von Sauerstoffgas ereignete. \^ 

Sauerstoffgas, aus reinem chlorsaurem Kali entwickelt, 
wurde in einem Gasometer aufgefangen und aus diesem 
mittelst eines biegsamen Saugerohrs in einen starken 
schmiedeeisernen Recipienten gepumpt. Als Sauerstoff 
bis zu etwa 25 Atmosphären Druck eingepumpt war, 


Empfindlichste Reaction auf Eisenoxydsalze. 267 

erfolgte eine starke Explosion, worauf sich ein Sprühregen 
von glänzenden Funken zeigte. Der das Ventil enthal- 
tende Kopf der Pumpe war inwendig schwach angebrannt, 
das diesen Kopf mit dem Recipienten verbindende Stahl- 
rohr war sehr heiss und offenbar in einem Zustande leb- 
hafter Verbrennung gewesen, da es inwendig mit einer 
Schichte geschmolzenen Oxyds überzogen war; die in- 
nere Wandung des Recipienten war mit geschmolzenen 
Kügelchen von Eisenoxydoxvdul überzogen. 

Die Explosion war ohne Zweifel dadurch entstanden, 
dass vor dem Beginne des Einpumpens in den Pumpen- 
stiefel reines Oel eingegossen war, welches bei dem höch- 
sten Stande des Kolbens den sogenannten schädlichen Raum 
des Stiefels ausfüllen sollte. Dieses Oel hatte sich durch 
die bei der starken Compression entstehende Wärme ent- 
zündet und die Entzündung dem Eisen mitgetheilt. Frank- 
land schlägt deshalb vor, nichtbrennbare Schmiermittel 
anzuwenden und empfiehlt als solches eine concentrirte 
Lösung weicher Seife in destillirtem Wasser. {Ämial. d. 
Giern, u. Pharm. CXXX. 359 — 363.) G, 


Empfindlichste Reaction auf Eisenoxydsalze, 

Die kleinsten Spuren von Eisenoxydsalzen, die mit- 
telst Rhodankalium auf gewöhnliche Weise nicht mehr 
genau angezeigt werden, können nach J. Natanson aus- 
gezeichnet schön und deutlich nachgewiesen werden, wenn 
man nach Zusatz von Rhodankalium auf die, Eisenoxyd- 
salze enthaltende, kaum oder gar nicht gefärbte Flüssig- 
keit etwas Aether giesst und schwach schüttelt. Der Aether 
löst die ganze Menge des gebildeten Eisenrhodanids auf 
und färbt sich dabei sehr schön rosenroth. {Annal. der 
Chem. u. Pharm. CXXX. 246.) G. 


Stahl zu ätzen. 

Weintraub in Offenbach ätzt mit Borsäure Eisen 
und Stahl, indem er auf der glattpolirten Oberfläche 
die gewünschten Zeichnungen mit einer starken Lösung 
von Borsäure macht und das Metall erhitzt, wodurch die 
Einwirkung der Borsäure stattfindet. Je nach der Höhe 
der Temperatur kann die Aetzung stärker oder schwächer 
bewirkt werden. {Deutsche Illustr. Gewheztg. 1865. No. 17. 
— Polyt. Centrhl. 1865. Lief. 12. S. 812.) Bkh. 


268 Producte heim Losen des Roheisens in Salzsäure. 

lieber die beim Lösen des Roheisens in Salzsäure 
entstehenden Producte» 

Dass das Eisen den Kohlenstoff in chemisch gebun- 
denem und in mechanisch eingemengtem Zustande ent- 
halte^ ist längst bekannt. Ueber die Beschaffenheit des 
Kohlenwasserstoffs aber, der sich beim Auflösen des Eisens 
in verdünnten Säuren bildet, war man bisher noch im 
Unklaren. H. Hahn hat zur Lösung dieser Frage fol- 
gende Versuche veröffentlicht: 

Eine Partie Gas, welche durch Lösen von Eisen in ver- 
dünnter Salzsäure entwickelt war, wurde zur Entfernung 
des HS und H^P mit Kalilauge und Kupferoxydsalzlösung 
gewaschen und in Brom geleitet. Die erhaltene Flüssig- 
keit, durch Behandlung mit NaO, HO und CaCl gereinigt^ 
ward der fractionirten Destillation unterworfen. Es stellte 
sich bei Beobachtung der Siedepuncte heraus, dass das 
Gasgemenge Kohlenwasserstoffe von der Zusammensetzung 
C"H° enthalten musste und zwar wurden 

Aethylen = C^H* 

Propvlen = C^HG 

But/len = C8H8 

Amylen ^ QiORio und 

Caproylen = C12H12 

als vorhanden nachgewiesen. 

Ausser diesen gasförmigen und flüssigen, leichtflüchtigen 
Kohlenwasserstoffen entsteht noch ein flüssiger Kohlen- 
wasserstoff, der sich auf der Oberfläche der Flüssigkeit in 
den Vorlagen, durch welche die Gase zur Absorption des HS 
und H^P geleitet werden, als fettartiger üeberzug ab- 
scheidet. Man erhält denselben in grösserer Menge jedoch 
nur beim Auflösen bedeutender Quantitäten Eisen. Im rei- 
nen Zustande ist er farblos, leichter als Wasser, dünnflüssig, 
bei — 20^ etwas dicker, doch noch nicht erstarrend, wird 
an der Luft bald gelb, kann jedoch durch Schütteln mit 
Schwefelsäure sofort wieder farblos erhalten werden. Der 
Geruch ist, besonders bei einigen Mengen und in der 
Wärme, höchst intensiv und unangenehm, an ätherische 
Pflanzenöle erinnernd, und ist er es zum Theil, der dem 
Wasserstoffe den so penetranten, betäubenden Geruch er- 
theilt; wenigstens ist der des ebenfalls nur in gering^ 
Menge auftretenden HS und H^P verschwindend dagegen/^"^ - 
Bei der Untersuchung ergab er sich als ein Gemenge 
verschiedener Glieder der folgenden Reihe, dem selbst 


Producte heim Lösen des Roheisens in Salzsäure. 269 

noch solche mit einem höheren Atomcomplex beigemischt 
waren. 

Oenanthylen =: Ci^Ri^ 

Caprylen = C16H16 

Nonylen = C18H18(?) 

Paramylen r= C20H20 (?) 

Ceten = C32H32. 

Diese Kohlenwasserstoffe sind aber keinesweges die 
einzigen kohlenstofifhaltigen Producte, welche beim Lösen 
des Eisens auftreten. Das in den Vorlagen abgesetzte 
Oel verhält sich nämlich nicht wie die reinen Kohlen- 
wasserstoffe C^H". Es bräunt sich an der Luft und wird 
durch concentrirte Schwefelsäure wieder entfärbt; beim 
Destilliren bräunt sich der Retorteninhalt ebenfalls; der 
bei 3000 destillirende Theil ist dunkelgelb. Mit Chlor- 
und Bromwasser vermischt bildet es eine braune harzige 
Masse, löslich in Aether, wenig löslich in absolutem Al- 
kohol; das mit Brom erhaltene Product riecht nach 
Campher; Jodwasser färbt das Oel roth und scheidet 
braune Flocken ab; durch Natronlauge lässt sich das Oel 
wieder ausziehen; rauchende Salpetersäure wirkt ener- 
gisch darauf ein und färbt sich beim Erhitzen damit 
rothbraun. Der Verfasser glaubt hierin die den ätheri- 
schen Oelen C20HI6 zukommenden Eigenschaften zu er- 
kennen. 

Wird der getrocknete Rückstand vom. Lösen des 
Eisens in Säuren mit absolutem Alkohol oder Aether be- 
handelt, so giebt er an diese eine stark gelbfärbende 
Masse ab, die beim Verdampfen als braunes Extract 
zurückbleibt, aus ihrer alkoholischen Lösung durch Was- 
ser ausgefällt wird, sich in concentrirter SO 3 mit dunkel- 
brauner Farbe löst und in ätzenden Alkalien theilweise 
löslich ist. Wahrscheinlich ist dies ein durch Oxydation 
der ätherischen Oele entstandenes Harz; es ist die von 
Schaffhäutl als organische Ammoniakverbindung be- 
trachtete Substanz. 

Legt man hinter die Kalilösung und saure Kupfer- 
chloridlösung eine Flasche mit absolutem Alkohol, so trübt 
sich derselbe beim Vermischen mit Wasser, riecht nach 
Schwefelverbindungen und fällt Sublimatlösung weiss. 
Eine neutrale Kupferchloridlösung, statt des Alkohols vor- 
gelegt, wurde hellgrün gefärbt, eine Sublimatlösung weiss, 
in dem Niederschlag waren 1,51 Proc. S, 13,08 Hg, 3,22 
C und 0,80 H enthalten. {Ännalen der Chem. und Pharm. 
CXXIX. 57 — 71.) G. 


270 Die Zerstörung der Hölzer an der Atmosphäre, 

Heber die ZerstöruDg der Hölzer an der Atmosphäre 

hat Julius Wiesner Beobachtungen und Versuche 
angestellt und die zum Abschluss gebrachten Theile sei- 
ner Untersuchungen, betreffend drei wahrhaft typische 
Arten der Zerstörung reifer Hölzer, die er mit den 
Namen „Grauwerden", „Bräunung" und „stau- 
bige Verwesung (staubige Vermoderung)" der Hölzer 
belegte, veröffentlicht. 

/. Das Grauwerden {die Vergrauung) des Holzes. 

Es giebt eine grosse Menge von Hölzern, die von 
Laub- und Nadelbäumen herrühren, welche an trockenen 
Orten im Längsschnitte der Atmosphäre ausgesetzt, in Folge 
oftmaligen "Wechsels von oberflächlicher Befeuchtung durch 
die atmosphärischen Niederschläge und Austrocknung eine 
graue Oberfläche annehmen. Diese licht- bis dunkel- 
graue Schicht des Holzes besteht aus Zellen, welche durch 
die atmosphärischen Niederschläge ausgelaugt und ihrer In- 
filtrationsproducte ganz oder zum grossen Theile beraubt 
wurden, so zwar, dass die zurückbleibenden Membranen 
bloss aus chemisch- reiner oder nahebei chemisch - reiner 
CeUulose bestehen. Durch die Volumsänderungen, 
welche die Zellen beim Feuchtwerden und bei der darauf 
folgenden Austrocknung erleiden, wird ein grosser Theil 
der Intercellularsubstanz mechanisch aus dem Holze 
entfernt, wobei dessen Zellen ganz oder zum Theil isolirt 
werden. Die vollständig isolirten Zellen fallen vom Holze, 
welches in Folge der Blosslegung von Zellen eine haarige, 
manchmal wollige Oberfläche angenommen hat, ab. Die 
Membranen der unvollständig isolirten Zellen wittern 
schichtweise — vornehmlich von innen nach aussen — 
ab, gleichzeitig werden die Reste der Zellenwände von 
bestimmten Puncten aus zerklüftet. Durch diese Klüfte 
(Tüpfelrisse) kommen die in der Atmosphäre allenthalben 
vorhandenen Sporen niederer vegetabilischer Organismen 
(Pilze, Flechten) ins Innere der Zellen. Die auf diese 
Weise demolirten Zellen des Holzes trennen sich nun 
nach und nach von dem Holzkörper los, entweder indem 
sie als solche herausfallen (beinahe alle Markstrahlen- 
zellen, aber nur eine geringe Zahl von Holzzellen) oder 
indem sie zusammenbrechen. Dieses letztere geschieht 
gewöhnlich durch allzu starke oder ungleichmässige Ab- 
tragung der Zellwand, nicht selten auch unter Mitwirkung 
von Pilzmycelien, welche mit zunehmender Entwickelun^^^— 
die Zellreste zersprengen. An vielen Holzzellen vergrau- 


Die Zerstörung der Hölzer an der Atmosphäre. 271 

ter Hölzer kann man bemerken, dass die an den Mem- 
branen sich anklammernden Pilze in Spiralgängen sich 
gleichsam in die Wand der Zelle zur Hälfte eingraben 
und nach ihrem Abfallen die Spuren ihrer Wege zurück- 
lassen. 

(H.Schacht, in seiner im S.Bande der Pringsheim- 
schen Jahrbücher erschienenen Abhandlung: über die 
Veränderung durch Pilze in abgestorbenen Pflanzenzellen 
belegt diese Spuren mit dem sehr passenden Namen 
„Pilzbahnen"). Bei allzu reichlicher Entwickelung von 
Pilzen dringen die Sporen und Mycelien derselben auch 
in noch unvergraute Zellen ein und rufen dann eine Zer- 
störungsart des sich hierbei schwärzenden Holzes her- 
vor, welche mit der hier beschriebenen Art der Verwe- 
sung nichts gemein hat. Die Holzzellen sind mithin 
sowohl an Laub- als Nadelhölzern diejenigen Elementar- 
organe, welche der Atmosphäre bei der Vergrauung 
am längsten Trotz bieten. Wiesner untersuchte voll- 
ständig isolirte Holzzellen und Markstrahlzellen, erstere 
von einem vergrauten Weiden-, letztere von einem ver- 
grauten Ahornholze [Acer campestre) herrührend, in wel- 
chen noch ganz unverletzte Stärkekörner vorhanden 
waren. 

II. Die staubige Vermoderung des Holzes. 

Der Hergang bei dieser Verwesung ist folgender: 
Die an der Atmosphäre liegenden Holzbalken bekommen 
beim Austrocknen in Folge unregelmässiger Zusammen- 
ziehung Längsrisse, die oft ziemlich tief in die Holz- 
masse eingreifen. In den auf diese Weise entstandenen, 
nahebei horizontal verlaufenden Spalten sammelt sich das 
Regen Wasser an und bleibt hier in stunden-, oft tage- 
langer Berührung mit dem Holzkörper, der nun entwe- 
der bloss unter dem Einflüsse des Wassers^ oder was 
wahrscheinlicher ist, unter dem des Wassers, der Kohlen- 
säure und des Ammoniaks jene chemische und physika- 
lische Umgestaltung erfährt, in Folge deren das Holz 
beim Druck zwischen den Fingern zu Staub zerfallt. 
Bis jetzt beobachtete Wies n er dieselbe bloss an Nadel- 
hölzern und zwar bei Weisstanne (Abies pectinata), Fichte 
{Ahies excelsior), Kiefer {Pinus sylvestris) und Schwarzföhre 
{Pinus austriaca). 

Das staubigvermoderte Holz hat eine graugelbe, ocher- 
gelbe, hellbraune bis schwarzbraune Farbe; das Pulver 
der schwarzbraun gewordenen Hölzer ist stets braun. 


272 Die Zerst'örung der Hölzer an der Atmosphäre. 

Alle mikroskopischen Untersuchungen von staubig- 
vermoderten Hölzern ergaben, dass die histologischen 
Verhältnisse der Elementarorgane bei diesem 
Vermoderungsacte keineerheblichen Aenderun- 
gen erfahren hatten; die Membranen der Zellen zeig- 
ten keine Aenderung ihrer Structur und auch die Inter- 
cellularsubstanz hatte sich vollständig erhalten. Eines 
war in histologischer Beziehung unverkennbar, nämlich 
dass die Frühlingslagen des Holzes in der Regel viel 
schneller diesem Vermoderungsprocesse unterliegen, als die 
Spätlagen (Sommer- und Herbstlagen) desselben, so 
zwar, dass oft dünne Späne von Sommer- und Herbst- 
holz in einer staubigen, bloss aus zerfallendem Frühlings- 
holze entstandenen Masse zu liegen kommen. Wiesner 
überzeugte sich, dass diese Zerstörungsart des Holzes 
weder durch vegetabilische noch durch animalische Or- 
ganismen bedingt ist, ja dass nicht einmal, wie dies beim 
Vergrauen sehr häufig der Fall ist, solche Organismen 
als gewöhnliche Begleiter dieser Zerstörungsart auftraten. 
Die Veränderungen, die das Holz bei der stau- 
bigen Vermo derung erleidet, sind rein physika- 
lischer und chemischer Natur. Die Hygroskopi- 
cität eines staubig vermoderten Holzes ist grösser, als 
die jenes unveränderten Holzes, von dem ersteres abstammt 
(z. B. lufttrockenes Fichtenholz, unverändert verliert 
10,503 Proc. Wasser, lufttrockenes staubigvermodertes Fich- 
tenholz desselben Balkens 12,124 Proc. Wasser bei llOOC.). 
Der Aschengehalt eines staubig vermoderten Hol- 
zes ist relativ grösser, als der des unveränder- 
ten Holzes (unverändertes Fichtenholz 0,269 Proc. Asche, 
in den ersten Stadien der staubigen Vernioderung begriffe- 
nen 0,554 Proc, vollständig vermoderten 2^568 Proc. Asche). 
Die Dichte staubig vermoderter Hölzer ist um 
ein Bedeutendes geringer als die des unverän- 
derten Holzes (z.B. wie 0,295 bis 0,302 : 0,457). 

Die chemischen Veränderungen, welche bei 
der staubigen Vermoderung auftreten, bestehen 
darin, dass die Zellmembranen sich nach und 
nach in Huminkörper umsetzen. Ulminsäure, Gein- 
säure sind darin nachweisbar, aber weder Quellsäure noch 
Quellsatzsäure. 

Die staubige Verwesung lässt sich durch Ausfüllung 
der an den Holzbalken entstehenden nach oben offenen 
Spalten mit einem schmelzenden Harze (Terpenthinhfh:z,_^ 
Pech) oder einem ähnlichen Körper hintanhalten. 


Surrogate für Ehenliolz und Elfenbein. 273 

111. Die Bräunung der Hölzer. 

Sie findet an Nadelhölzern (Föhren, Fichten, Tannen) 
statt. Das Holz wird oberflächlich rothbraun bis tief braun. 
Diese Bräunung ist eine Zerstörungsart solcher Hölzer, 
welche sich in einer vorwiegend feuchten Atmosphäre 
befinden, oder überhaupt reichlich befeuchtet werden. 
Sie kommt sowohl in waldreichen Gebirgsgegenden, als 
auch in aussredehnten Auen der Niederungen vor. Die 
chemischen Umwandlungen bei der Bräunung bestehen 
in einer Umsetzung der Cellulose der Zellmembranen in 
Huminkörper, wodurch die Wände der Holzzelleu bei 
Betrachtung unter dem Mikroskop eine gelbe bis licht- 
braune Farbe erhalten. Die Umsetzung der Zellmembra- 
nen in Huminkörper schreitet vornehmlich von aussen 
nach innen vor. An Wasser geben solche Hölzer Quell- 
säure ab, an alkalische Flüssigkeit ülminsäure und 
Geinsäure; die darin unlöslichen Holzzellen geben mit 
concentrirter Schwefelsäure und Jod, mit Chlorzinkjod- 
lösung und Kupferoxydammoniak die bekannten ZellstofF- 
reactionen. 

Die histologischen Veränderungen anlangend 
ist zu bemerken, dass aus den oberflächlichen Zellschich- 
ten die Intercellularsubstanz verschwunden ist. 
Die primären Membranen der Zellen werden zuerst zer- 
stört und von hieraus schreitet die mechanische Zerstö- 
rung gegen die tertiäre Membran vor. Die Holzzellen 
fallen nicht nur der Dicke, sondern auch der Länge nach 
zertrümmert vom Holzkörper ab. 

Bräunung und Vergrauung der Hölzer sind 
Zerstörungsarten, welche ihrem Wesen nach einzig und 
allein durch die atmosphärischen Wässer und Gase be- 
dingt werden. Aber wie bei der Vergrauung so auch 
bei der Bräunung helfen die hinzukommenden Pilz- 
sporen von innen her nach, das durch die Atmosphä- 
rilien von aussen angegriff'ene Holz zu zertrümmern. 
( Wien. Sitzungsher. der k. k. Akad. der Wissensch. Mathem.- 
naturic. Classe. Bd. XLIX. H. 1. Äbtli. IL S. 61—94.) 

H. Ludwig. 

Surrogate für Ebenliolz und Eifeubcin 

stellt man nach C. Chislain auf folgende Weise 
das. Zuvörderst wird aus Meeralgen durch dreistündiges 
Behandeln mit verdünnter Schwefelsäure, Eintrocknen und 
Zermahlen ein feines Pulver dargestellt. Von diesem 

Arch. d. Pharm. CLXXVII. Bds. 3. Hft. 1 8 


274 Chemische Verschiedenheit der Stärkekörner. 

Algenpulver werden 70 Th., 15 Th. in Wasser gelöster 
Leim und 15 Th. Theer zusammengemischt und erhitzt. 
Man erhält so eine plastische Masse, die sich leicht for- 
men lässt, die sehr hart wird und eine gute Politur an- 
nimmt, was sie zum Ersatz des Ebenholzes geeignet macht. 
Um daraus künstliches Elfenbein darzustellen, erhitzt man 
es in Kalkwasser, lässt es dann längere Zeit in Berührung 
mit verdünnter Schwefelsäure und bleicht es endlich mit 
Chlor oder Chlorkalk, bis es vollständig weiss geworden 
ist. Man kann die Masse auch auf galvanischem Wege 
mit Metallen überziehen, doch ist hier erst, da sie schlecht 
leitet, ein Ueberzug von Graphit nöthig. {Neivt. Lorid. 
Journ. — Joiirn. de Chim. med.) B. 


lieber die chemische Yerschiedenheit der Stärkekörner» 

C. W. Nägeli, welcher vorzugsweise die Verschie- 
denheit der Kartoflfel- und Getreidestärke bespricht, kommt 
durch zahlreiche Versuche zu folgenden Resultaten: 

1) Hinsichtlich des Gehaltes an Imbitionsflüssigkeit 
scheinen die Weizenkörner schon im unveränderten Zu- 
stande aus einer etwas weicheren Masse zu bestehen, als 
die Kartoffelstärkekörner, wie das ziemlich sicher aus 
dem verhältnissmässig geringeren Randschatten der erste- 
ren hervorgeht. Salzsäure zieht in gleicher Zeit mehr 
Substanz aus dem Weizenstärkemehl, als aus dem Kar- 
toffelstärkemehl. 

2) Aus der eben festgestellten Thatsache, so wie aus 
den Beobachtungen, dass das Weizenstärkemehl nach 
gleicher Einwirkung der Salzsäure eine grössere Verwandt- 
schaft zu Jod hat als Kartoffelstärkekörner, folgt ferner, 
dass die Weizenstärke mehr Granulöse und weniger Cel- 
lulose enthält, als die Kartoffelstärke. 

3) Die grössere Weichheit der Substanz und der 
grössere Reichthum an Granulöse erklären aber nicht 
alle Differenzen, welche das Weizenstärkemehl gegenüber 
dem Kartoffelstärkemehl auszeichnen. Namentlich bleiben 
die beiden Thatsachen unerklärt, einerseits die mehr vio- 
lette Färbung, welche die unveränderte Weizenstärke 
mit Jod und Wasser annimmt, und andererseits das leich- 
tere Aufquellen des unveränderten Kartoffelstärkemehls 
in Säure und Alkalien, und das langsamere Aufquellen 
desselben in Kupferoxydammoniak. 

Zur Lösung dieser Frage ist nur zweierlei mögliöhu_ 
Entweder haben die Granulöse und Cellulose in der Kar- 


Beitrag zur Geschichte des Brodes. 275 

tofifel- und Weizenstärke die nämlichen Eigenscliaften; 
dann muss die raoleculare Anordnung der zwei Verbin- 
dungen in den beiden Stärkemehlarten verschieden sein; 
oder es weichen Granulöse und Cellulose selber durch 
ungleiche chemische Eigenschaft von einander ab. 

Die letztere Annahme bezeichnet Nägeli als unwahr- 
scheinlich. Es ist bis jetzt vorausgesetzt worden, dass 
die Granulöse und Cellulose zwei verschiedene chemische 
Verbindungen seien. Dies ist nun zwar nicht bewiesen 
und es wäre möglich, dass sie, so weit es sich um die 
Stärkekörner handelt, nur die extremen Glieder einer 
durch physikalische Einflüsse bedingten ununterbrochenen 
Formenreihe der nämlichen chemischen Verbindung dar- 
stellten. 

Nägeli hält sich an die erste Annahme, obschon er 
glaubt, dass die Vorgänge auch auf dem zweiten Wege 
Erklärung finden können, weil sie sich mehr an die gang- 
bare Vorstellung anschliesst. {Sitz. Ber. d. Akad. d. Wiss. 
zu München. — Chem. Centrhl. 1865. 31.) B. 


Ein Beitrag zur Geschichte des Brodes; 

von Carl Gustav Meyer. 

„Gieb uns heute unser tägliches Brod"! ist der Ruf 
aller Völker der Christenheit im Gebete des Herrn, ein 
Beweis, dass das Brod als das erste und anerkannt beste 
Nahrungsmittel von Allen und Jedem begehrt wird, ob- 
wohl wilde, im eigentlichen Naturzustande sich befind- 
liche Völker ohne Brod und ohne irgend ein Nahrungs- 
mittel, das aus Mehl bereitet wird und dieses vertritt, 
bis heute noch leben und auch unsere Vorfahren bis in 
jene Tage gelebt, wo die Gesittung die endlose Bahn auf- 
wärts betreten, die Menschen den rohen Naturzustand 
verlassen und das unstäte, heimatlose Leben mit festen 
Wohnsitzen vertauscht haben, in welchem Zeitpuncte auch 
der Bodenbau angefangen hat und die Erziehung geniess- 
bar er Früchte ein Gegenstand der menschlichen Forschun- 
gen zur Befriedigung der Bedürfnisse geworden ist. Da 
erst lernte man den Werth der Getreidearten kennen, 
deren Körner eine gesunde und nahrhafte Speise und zu- 
gleich den alle bis dahin bekannten Nahrungsmittel über- 
wiegenden Vortheil boten, dass diese sehr lange ohne 
Gefahr des Verderbens aufbewahrt werden können. 

Im asiatischen Centrallande, in dieser nach den älte- 
sten Ueberlieferungen eigentlichen Völkerwiege, dort müs- 

18* 


276 Beitrag zur Geschichte des Brodes. 

sen wir auch die Heimath des Getreides suchen^ und wie 
von hier aus alle Cultur ausgegangen ist, so wanderte 
auch von da der Bau der Brodfrüchte durch die Welt. 

Roh mag man anfangs die Körner genossen, dann 
diese zunächst zwischen Steinen zermalmt und so mit Was- 
ser gemischt oder gekocht sich ihrer als Nahrung bedient 
haben, welche suppenähnliche Speise später zum Brei 
eingedickt und weiter zum Teig geworden sein mag, der 
entweder an der Sonne gedörrt oder am Feuer geröstet, 
wohl auch auf heissen Steinen gebacken wurde — eine 
Verfahrungsart, deren sich die Aegypter noch zu Moses 
Zeiten bedienten. 

Wie hoch man schon im grauesten Alterthum die 
Wohlthat des Getreidebaues und der Brodbereitung achtete, 
geht aus den Mythen der ältesten Völker hervor, da über- 
all und bei allen nur Götter als die ersten Erfinder und 
Verbreiter des Brodes genannt werden, und der Cultus 
der Isis und Ceres, des Triptolemus und Evander gehörte 
zu der frühesten Götterverehrung. 

Die Ureinwohner Italiens kannten noch kein „im Ofen 
gebackenes Brod", sie assen eine Art Weizengrütze in 
Suppen- oder Breiform — Alica — ; erst zu Numa's Zei- 
ten zerquetschte man die Körner zwischen Steinen und 
röstete sie dann, welche Erfindung später auf das Zer- 
malmen der Getreidekörner in Mörsern und Handmühlen 
und auf die Bereitung eines ungesäuerten Brodes daraus 
führte, eine Erfindung, die ihrer Zeit ein so hochwich- 
tiges Ereigniss war, dass Numa ihr zu Ehren eine jähr- 
liche Festfeier anordnete. 

Das erste gesäuerte, im Ofen gebackene Brod — 
Killastis — aus Gerste finden wir nach den ältesten Nach- 
richten der Juden in Aegypten; von da aus verpflanzte 
sich dieser Gebrauch nach Griechenland und wurde ins- 
besondere von den Athenern weiter ausgebildet, bei wel- 
chen wir schon Weizenbrod — Apxo? — und Gerstebrod 
— Ma^a — in runder Form finden, welches aber gewöhn- 
lich nur für einen Tag gebacken und }(otvi; genannt wurde, 
doch kommt auch grösser gebackenes Brod unter der 
Benennung Apxo? xpiy^oivixo? vor, so wie ein kuchenähn- 
liches Gebäck, AXcpixa, und ein Brodkuchen, ApToXa^ava 
benannt, dein Gel, Wein, Milch und Pfefl*er beigemischt 
und welches Gebäck in Athen unter der Bezeichnung^ 
„ Alexandrinisches Brod" bekannt war. 

Wohl kannten die Griechen schon den Backofen, Iirvo?, 
bedienten sich aber zur Brodbereitung lieber der eiser- 


Beitrag zur Geschichte des Brodes. 277 

nen Geschirre — xXiuavoi, ypi,3avoi — , daher zwei Gattun- 
gen Gebäcke: KXißavixtc apxoc und E-ooirr^C apTo? unter- 
schieden wurden. Bei den dem Bachus als Erfinder des 
Brodbackens zu Ehren gefeierten Dionysien wurden grosse 
Schaubrode in Procession herumgetragen. 

Von Griechenland aus kam im Jahre 170 vor unsrer 
Zeitrechnung die Kenntniss des Brodbackens nach Italien 
und zur Zeit des Kaisers Augustus zählte man in Rom 
schon mehr als 300 Öffentliche Backhäuser. Das hier 
erzeugte Brod wurde panis genannt, da man den Pan als 
ersten Erfinder des Brodbackens annahm. (?) 

Nach den mancherlei Zuthaten und der Verschieden- 
heit des Mehls zerfiel das Brod in mehre Gattungen: 
man hatte weisses Brod, panis siJlgineus, schwarzes Brod 
für Arme und Sklaven, panis plehejns, im Ofen gebacke- 
nes, panis furnacenSy oder in Pfannen, panis artopticiuSj 
mittelst schneller Hitze erzeugtes, pianis spensticus, locke- 
res und sehr leichtes, pa7iis aquaticus, und endlich eine 
ganz eigne Brodgattung, panis ostrearius, welche man ge- 
wöhnlich nach Tische zu Austern ass; auch kannte man 
schon den Zwieback, das Schiffsbrod, pjanis naidicits. 

Von den Römern lernten die Kunst des Brodbackens 
am ersten die Gallier, die dessen Bereitung nach Erfin- 
dung: des Bieres durch Zuthat der Hefe im hohen Grade 
verbesserten. Das von den Galliern aus der Weizenart 
„Far" gebackene Brod war leicht und wohlschmeckend. 
Erst im Beginn des Mittelalters kam bei den Germani- 
schen Völkern das Brod zum allgemeinen Gebrauch, wäh- 
rend sie bis dahin einen Brei oder die zu einer zähen 
teigartigen Masse gär gesottene Mischung von Mehl mit 
"Wasser oder Milch — Klösse — genossen. 

Bis zum 16. Jahrhundert kannte in Schweden das 
gemeine Volk kein anderes Brod als die aus Wasser und 
Mehl gekneteten, lediglich gedarrten Kuchen. Die ver- 
schiedenen europäischen Nationen geniessen auch heute 
noch nicht einerlei Brod: der Franzose isst vorzugsweise 
Weizen brod — fain blanc — in den Provinzen halbweis- 
ses — pain his hlanc^ weniger Roggenbrod — pain bis — .; 
der Engländer isst ausschliesslich Weizenbrod, während 
in den übrigen Ländern durchgehends nur Roggenbrod 
— mit Ausnahme von Südeuropa, wo Weizen- oder Mais- 
brod gebräuchlich ist — gegessen wird. 

Die Brodbereitung ist dermalen fast überall eine und 
dieselbe. Ein gesundes gutes Brod erfordert natürlich 
gutes Mehl, dessen Farbe gelblich- weiss, dessen Geruch 


278 Beitrag zur Geschichte des Brodes. 

rein und dessen Geschmack süsslich sein muss. Je trocke- 
ner das Mehl, desto besser taugt es zur Brodbereitung. 
Ordnungsgemässe Gährung und gehöriges Ausbacken des 
Teiges sind weitere Erfordernisse. 

Nur gesundes, d. h. gut ausgereiftes und trockenes 
Getreide kann ein gesundes, gutes Brodmehl liefern. Un- 
günstige Witterungsverhältnisse während der Ernte üben 
nachtheiligen Einfluss auf den Mehlgehalt, da sie die 
Entstehung einer abnormen Körnervegetation in den Aehren 
und übermächtiges Aufkoramen der Gesundheit widriger 
Grasarten zwischen dem Getreide verursachen. 

Insbesondere ist in dieser Beziehung auf das sog. 
„Mutterkorn" — Seeale cornutum — zu achten, durch 
dessen Genuss Eingenommenheit des Kopfes, Schwindel, 
Abspannung der Nerven, Convulsionen und, wenn es häufig 
genossen wird, die fürchterlichsten Zufälle, ja sogar der 
Tod in Folge der daraus entstehenden Kriebelkrankheit 
— Raphania — Ergotismus — Morbus cerealis — her- 
beigeführt werden kann. 

Ist dem Getreide im erhöhten Masse „Lolch" — 
Taumellolch — Lolium temulentum — beigemischt, so 
wird das daraus bereitete Brod schwärzer und von wi- 
derlich bitterem Geschmack. Folgen des Genusses sind: 
Gedankenschwäche^ Trübung des Sehvermögens, Muskel- 
abspannung, Zittern der Glieder, Schlafsucht und Er- 
brechen. 

Mehl an dumpfigen Orten aufbewahrt, wird leicht 
milbig und geht in Gährung und Fäulniss über; das dar- 
aus bereitete Brod ist der Gesundheit eben so nachthei- 
lig, als wenn der Teig nicht ausgegohren hat, das Brod 
nicht gehörig ausgebacken oder der dazu verwendete 
Sauerteig verdorben ist. 

Aber auch absichtlich kann das Mehl, beziehungs- 
weise das Brod, vom Bäcker verdorben, d. i. verfälscht 
werden, wenn dieser demselben bei theuern Kornpreisen 
ein schweres Gewicht durch Beimischung von Kalk, Kno- 
chenmehl, Holzasche oder andern dergleichen schädlichen 
Ingredienzen geben, mitunter auch ein feuchtes Mehl 
durch Beimischung von mancherlei Salzen verbessern will, 
wobei er sich gewöhnlich des Alauns bedient. Magen- 
und Verdauungsbeschwerden, Leberverstopfungen, Hämor- 
rhoiden u. dergl. sind die gewöhnlichen Folgen des wie- 
derholten Genusses solchen Brodes. 

Manchmal, wiewohl glücklicher Weise seltener, wird 
das Mehl auch mit Bleiweiss versetzt, durch dessen 


Brod von ausgeioachsenem Roggen. 279 

Beimischung das Brod weisser und schwerer wird. In 
England und Frankreich, wo durchaus Weizenbrod ge- 
nossen wird, setzt man dem feuchten Mehle in schlechten 
Erntejahren Wismuthoxyd oder wohl gar Kupferoxyd 
zu, wodurch zwar das Brod gut aufgeht und leicht aus- 
gebacken erscheint, dessen Genuss aber äusserst schäd- 
lich ist. 

Zuweilen werden auch bei uns, um das Aufgehen 
und Ausbacken des aus schlechtem Mehl erzeugten Bro- 
des zu erzwingen, Kohlensäure entwickelnde Stoflfe, wie 
eine Kaliauflösung — Pottaschelauge — oder ein Ab- 
guss von Taubenmist angewendet, Beimischungen, die 
nicht nur äusserst ekelhaft, sondern auch im hohen Grade 
gesundheitswidrig sind. 

Um aus längerer Zeit aufgeschüttetem Getreide den 
Kornwurm zu vertreiben, wird eine Benetzung des Hau- 
fens mit einem Gemisch von Wasser und Salzsäure 
empfohlen; wird das derart benetzte Korn vermählen und 
verbacken, so kann dessen Genuss in Folge der einge- 
saugten arsenikhaltigen Mineralsäure lebensgefähr- 
lich werden. 

In Zeiten^ wo Misswachs^ Theuerung oder andere miss- 
liche Verhältnisse dahin einwirken, dass das Getreide, 
beziehungsweise das Brod, nicht für die täglichen Bedürf- 
nisse ausreicht, hat man den Mangel desselben durch 
Surrogate zu ersetzen versucht, zu welchen man Bohnen, 
Erbsen, Mais, Haidekorn, Kartoffeln, ja selbst Quecken 
und andere Wurzeln, Baumrinde u. a. m. vorgeschlagen 
und versucht hat, doch ersetzen alle diese Stoffe weder 
Koggen noch Weizen behufs Darstellung des Brodes. 
{lUust. Landicirthscli. Ztg. 1865. — Bl. f. lldl. u. Geiv. 1865. 
26.) B. 

Brod von ausgeivacliscnein Roggen. 

Ausgewachsenes Getreide lässt sich bekanntlich nicht 
verbacken. Der Teig geht nicht, er fliesst vielmehr aus- 
einander und das Brod stellt eine dichte, schmierige, 
klebrige Masse dar. Lehmann (Chemiker der Ober- 
lausitzer landwirthschaftlichen Versuchsstation) hat, wie 
er in der Section für Naturwissenschaften und Technik 
(auf der Versammlung der deutschen Land- und Forst- 
wirthe zu Braunschweig) mittheilte, nach vielfachen in 
dieser Beziehung mit ausgewachsenem Roggen angestell- 
ten Versuchen gefunden, dass, wenn man auf 2 Pfund 


280 Nachweisung des Mutterkorns im Boggenmehle. 

Brod 1 Loth Kochsalz giebt und dieses im Einteigwasser 
dem Brode zusetzt, die Verflüssigung des Klebers voll- 
ständig vermieden und in Folge dessen ein woblaufgegan- 
genes, gesundes und wohlschmeckendes Brod gewonnen 
werde. Lehmann wies Brod vor, welches von ihm aus 
ausgewachsenem Getreide und nach seiner Methode ge- 
backen war. Es Hess nichts zu wünschen übrig, weder 
in Beziehung auf den Geschmack, noch in Beziehung 
auf sein Aussehen ; es war hoch aufgegangen, die Krume 
war schön, hell und locker. Das Brod unterschied sich 
in nichts von aus dem besten Roggenmehl dargestellten. 
Zu gleicher Zeit zeigte er Brod, welches aus demselben 
ausgewachsenen Roggen gebacken, aber nicht in der mit- 
getheilten Weise behandelt war. Es stellte eine ausein- 
andergeflossene, schlüpfrige, schwarze, seifige, gänzlich 
ungeniessbare Masse dar. Diese Erfindung ist von 
unberechenbarem Werthe. Der naturforschenden 
Gesellschaft Isis zu Dresden wurde Bericht erstattet über 
Versuche, welche von der betreffenden Militärbehörde zu 
Dresden mit dem Lehmann'schen Backverfahren ange- 
stellt wurden. Zu je 3 Pfund in der Dresdener Garni- 
sonsmühle aus ausgewachsenem Roggen genommenem Mehl 
wurden bei der Teigbereitung 2 Loth in Wasser gelös- 
tes Kochsalz gemischt. Es wurde in Folge dessen ein 
wohlausgebackenes, gesundes, wohlschmeckendes Brod ge- 
wonnen, während dasselbe Mehl, wenn es in der ange- 
gebenen Weise nicht behandelt wurde, ein schwarzes, 
schliffiges, ungeniessbares Brod lieferte. Auch die Ver- 
suche, welche mit der Aufbewahrung des nach Leh- 
mann's Verfahren dargestellten Brodes gemacht wurden, 
fielen sehr günstig aus; denn dieses Brod, welches drei 
Wochen hindurch in einem dumpfigen Räume gelegen 
hatte, war frei von Schimmel und völlig geniessbar. 
{Magd. Presse. 1865. 157.) B. 


Heber die Nachweisuiig des Mutterkorns im Roggen- 
mehle. 

Das nachstehende Verfahren von Jacoby, welches 
auch eine annähernde quantitative Bestimmung gestattet, 
gründet sich auf die bekannte P]igenschaft eines im Mut- 
terkorn enthaltenen Farbstoffes, sich in verdünnter Schwe- 
felsäure mit rosenrother Farbe aufzulösen. Um aber die 
Bildung eines Teiges zu verhüten, ist es von Nutzen, als 
Verdünnungsmittel statt Wasser, Weingeist anzuwen- 


Nachweisung des Mutterkorns im Roggenmehle, 281 

den. Reines, gepulvertes Mutterkorn, mit der zehnfachen 
Menge Weingeist übergössen, färbt denselben fast gar 
nicht; fügt man aber auf 10 Th. Weingeist 1 Th. ver- 
dünnte Schwefelsäure hinzu, so färbt sich die Flüssigkeit 
schon in der Kälte intensiv roth, dass sie selbst noch bei 
starker Verdünnung deutlich rosenroth erscheint. 

Reines, gepulvertes Roggenmehl färbt den schwefel- 
säurehaltigen Weingeist entweder gar nicht oder nur 
schwach gelblich. 

Hat man nun eine Mehlsorte auf Mutterkorn zu prü- 
fen, so verfährt man folgendermassen: Man stellt sich 
aus ausgelesenen Roggenkörnern ein reines Mehl her, 
bereitet mit diesem Mischungen^ die 1/4, 1/2, 1, IV2? 2 
Procent Mutterkorn enthalten und beginnt die Unter- 
suchung damit, dass man reines Mehl, die bereiteten 
Mischungen und das zu prüfende Mehl, von jeder Sorte 
eine gleiche Quantität, z. B. 10 Gr., zwei Mal mit 30 Gr. 
starkem Weingeist kochend auszieht, heiss colirt, die so 
von Fett, Harz etc. befreiten Mehlproben in gleich weite 
Probecylinder bringt, in jeden Cylinder etwa 10 Gr. rei- 
nen Weingeist giesst, tüchtig durchschüttelt und absetzen 
lässt, um sich zu überzeugen, ob der überstehende Wein- 
geist vollkommen farblos ist, d. h. ob die Mehlproben 
ordentlich ausgekocht sind. Ist dies der Fall, so lässt 
man in jedes Glas 10 — 20 Tropfen verdünnte Schwefel- 
säure fallen, schüttelt tüchtig durch und lässt absetzen. 
Man wird nun bemerken, dass die Flüssigkeit über dem 
reinen Mehle fast farblos oder gelblich, durchaus nicht 
röthlich erscheint, während sie in den absichtlich ver- 
unreinigten Proben eine deutliche rosenrothe Färbung 
besitzt, deren Intensität mit der Menge des beigemeng- 
ten Mutterkorns zunimmt. Wenn man nun die Farbe 
der Flüssigkeit, welche über dem zu prüfenden Mehle 
steht, mit den Färbungen der Flüssigkeiten, welche über 
den Mehlproben von bekanntem Mutterkorngehalt stehen, 
vergleicht, so kann man leicht eine Beimengung von 
Mutterkorn und ungefähr die Menge derselben bestim- 
men. Da alle Proben gleich behandelt wurden und man 
nur die Färbungen ganz klarer Flüssigkeiten zu beurthei- 
len hat, so ist dies eine leichte und sichere Arbeit, wo 
zwei Beobachter stets übereinstimmen. 

Angestellte Versuche, den Farbstoff durch andere 
Lösungsmittel direct-aus dem Mehle auszuziehen, haben 
alle ein negatives Resultat gehabt. {Pharm. Zeitschr. für 
jRussland. No. 3.) ß. 


282 Pectinkörper in den Geivehen der Runkelrübe. 

Heber Aga aga^ eiue neue Gelatine« 

Diese Gelatine kommt schon als Handelsartikel in 
Bremen vor und H. Davidis theilt Folgendes dar- 
über mit: 

Äga aga wird aus einer japanesischen Moosart be- 
reitet und ist als ganz poröse, federleichte, 1 Fuss lange, 
stark 1 Zoll breite und dicke Stangen von weisslich - gel- 
ber Färbung zu dem Preise von 5 Sgr. zu haben. Auf 
ein Stürzen der Gelee gerechnet, gehört zu einer der- 
artigen Stange ^j^ Mass Flüssiges. Mit einer Scheere 
klein geschnitten, wird sie in einer Tasse mit Wein 
reichlich bedeckt; mit Wasser ist das Aga aga unauf- 
lösbar und zur rascheren vollständigen Auflösung auf eine 
heisse Platte gestellt, wo während 1/4 — 1/2 Stunde der 
Zweck erreicht ist. Die Gelee ist ganz rein schmeckend, 
sehr zart und ziemlich klar. 

Zu einer Weingelee nehme man eine Stange Aga 
aga, wie oben bemerkt ist, aufgelöst und eine Flasche 
oder 3^4 Mass guten Weisswein^ 22 Loth feinen Zucker, 
Saft von zwei saftreichen Citronen, auch von einer Ci- 
trone, die feine gelbe Schale, welche man zuvor eine 
Weile in Wein hat ausziehen lassen. Dies Alles wird 
in einem weiss glasirten oder Bunzlauer Töpfchen, fest 
zugedeckt, rasch zum Kochen gebracht, durch ein Mull- 
tuch in eine mit Mandelöl bestrichene Form gegossen 
und erkalten gelassen. Wünscht man der Gelee eine 
schön rothe Farbe zu geben, so darf man sie nur mit 
etwas Cochenille färben. {Daheim. 1865. 21.) B. 


Heber das Auftreten von Pectinkörpern in den 
Geweben der Runkelrübe 

hat Julius Wiesner mikroskopische und chemische 
Untersuchungen angestellt; seine Beobachtungen schlies- 
sen sich vorerst an die Resultate von K ab seh und 
Vogl an, indem er wie diese gefunden, dass die Inter- 
cellular Substanz der Sitz der Pectinstoffe sei und 
ebenso wie Vogl nachgewiesen hat, dass die Pectinkör- 
per vornehmlich ümsetzungsproducte der Mutter- 
zellhäute sind. Es ergiebt sich aus seinen Unter- 
suchungen ferner das allgemeine Resultat, dass auch Cain- 
bial-, Gefäss- und Holzzellen, ebenso Perider- 
mialzellen als Träger von Pectinstoffen auftreten kön- 


Pectinkörper in den Gewehen der Runkelrühe. 283 

neH; in welchen Zellkategorien man bis jetzt Glieder der 
Pectinreihe noch nicht beobachtet hatte. 

In Bezug auf die Runkelrübe lassen sich die Wies- 
ner'schen Beobachtungen in folgende Sätze zusammen- 
fassen : 

1. Sämmtliche Zellmembranen der Runkelrübe befin- 
den sich, wenigstens anfänglich, in einer Pectinmeta- 
morphose. 

2. Die Membranen der der Mittel- und Innenrinde 
angehörigen Zellen bleiben auf der Stufe der Pectin- 
metaniorphose stehen. 

3. Die Membranen der Holz- und Gefässzellen, die 
anfänglich in einer Pectinmetamorphose begriffen sind, 
verholzen später. 

4. Die Membranen der Peridermzellen gehen eine 
combinirte Metamorphose, eine Pectinkorkmetamor- 
phose ein. 

Der Umstand, dass von allen Bestandtheilen der 
Zelle im kochenden Wasser bloss die Intercellularsub- 
stanz aufquillt und zu Gallerte wird, und dass diese 
durch verdünnte Mineralsäure, ebenso durch organische 
Säuren in Lösung übergeht, macht es gewiss, dass in 
den Regionen des Parenchyms nur die Intercellular- 
substanz der Sitz der Pectose sein kann. 

Das vorzüglichste Verfahren der Saftgewinnung aus 
den Rüben für die Zuckerfabrikation ist entschieden die 
von Herrn Julius Robert vor Kurzem erfundene, in 
jüngster Zeit privilegirte osmotische Macer ation, 
durch welche in der Zuckerfabrik zu. Gr. Seelowitz be- 
reits ausgezeichnete Resultate erzielt worden sind. Diese 
Methode besteht darin, dass dünne, blättchenförmige Rü- 
benschnitte mit reinem Wasser erschöpft werden, welches 
im Contacte mit den Schnittlingen eine Temperatur von 
400 R. annimmt. Wiesner erhielt von Herrn Julius 
Robert und dessen Compagnon, Herrn Baron Ecker, 
mehrere Partien der bei der osmotischen Maceration im 
Rückstande verbleibenden Rübenschnittlinge. Dieselben 
bestehen fast durchweg aus unverletzten Zellen, die noch 
im innigsten Verbände stehen; bloss die diese Schnitt- 
linge begrenzende Schicht enthält zerrissene Zellen. In 
den Zellen der rückständigen Rübenschnittlinge kann man 
durch mikrochemische Reagentien den Zucker nicht mehr 
nachweisen. Die EiweisskÖrper liegen in diesen Zellen 
noch au jenen Orten, wo sie sich in der rohen Rübe 
befinden, die Intercellularsubstanz ist noch ganz aufge- 


284 Mannaregen hei Karput in Kleinasien, 

quollen, überhaupt unverändert geblieben, ja selbst der 
durch Kalilauge eine gelbe Farbe annehmende Gerbstoff 
ist noch in den Zellen vorhanden ; erst beim Kochen der- 
selben mit Wasser quillt die Intercellularsubstanz auf 
und gleichzeitig kann man beobachten, dass die bis da- 
hin unverletzt gebliebene Hautschicht des Plasmas sich 
zusammenzieht und die Reste der Eiweisskörper in sich 
einschliesst. 

Die Vortheile der osmotischen Maceration bestehen 
mithin darin, dass die Herausführung der Zuckeriösung 
bei einer Temperatur erfolgt, bei welcher die Intercellu- 
larsubstanz noch nicht quillt, welcher Umstand eine dop- 
pelte Bedeutung gewinnt : der Austritt der Zuckerlösung 
wird nicht erschwert und die Bildung löslicher, die Rüben- 
säfte verunreinigender Pectinkörper wird unmöglich ge- 
macht, {Sitzungsber. der k. Akad. d. Wiss. zu Wien. Math.- 
naturio. Classe. L. Bd. 3. u. 4. Heft. 11. Ahth. S. 442-^453.) 

H. Ludicig. 

Ein Mannaregen bei Karput in Kleinasien 
im März 1864. 

lieber denselben berichtet W. Haidinger, welcher 
vom k. k. Internuntius in Constantinopel, Freiherrn von 
Prokesch -Osten, eine Partie von etwa 1 Pfund Wie- 
ner Gewicht dieser Manna zugeschickt erhielt, die in der 
Gegend nordwestlich von Diarbekir in Kleinasien im 
März 1864 gefallen war. 

Die Türken nennen diese Manna Kudret hogdhasi^ 
das W^undergetreide, und erzählen mehre solcher Fälle. 
Die Leute mahlen es wie anderes Getreide und finden 
es nährend und wohlschmeckend. 

Aus einem Berichte des Statthalters von Karput an 
den Gross-Vezir vom 12. Zilhidsche 1280 (17. Mai 1864) 
verdient über die näheren Umstände dieses Vorfalles das 
Folgende notirt zu werden: Dieses Getreide ist vor an- 
derthalb Monaten während eines Regengusses bei dem 
Orte Schehid Duzi, Östlich von Harput (Charput, Karput) 
zur Erde gefallen und einige Leute haben von 3 bis 5 
Oka davon eingesammelt. Später ist derlei Frucht auch 
in der Nähe von Malatia niedergegangen. Die Menge 
dieses Getreides ist wohl an sich unbedeutend, aber 
man hat von Alters her die Beobachtung gemacht, dass 
in Jahren der Dürre, wie wir deren hier hatten, auf 
einen Fruchtsegen in dem kommenden Jahre schliessen 


Mannaregen hei Kavput in Kleinasien. 285 

lasse, wenn ein derartiger Frucbtregen niedergeht. Die 
Einwohner sind daher in dankbarer Stimmung, die Ge- 
treidewucherer andererseits, durch frühere Erfahrungen 
gCAvitzigt, kommen mit ihren Getreidevorräthen hervor 
und so hat dieser Vorfall die Getreidepreise bedeutend 
sinken gemacht (den Kilo Weizen von 120 Piaster auf 
80 herunter). Wir haben auch, Gott sei Dank, bereits 
wiederholten ausgiebigen Regen gehabt und an den mei- 
sten Saaten lassen sich die Wirkungen des Getreide- 
segens beobachten. Geruhen Eure Hoheit etc." 

In dem 15. Bande II. Abtheilung der Verhandlungen 
(Nova Acta) der k. Leop. Carol. Akademie der Natur- 
forscher, Breslau und Bonn 1831, S. 351, findet sich über 
die Flechte, welche die Körner der Himmelsmanna bil- 
det, eine Abhandlung Eduardi Eversmanni, D. Pro- 
fessoris Casaniensis, A. C. N. C. S., in Lichenem esculentum 
Pallasii et sjjecies consimiles adversaria. Cum tabula la- 
2)idi incisa et vivis coloribus jpicta {Äcad. trad. die VIII. 
Mart. A. 1826); mit einem Nachtrage von Dr. Fr. L. 
Nees von Esenbeck. Haidinger selbst theilte ein 
ähnliches Ereigniss (einen Mannaregen) nach dem Be- 
richte von Siegfried Reissak in den „Berichten über 
die Mittheilungen von Freunden der Naturwissenschaften 
in Wien" mit. 

Auch die vom Freiherrn von Prokesch -Osten 
übersandte Manna von Karput besteht aus rundlichen, 
mehr oder weniger Maulbeeren-, Erdbeeren- oder Him- 
beerentheilen ähnlichen Körnern einer Flechte, der Par- 
melia (Lecanora) esculenta Pallas, von blassgelblich-grauer 
Oberfläche, die grössten bis ^j^ Zoll lang, ^/2 Zoll breit 
und dick (18 Millim. gegen 13 Millim.), doch die Mehr- 
zahl kleiner. Sie schneiden sich mit einem scharfen 
Messer ganz leicht durch und erscheinen im Innern meh- 
lig und vollkommen weiss, höchstens mit einem gelb- 
lichen Stiche. Die Körner stimmen im Allgemeinen gut 
mit der von Eversmann gegebenen Beschreibung, doch 
will Haidinger das ihm zur Verfügung stehende Mate- 
rial möglichst in der Art vertheilen, dass es weiterer 
wissenschaftlichen Forschungen dargebracht wird. 

Eversmann gab sich vergeblich Mühe, Stücke zu 
finden, welche an andere Körper angewachsen gewesen 
wären. Die Manna von Karput zeigte in dieser Bezie- 
hung einige Abweichung. Zwar konnte Haidinger viele 
Körner derselben zerschneiden^ ohne einen festen Kern als 
Unterlage anzutreffen. Aber bei einer vorläufigen Schau 


286 Mannaregen hei Karput in Kleinasien. 

über zwei Drittel der erhaltenen Menge (ein Drittel hatte 
er bereits weggeschickt), traf er einige und zwanzig 
Stücke, nämlich der grösseren, die sich durch eine mehr 
eckige, kantige Form von den mehr rundlichen auszeich- 
neten, welche einen wahren Stein im Innern hatten, einen 
solchen auch wohl nur unvollständig überkleideten, an 
einer Seite wohl gänzlich freiliessen. Einer derselben^ 
welchen Haidinger entzwei schlug, bestand aus ganz 
frischem Granit, 1/4 Zoll (6 Millimeter) in jeder Rich- 
tung; die Rinde aus etwa 1 Millim. gri)ssen und nur halb 
so dicken an einander schliessenden Körnchen bedeckt, 
die Quarz- und Orthoklas -Individuen sind ganz ansehn- 
lich, 3 — 4 Millim. dick. Der Granit ist aber kein Ge- 
schiebe, sondern ein eckiges Bruchstück, nach allen Rich- 
tungen mit scharfen, nicht abgerundeten Kanten. Ein 
anderes Stück dieser Art hatte zur Masse feinkörnigen 
Kalkstein, heftig in Säuren brausend, ein anderes wie- 
der feinkörnigen Quarz -Sandstein, andere mögen noch 
den verschiedensten Gebirgsarten angehören. So viel ist 
augenscheinlich, diese Mannaflechte stimmt mit andern 
Flechten, wie sie Steine überkleiden, ebenfalls überein.- 
Dagegen ist diese Thatsache auf einer andern Seite wie- 
der auffallender. Bei der leichten Flechte ist man gern 
bereit zuzugeben, dass sie durch einen Sturm, vielleicht 
erst durch einen cyclonenartigen Wirbel erhoben und 
sodann weit weggeführt werde; nebst den ganz leichten 
Stücken muss aber nun bei dem Falle von Karput auch 
das schwerere vom Sturme mit fortgerissen worden sein. 
Mehre der übersendeten Steinchen wogen im Durch- 
schnitte über 1/2 Grm. (I/30 Loth). Es ist dann natürlich, 
zu fragen, woher diese Massen der Flechte gekommen 
sind. Pallas, Eversmann fanden sie reichlich in den 
kirghisischen Steppen, namentlich den Montihus mugosa- 
ricis (Muchadschar der Karten) bis zum Embafluss. Von 
dort bis Diarbekir ist eine Entfernung von etwa 280 
geograph. Meilen. In dieser Voraussetzung müsste der 
Strich des Sturmes von N. O. gegen S.W. gerichtet ge- 
wesen sein. Fiel die Manna bei Karput mit Ostwind, 
so wäre eine mögliche ursprüngliche Fundstätte die grosse 
turkomanische Wüste im Süden des Khanats Khiwa, öst- 
lich vom südlichen Theile des Caspisees, und dann be- 
trüge die Entfernung etwa gegen 240 geogr. Meilen. 
Ein „zerstörender Orkan" {devastating hurricane) ist nach 
Rouse's anemometrischer Tabelle auf 100 engl. Meilen 
die Stunde geschätzt, also in runder Summe etwa 20 


Mannaregen hei Karput in Kleinasien. 287 

deutsche. Er müsste, nachdem er einmal die Manna- 
flechten erfasst, doch etwa 12 bis 14 Stunden in gleicher 
Strömung fortgedauert haben, was allerdings wohl inner- . 
halb der Grenzen liegt, welche man für eine solche doch 
immer ungewöhnliche Erscheinung voraussetzen könnte. 
Die Angabe des Ortes der Fälle von 1324, 1828, 1841, 
1846 und 1864 liegen nahe in einer westöstlichen Linie 
Wan, Karput, Malati a, Jenischehir. Persien wird nach 
Parrot von Reissek nur im Allgemeinen angeführt; 
Aderbidschan, Tabiis läge allerdings auf derselben Linie. 

Merkwürdig ist das von Kees von Esenbeck an- 
geführte Ergebniss der chemischen Analyse der von Par- 
rot mitgetheilten persischen Parmelia esculenta durch 
Friederaann Göbel [Schiveiqgers Joiirn. für Chemie ii. 
Phys. 1830. Bd. 3. K 4. S. 393). Nicht Stärkemehl ist 
der weisse Körper, wie man auf den ersten Blick ver- 
rauthen möchte, wenn man von Vermählen und Brod- 
backen hört, sondern je 65,91 Proc. oxalsaurer Kalk und 
das Nährende würde vornehmlich auf den 23 Proc. Gal- 
lerte beruhen. 

Die übrigen Bestandtheile waren nach Fr. Göbel: 
1,73 Proc. in Aether lösliches, grünlich -gelbes, Chloro- 
phyll enthaltendes Weichharz, von kratzendem Geschmack, 
1,75 Proc. in Alkohol lösliches, geruch- und geschmack- 
loses Weichharz, 1 Proc. einer in Alkohol und Wasser 
löslichen, bitterlich schmeckenden Substanz, 2,5 Proc. 
Inulin, 3,25 Proc. Flechtensäure (und 0,84 Proc. Verlust). 

Höchst anziehend, gerade wegen dieses überraschend 
hohen Gehalts an oxalsaurem Kalk, kam Haidinger als 
ein im Augenblicke doppelt dankenswerthes Geschenk 
durch Prof. L. Radlkofer in München für Herrn Dr. 
Georg Holzner die Inaugural- Abhandlung des Letzte- 
ren zu, in welcher derselbe in umfassender Weise die 
Krystalle in den Pflanzenzellen darlegt und den Nach- 
weis liefert, dass sie sämmtlich oxalsaurer Kalk sind, 
aber theils dem quadratischen (pyramidalen), theils dem 
klinorhombischen (augitischen) Systeme angehören. Sie 
werden namentlich in den Rindengebilden verfolgt. Herr 
Dr. Holzner erwähnt keiner Untersuchungen an Flech- 
ten; Hai dinge r wird ihm eine Probe der Parmelia des 
neuen Falles von Karput mittheilen. 

Dr. Th. Kotschy theilt mit, dass er durch den Ge- 
neral Jussuf vor zwei Jahren eine Flechte, ähnlich der 
asiatischen, erhielt, welche Chlorangium Jussuffii oder 
Parmelia esculenta ß Jussuffii genannt wird. 


288 Verhindungen des Mannits mit alkalischen Erden, 

In Peter von Tchihatcheffs Asie mineure 3. Bo- 
tanique IL S. 662 finden sich folgende Angaben für Par- 
melia esculenta Endl.-^ von Fundstätten: ,^Agro Byzan- 
tino"'^ nach Rigler's: „die Türkei und ihre Bewohner", 
Lycaonia planitiebus excelsis aridisque nach Tchihat- 
s che ff 's eigenen Beobachtungen und „Sahara Algeriens" 
nach E. Cosson in dem Bull, de la Soc. bot. IV. 473. 
Eine Angabe über die Häufigkeit des Vorkommens ist 
nicht beigefügt, doch würde allerdings aus den dürren 
Hochebenen Karamaniens die Entfernung bis Malatia und 
Karput 60 — 80 Meilen, und zwar mit WSW- Winden, 
eine wenigstens nähere Quelle zu der Erscheinung be- 
zeichnen, als der Bezug aus dem viel entfernteren Osten 
oder Nordost. 

lieber die algierische Manna theilte Hofrath L. 
Reichenbach von Dresden in einem Schreiben an 
H. A.Senoner einige Notizen mit. Er hatte Proben der- 
selben von dem damals in Algier stationirten General- 
Stabsarzt der französischen Armee in Afrika Dr. Guyon 
erhalten, welcher über die Orte des Vorkommens schon 
1852 Nachricht gab. Die Beni M'zab hatten die Flechte 
mit Sand bereits 1835 nach Algier gebracht. Zehn Jahre 
später wurde sie durch eine unter dem Befehle des Her- 
zogs von Aumale nach dem El Berda und dem Teli in 
der öden Gegend zwischen dem Djehel Dira und Djebel 
Amour marschirenden Armee- Colonne in grosser Menge 
angetroffen. In der Wildniss sind die Pferde, Kameele, 
Gazellen und andere Thiere lüstern nach dieser Flechte, 
auch der Mensch lässt sie sich gefallen; doch fielen die 
Versuche, wirkliches Brod daraus zu erzeugen, sogar mit 
Zusatz von Mehl, nicht hinlänglich günstig aus, um die 
grossen Hoffnungen zu erfüllen, welche man erst auf sie 
gesetzt hatte. ( Wien. Sitzungsher. der k. k. Akad. der Wiss. 
Math.-naturw.Cl. ÖO. Bd. 2. Heft. II.Abth. S. 170 — 177.) 

H. Ludwig. 

Terbinduttgen des Slaiiiiits mit den alkalischen 

Erden. 

G, Hirzel hat die von Ubaldini bereits analysir- 
ten Verbindungen des Mannits mit den alkalischen Erden 
nochmals dargestellt und hat für dieselben andere For- 
meln berechnet. Nach seiner Untersuchmig sind diese 
Verbindungen folgendermassen zusammengesetzt: 


Resorcin. 289 

Mannitbaryt = BaO, C12H14012 

Mannitkalk --=: 3 CaO, 2 CA2H14012 

Mannitstrontian = SrO, 2 C12H14012. 
{Annal. der Chem. u. Pharm. CXXXI. 50 — 54.) G. 


lieber das Resorcin. 

H. Hlasiwetz und L. Barth erhielten durch Ein- 
wirkung des schmelzenden Kalihydrats auf Galbanumharz 
eine krystallinische Substanz, die fast alle Eigenschaften 
des Orcins zeigt und ihrer Zusammensetzung nach als 
das nächste Homolosre desselben betrachtet werden muss. 
Da diese Substanz auch aus dem Harze des Gummi re- 
sina Ammoniacum erhalten werden kann, so nennen sie 
die Entdecker „Resorcin". Neben demselben bildet sich 
auch Oxalsäure und Buttersäure. 

Zur Darstellung des Resorcins wird Galbanumharz, 
von dem man durch Weingeist die gummösen Gemeng- 
theile abgetrennt hat, mit 2 1/2 bis 3 Th. Kalihydrat so 
lange geschmolzen, bis die Masse homogen ist. Die Zer- 
setzung verläuft unter Entwickelung aromatischer Dämpfe 
und starkem Schäumen, Man bringt sofort nach dem 
Schmelzen Wasser hinzu, versetzt mit verdünnter Schwe- 
felsäure bis zur sauren Reaction, filtrirt nach dem Erkal- 
ten, schüttelt die Flüssigkeit 2 bis 3 Mal mit Aether aus, 
destillirt die ätherische Lösung, dampft den Rückstand 
noch etwas im Wasserbade ein, bringt ihn alsdann in 
eine Retorte und destillirt über freiem Feuer. Anfangs 
geht eine kleine Menge einer wässerigen, nach flüchtigen 
Fettsäuren riechenden Flüssigkeit über, weiterhin wird 
das Destillat öliger und dickliger. Man fängt es in Scha- 
len auf und wechselt oft die Vorlage. Das ölige Pro- 
duct erstarrt dann sehr schnell zu schönen strahligen 
Krystallen, die nur von wenig Mutterlauge durchzogen 

sind. Die anhängenden flüchtigen Fettsäuren lassen si^ 

entfernen, wenn man das durch Destillation erhaltene 
Rohproduct in wenig warmem Wasser löst, mit Baryt- 
wasser bis zur alkalischen Reaction versetzt und die 
Flüssigkeit wieder mit Aether ausschüttelt. Nach dem 
Entfernen des Aethers hinterbleibt ein syrupdicker Rück- 
stand, der sehr bald krystallisirt und durch wiederholtes 
Umdestilliren leicht gereinigt werden kann. Man kann 
die Barytbehandlung umgehen, wenn man öfters um- 
destillirt und nur jene Partien auffängt, die zwischen 

Arch.d.Pharm. CLXXVII.Bds.S.Hft. . 19 


290 Eesorcin, 

2690 und 279^ übergehen. 2710 ist nämlicb der Siede- 
punct des reinen Resorcins. 

Vom Lothe Galbanumharz erbält man etwa 1 Grm. 
farbloser Substanz. Sie krystallisirt wasserfrei und besitzt 
die Formel: C^^H^O*, während diejenige des Orcins = 
C14H804, der Siedepunct des letzteren = 29000., also 190 C. 
höher als der des Resorcins. 

Das Resorcin krystallisirt erst bei grosser Concentra- 
tion seiner Lösungen in Formen des rhombischen Systems, in 
Tafeln oder kurzen dicken Säulen. Reagirt neutral^ schmeckt 
intensiv unangenehm und etwas kratzend süss. Sehr lös- 
lich in Wasser, Alkohol und Aether, löslich in C2S^ und 
Chloroform. Die wässerige Lösung giebt mit Fe^CP eine 
dunkelviolette, ins Schwärzliche gehende Färbung, die 
auf Zusatz von H^N unter Abscheidung von Fe2 03 ver- 
schwindet. Chlorkalklösung giebt eine violette, wenig 
beständige Färbung. Ammoniak färbt die Lösung an 
der Luft rosenroth, später dunkler, zuletzt bräunlich. 

Ueberlässt man die ammoniakalische Resorcinlösung 
in gelinder Wärme der Verdunstung, so trocknet sie zu 
einer dunkelblauen Masse ein, die sich mit blauer Farbe 
wieder in Wasser löst und auf Säurezusatz roth wird. 
Salpetersaures Silberoxyd wird beim Kochen und auf 
H^N Zusatz reducirt. Aus einer alkalischen Kupferoxyd- 
lösung scheidet es beim Erhitzen Cu2 aus. Das reine 
Resorcin ist völlig farblos, färbt sich aber beim Auf- 
bewahren oder beim Liegen an der Luft schwach röth- 
lich. Es schmilzt bei 990 C., fangt bald darauf an zu 
verdampfen und verbrennt mit leuchtender Flamme. Beim 
Destilliren hinterlässt es keinen Rückstand. 

Mit Brom giebt das Resorcin ein krystallinisches 
Substitutionsproduct = Ci2H3Br3 04. 

Zw eng er und Sommer haben als Zersetzungs- 
product mehrer Harze (auch des Galbanums) einen dem 
Chinon isomeren Körper, das Umbelliferon = CA2H40'* 
erhalten, mit welchem das Resorcin vielleicht im näch- 
sten Zusammenhange steht. Auch zum Phloroglycin = 
C12H6 06 Hesse sich eine Beziehung vermuthen, wofür 
der süsse Geschmack, ähnliche Reactionen und die Fä- 
higkeit auch dieses Körpers, 3 Aeq. Brom aufzunehmen, 
sprechen. ( Wien. Sitzungsber. der k, Akad. der Wissensch. 
Math.-naturw.CL 49. Bd. 2. Hfl. IL Ähth. S. 203—207.) 

H. Ludmg. 


Verbindungen und Umwandlungen des Phloroglycins. 291 

Yerbindungen und Umwandlnngsproducte des 
Pliloroglycins. 

H. Hlasiwetz zeigte, dass bei Einwirkung von 
Jodwasserstoflfsäure von 1,5 spec. Gew. im verschlossenen 
Räume bei 140^ C. auf Phloroglycin dieses letztere Was- 
ser verliert und in einen Körper = C24HioOio übergeht, 
der sich zum Phloroglycin 0^2 H^O^ verhält wie der 
Aether zum Alkohol. 

Dieses Phloroglycinproduct krystallisirt mit Wasser 
(welches bei 1200C, entweicht) als C24Hi0Oi0 -f 4 HO und 
seine Bildung erhellt aus der Gleichung 2 (C12H606) = 
2HO4-C12H10O10. Es bildet mikroskopische, in viel 
kochendem Alkohol lösliche, in Aether unlösliche, fast 
geschmacklose Schüppchen von neutraler Reaction. Selbst 
in siedendem Wasser schwer löslich. Auch bei Einwir- 
kung von HCl auf Phloroglycin entsteht dieser Körper. 
Bei Behandlung des Phloroglycins mit HJ und Phos- 
phor verkohlt ein Theil desselben und der Rest hatte 
ebenfalls dieses wasserärmere Product gebildet. 

Phloroglycin = C12H5 05, HO; neuer Körper dar- 
aus = (C12H505,C12H505). 

Vermischt man eine nicht zu verdünnte Lösung von 
Phloroglycin mit einer solchen von schwefelsaurem Chinin, 
die man mit SO^ sauer gemacht hat, so bilden sich in der 
Flüssigkeit schnell schöne, 2 — 3 Millim. lange, concen- 
trisch gruppirte Nadeln, die mit kaltem Wasser gewaschen 
und aus siedendem leicht umkrystallisirt werden können. 
(Die angewandten Mengen waren 5 Grm. schwefelsaures 
Chinin mit wenig verdünnter SO^ in 20 C.C. Wasser 
gelöst und 2 Grm. Phloroglycin in 10 C.C. Wasser 
gelöst.) 

Diese leichte Verbindbarkeit des Phloroglycins mit 
Chininsulfat ist charakteristisch; es theilt diese Eigen- 
schaft mit dem Orcin und dem Resorcin. Für das kry- 
stallisirte schwefelsaure Chinin -Phloroglycin ist die For- 
mel gefunden worden = 

C40H24N2O4,S2O6-)-Ci2H6O6, 6H0; 
die 6 Aeq. HO gehen bei 1200 C. hinweg. {Sitzungsher, 
der k. k. Akad. der Wiss. zu Wien. Math.-naturw. Cl. 52. Bd. 
l.Hep. ILAlth. S. 84—86.) H. Ludwig. 


292 Metamorphosen der Oxalsäure. 

Schwefelsaures Chinin -Orcin, 

welches unter gleichen Verhältnissen wie die eben 
beschriebene Phloroglycinverbindung entsteht und eben- 
falls krystallisirt werden kann, besitzt nach Malin die 
Formel C40H24N2O4, S206 + C14H804 -|- 4 HO. Die 
4 Aeq. HO entweichen bei 120^ C. ( Wien. Sitzungsher, 
d. k. k. Akad. d. Wissensch. Math.- naturw. Cl. 52. Bd. 1. H. 
IL Ahth. S. 85—86.) H. Ludwig. 

Ueber einige Metamorphosen der Oxalsäure; 

von C hur eh. 
Nascirender Wasserstoff kann die Oxalsäure C4H208 
in Gljoxylsäure C^H^O^ verwandeln: 

C4H2 08 + H2 = C4H4 08. 

Man lässt Zink und Schwefelsäure auf oxalsaures 
Zinkoxyd einwirken, indem in einen Kolben eine ziem- 
liche Menge des Salzes mit Zinkstücken gebracht, Was- 
ser darüber gegossen, verdünnte Schwefelsäure tropfen- 
weise dazu gegeben, Kalkmilch in geringem Ueberschuss 
hinzugefügt, mit vielem Wasser verdünnt und etwas 
erwärmt wird. Nach dem Filtriren schafft man den über- 
schüssigen Kalk durch Kohlensäure fort, erhitzt von Neuem 
und filtrirt. Beim Erkalten fällt in feinen Nadeln gly- 
oxylsaurer Kalk nieder, der in etwa 160 Th. kalten Wassers 
löslich ist und die Formel CaO, C4H05 -|- 2H0 hat. Die 
in diesem Kalksalze enthaltene Säure ist mit der Gly- 
oxylsäure von Debus identisch. Eine grössere Ausbeute 
erhält man, wenn nicht in angegebener Weise der Kalk 
angewendet, sondern aus der concentrirten und ange- 
säuerten Lösung der Zinksalze durch Aether die Gly- 
oxylsäure direct ausgezogen wird. Die syrupartige äthe- 
rische Lösung wird mit kohlensaurem Kalk behandelt 
und die so erhaltenen Kalksalze werden nach der Me- 
thode von Debus zersetzt. 

Fügt man zu der Lösung eines glyoxylsauren Salzes 
Kalkwasser, so fällt ein weisses Pulver nieder, welches 
sich beim Kochen in oxalsaures und glycolsaures Salz 
zerlegt: 2 (C4H2 06 4- 2 HO) = C4H2 08 + C4H406. 

(Glykolsäure.) 

Schulze wandelte die Oxalsäure in Glykolsäure um 
und beschreibt unter dem Namen Oxonsäure eines der 
Producte von der Einwirkung des Zinks und der Schwe- 
felsäure auf Oxalsäure. Wahrscheinlich hat sich bei dem 


Metamorphosen der Oxalsäure. 293 

Kochen der Zinksalze mit überschüssiger Kalkmilch zu- 
erst Glyoxylsäure gebildet, die dann sich zersetzte. Die- 
sen Versuch stellt man an, indem man in einer Retorte 
eine ziemliche Menge Zink und verdünnte Schwefelsäure 
bringt, erhitzt und Oxalsäure in kleinen Mengen hinzu- 
fügt. Es erfolgt eine lebhafte Wasserstoffentwickelung 
mehre Stunden lang, während zur Neutralisirung 
der Säure fortwährend mit einem Ueberschusse von Zink 
gekocht wird. Den gemengten Salzen wird Kalk im 
Ueberschusse zugefügt, mit Kohlensäure gesättigt, gekocht 
und filtrirt. Die concentrirte Flüssigkeit giebt eine reich- 
liche Krystallisation von glykolsaurem Kalk CaO, C^H^O^ 
-f- HO. Die Mutterlauge enthält jedoch noch ein ande- 
res Kalksalz, welches sich durch seine leichte Löslichkeit 
im Wasser von dem Oxalsäuren, glyoxylsauren und gly- 
kolsauren Kalk unterscheidet. Wenn man der syrup- 
artigen warmen Lösung Schwefelsäure im genau äqui- 
valenten Verhältnisse zufügt, so erhält man nach Fort- 
schaffung des schwefelsauren Kalkes eine Menge stern- 
förmiger Krystalle, welche eine neue Säure enthalten, in 
Wasser löslich sind und unter 100^ C. schmelzen. Die 
Säure hat die Formel C^H^O*, ihr in kaltem Wasser 
leicht lösliches, verwirrt krystallisirtes Kalksalz ist = 
CaO, C^H^O^ -[- aq. Diese Säure wäre der Essigsäure 
isomer und die Reihe der Metamorphosen der Oxal- 
säure ist demnach: 

Oxalsäure C^HSO^ giebt mit Verlust von 02 
Glyoxylsäure C^H^O^; diese giebt mit Aufnahme von H2 
Glykolsäure C^H^O^ und diese giebt mit Verlust von 

02 die 
neue Säure C^H^O"* (isomer der Essigsäure). 

Bernsteinsäure, einer lange dauernden Einwir- 
kung von H in stat. nascendi ausgesetzt, giebt eine Säure 
mit allen Eigenschaften der Butylmilch säure von 
Wurtz. Die Operation wird in einer Retorte ausgeführt, 
das Gemenge der Zinksalze abgedampft, mit Schwefel- 
säure behandelt, mitAether geschüttelt. Die ätherische 
Lösung hinterlässt beim Eindampfen einen syrupartigen 
Rückstand von Butylmilchsäure. {Annal. de Chim. et de 
Phys.) Dr. Reich. 


294 


IV. liiteratur iind Ki*itik. 


Pflanzenkunde, für Schüler und zum Selbstunterrichte, 
von A. Berthelt und Ernst Besser. Mit vielen 
Holzschnitt -Abbildungen. 2te verbesserte und ver- 
mehrte Auflage. Leipzig, im Verlage von Julius 
Klinkhardt. 1866. 

Das vorliegende Buch der Pflanzenkunde ist nach dem Vor- 
worte für die verscliiedenen Schülerclassen bestimmt und zerfällt 
in drei Abtheilungen, welche von der populären Darstellungsweise 
nach und nach in die mehr wissenschaftliche, doch nicht zu doc- 
trinäre übergehen und zuletzt den Lernenden auch mit dem Bau 
und dem Leben der Pflanze bekannt macht. 

In der ersten Abtheilung beschreiben die Verfasser in verständ- 
licher Weise, mit Einblick in die terminologische Kunstsprache, 
ohne systematische Folge eine Anzahl gewöhnlicher, meist einhei- 
mischer Pflanzen, welche für die Schüler mit belehrenden Anmer- 
kungen und Vergleichen derselben Organe mit denjenigen anderer 
Pflanzen versehen sind. Es folgen z. B. unter andern nach einan- 
der: Tulipa Gesneriana, Primula elatior, Prunus Cerasus, Glechoma 
hederacea etc. Am Ende dieser ersten Abtheilung findet sich noch 
ein Rückblick auf die Organe der beschriebenen Pflanzen und die 
Auseinandersetzung des Systems von Linne vorgeführt. 

Die zweite Abtheilung, welche für eine höhere Classe von 
Schülern bestimmt ist, enthält nun mehrere Pflanzenfamilien, eben- 
falls ohne systematischen Zusammenhang, ihrem Zwecke entspre- 
chend und ausreichend beschrieben. Hier sind aber nicht allein 
einheimische, sondern auch manche aussereuropäische Pflanzen- 
familien abgehandelt, vorzugsweise, diejenigen, welche in Hinsicht 
ihres Nutzens oder Schadens bemerkenswerth sind oder ein sonsti- 
ges Interesse haben; auch werden hier bemerkenswerthe Repräsen- 
tanten des Gewächsreiches, wie Rafflesia Arnoldi R. Br. aus Su- 
matra, Victoria regia Lindl. aus Südamerika und manche auslän- 
dische Zierpflanzen in den betreff'enden'^ Familien beschrieben und 
erwähnt. 

Die willkürliche Zusammenstellung beginnt mit den Thyme- 
leen. Daphne Mezereum L., Seidelbast, wird als ein schädlicher 
Strauch beschrieben, an dem besonders Rinde und rothe Beeren 
ein scharfes ätherisches Oel enthalten, Wurzel und Rinde officinell 
sind. Ebenso folgen die Familien der Piperaceen, Aristo- 
lochieen, Myristiceen mit Myristica moschata Thunb., Lauri- 
neen mit Laurus nobilis Z/., L. Cinnamomea L., L. Camphora L. 
mit ihren Producten besprochen. Bei den Amentaceen wird 
Alnus glutinosaGaertn. ausführlich beschrieben; bei den Urtica en 
wird unter Cannabis sativa L. des Haschisch der Orientalen ge- 
dacht und bei den Artocarpeen finden sich: Artocarpus incisa L. 


Literatur. 295 

fil.^ der Brodfruchtbaum, Galactodendron utile Humb., Kuhbaum, 
Antiaris toxicaria LecJien, Upasgiftbaum etc. Die übrigen in dem 
Buche beschriebenen Familien sind auf dieselbe Weise behandelt 
und mit einigen bezeichneten Repräsentanten versehen, und am 
Ende dieser Abtheilung folgt eine Uebersicht des natürlichen Sy- 
stems von Prof. Dr. L. Reichenbach. 

Die dritte Abtheilung des Buches, für die höheren Schulclassen 
bestimmt, handelt über die Anatomie der Gewächse oder den in- 
nern Bau der Pflanze, um diesen durch Zergliederung in seine 
einfachen Organe dem Zweck entsprechend kennen zu lernen, so 
wie über die Pflanzenphysiologie, welche das Leben der Pflanze 
und die dabei vorkommenden Vorgänge und Erscheinungen zu 
erklären sucht. Die Verf. besprechen zuerst die Pflanzenzelle, ihre 
Form, Grösse und Hauptbestaudtheile durch alle Stufen des Ge- 
wächsreiches und bringen diese Elementarorgane mit in den Text 
eingedruckten Holzschnitten zur Anschauung; z.B. die Zellenhaut, 
den Inhalt der Zelle, die Gefässe, die Gefässbündel, das Intercellu- 
larsystem, Milchsaftgefässe etc. 

Dann besprechen sie den Stamm der Dicotyledonen, den Stamm 
der Monocotyledonen und die Achsenorgane der beblätterten Cryp- 
togamen, die Wurzel- und die Blattorgane ausreichend. In ähn- 
licher Weise ist das Leben der Pflanze, ihre Ernährung, ihre Nah- 
rungsmittel, welche sie nur in flüssiger Form vermittelst der En- 
dosmose erhalten und durch Spaltöfi'nungen die atmosphärische 
Luft aufnehmen etc. 

Dann folgt ein Capitel über die Vermehrung und die Fort- 
pflanzung der Cryptogamen, die Bewegungserscheinungen u. s. w. 
Am Ende dieser Abtheilung besprechen die Verf. noch die Art, 
die Gattung, die Familie und die Eintheilungen der Pflanzen in 
die sogenannten natürlichen Systeme von Jussieu, De Can- 
dolle, Reichenbach und schliessen nun mit einer ausreichen- 
den Literatur und einem vollständigen Register. 

Nach dem Verf. ist diese Pflanzenkunde als Schulbuch vor- 
zugsweise dazu bestimmt, den Schüler vom ersten Schulunterrichte, 
ohne ihn vorher mit der botanischen Kunstsprache (Terminologie) 
zu behelligen, nach und nach in die verschiedenen Zweige der 
Gewächskunde einzuführen, denselben diese in populärer Weise 
naturwissenschaftlich belehrend zu erklären und mehre der wich- 
tigeren Pflanzenorgane durch beigedruckte (zwar nicht sehr arti- 
stische) Holzschnitt-Abbildungen erkenntlich zu machen. 

Obschon nun dieses Buch manchen wissbegierigen Schüler und 
Dilettanten anziehen wird,*so scheint uns doch die Art und Weise 
der Darstellung, ohne systematischen Zusammenhang, nicht ganz 
geeignet, dem Lernenden einen bestimmten Anhaltepunct für seine 
Studien abgeben zu können. Es wäre nach unserer Ansicht über- 
sichtlicher und zweckmässiger gewesen, wenn die beschriebenen 
und aufgeführten Pflanzen und Familien nach dem künstlichen 
oder einem natürlichen Systeme vorgetragen worden wären. 

Die Pflanzenkunde enthält aber so viel Belehrendes, dass man 
das Buch mit Recht Anfängern empfehlen kann. Als Schulbuch 
ist die sonstige Ausstattung desselben vollständig entsprechend. 

Dr. M. J. Löhr. 


296 Literatur. 

Grundriss der pharmaceutischen Waarenkunde zum Ge- 
brauch für Aerzte, Apotheker und Droguisten von 
Dr. phil. Carl Wach. I. Theil: Pharmakognosie 
des Pflanzen- und Thierreiches. Leipzig, Verlag von 
Arthur Felix. 1865. XXVIII u. 583 S. kl. 8. 

Herrn Dr. Wach's Taschenbuch der Pharmakognosie, wie wir 
es nennen möchten, wird mit Recht vom Herrn Sauitätsrath Dr. 
Lessing in einem Vorworte warm empfohlen. Ein dem Werk- 
chen vorgeheftetes Inhaltsverzeichniss giebt eine Uebersicht des 
verarbeiteten Materials, dessen Aneinanderreihung nur zu billigen 
ist. Von den niedern Gebilden der officinellen Algen ausgehend, 
sehen wir im H. Abschnitt die Droguen von Monocotylen und Di- 
cotylen angefangen und im X. Abschnitt endigen. Der XI. Ab- 
schnitt handelt sodann von den officinellen Sporen, Samen und 
Sameutheilen, der XH. von den Drüsen und Haaren, der XHI. von 
den Pflanzenauswüchsen. Im XIV. Abschnitte finden die Pflanzen- 
stofi'e ihre Berücksichtigung. Die Farbstofi'e sind im XV., die 
Gummi- und Schleimharze im XVI., die Harze und Balsame im 
XVII. Abschnitt berücksichtigt. Der XVIII. Abschnitt enthält die 
ätherischen, der XIX. die fetten Oele. Die II. Abtheilung lehrt 
uns das Wichtigste der Pharmakognosie des Thierreiches. Ein 
Verzeichniss der Abkürzungen der Autorennamen ist dem Inhalts- 
verzeichnisse angeheftet. Die Charakteristik der einzelnen Dro- 
guen ist meist lobenswerth kurz und präcis gehalten. Wulstige 
Beschreibungen verwirrender Natur finden wir nirgends in dem 
Werkchen. In der Angabe der Linne'schen Ordnungen und Clas- 
sen für die Abstammpflanzen ist der Herr Verfasser nicht sehr 
consequent gewesen. Dieser Fehler lässt sich in einer folgenden 
Auflage, die hoffentlich nicht ausbleiben wird, verbessern. Das 
deutsche und lateinische Namenregister bedarf ebenfalls noch einer 
Durchsicht. RMzoma irid. florent. ist z.B. wohl nur S. 92 beschrie- 
ben, fehlt aber im Register. Einzelne neuere Droguen sind ver- 
gessen, z. B. Cortex Quillaya, Radix Podophylli peltata etc. Wir 
. können Herrn Dr. Wach's Buch den jungen Pharmaceuten und 
Medicinern zum Studium bestens empfehlen. Der Druck ist durch 
Hervorhebung des Wichtigsten in der Beschreibung der Droguen 
recht lobenswerth. 

Dresden, den 28. Februar 1866. Carl Bley. 


Hofbuchdruckerei der Grebr. Jänecke zu HannoTer. 


DER 


PHARMACIE. 

Eine Zeitschrift 

des 

allgemeinen deutschen Apotheker-Vereins. 


Herausgegeben 


von 


li« Bley und HE. liUdivig. 


XTI. JTalirgaiig« 


HANNOVER. 

Ini Verlage der Halm'schen Hofbuchliandlung, 

18 66. 


DER 


PHARMACIE. 


Zweite Reihe. CXXVIII. Band. 
Der ganzen Folge CLXXVIII. Band. 


Unter I\Iitmrkung der Herren 

Cohn, Delafontaine, Fraas, GerlacJi, Göppert, Grosschopff, Hirsch- 
berg^ Ä, Husemann, Th. Husemann, Kohlmann, Kraut, Kreuzhage^ 
Landerer, Löhr, Marm4, Bammelsherg, Reichardt, Rieckher, Wittstein 

heraus gegeben 
von 

li. Bley und !!• liiid^vig;. 


H« Rose'selieis Tereiiisjalu*« 


HANNOVER. 

Im Verlage der Hahn'schen Hofbuchhandlung. 

18 6 6. 


luhaltsanzeige. 


Ersteis und ziveites Heft. 


I. Physik, Chemie; Pflanzenphysiologie und 

praktische Pharmacie. Seite 

üeber die Eintheilung des Model bei den Aräometern mit 
gleicbgradiger Scala; von Dr. G. Tb. Gerlacb in Kalk bei 
Deutz 1 

Ueber die Verbindungen von pbosphorsaurem Natron mit Fluor- 
natrium; von C. Rammeisberg 6 

Ueber die niederen Oxyde des Molybdäns; von Demselben... 9 

üeber die Bestimmung der von festen Körpern absorbirten 

Gasarten; von Prof. Dr. E. Reich ar dt in Jena 21 

Chemische Untersuchung von Schafexcrementen bei gleicher 
Nahrung der Thiere und verschiedenem Nähreffect; von 
Demselben 45 

Zur Resorption des Phosphors. Vorläufige Mittheilung von Dr. 
Th. Husemann und Dr. W. Marme, Docenten zu Göt- 
tingen 49 

Ueber arsensaures Eisenoxyduloxyd; von G. C. Wittstein... 54 

Ueber die Bestimmung des Santonins in den Santonintablet- 

ten ; von Dr. R i e ck h e r 59 

Resina Jalappae und seine Verfälschung mit dem Harze aus 
der Stengligen Jalappe; vom Apotheker Kohlmann in 
Reudnitz 67 

II. Naturgeschichte und Pharmakognosie. 

Ueber die Giftwiesen in Westaustralien und Nordamerika; von 

Heinr. Fraas 71 

Scblesische Gesellschaft für vaterländische Cultur 91 

Ueber ein grossartiges geologisches Phänomen auf der Insel 

Santorin; von Dr. X. Landerer 97 

Pharmakologische Notizen ; von Demselben 100 

Notizen über Volksheilmittel im Oriente; von Demselben 101 

Eine Naturmerkwürdigkeit , 103 


■\1 Inhaltsanzeige, 

Seite 
III. Monatsbericht. 

Silicium- Eisen S. 105. — Verbindungen des Eisens mit Chlor 
und Bereitungsmethoden einer Eisenchloridlösung von con- 
stanter Stärke 106. — Reaetion von Ferridcyankalium auf 
Eisenoxydsalze 107. — Vorkommen von Kobalt und Nickel 
in den Fahlerzen 107. — Nickel- und Kobalthyperoxyd 108. 

— Gegenwart von Nickel im Blei und seine Concentration 
beim Fattison'schen Processe 109. — Nickelvitriol 109. — 
Abscheidung des Mangans 110. — Oxyde des Mangans 
110. — Zusammensetzung der Manganerze, specifisches Ge- 
wicht derselben und der Manganoxyde überhaupt 112. — 
Existenz eines Manganhyperchlorids 116. — Fluorchrom- 
saures Kali 117. — Aus Zink gegossene Kunstarbeiten 
schön schwarz zu färben 118. — Reducirende Kraft des 
Zinks bei Gegenwart eines freien Alkalis 118. — Berei- 
tung des zur Anfertigung von Zahn-Cement bestimmten 
Zinkoxydes 119. — Vereinfachtes Verfahren, das Indium 
aus der Freiberger Zinkblende zu gewinnen 119. — Ver- 
dichtung des Bleirauches der Bleihütten 121. — Spectrum 
des Thalliums 122. — Verhalten des Thalliums zum Sauer- 
stoff 122. — Thallium 123.'— Giftigkeit des Thalliums 126. 

— Neue Bereitungs weise von Zinnsulfid als gelbe Maler- 
farbe 127. — Vorkommen des Inosits 128. — Mesoxalsäure 
128. — Umwandlung der Monocarbonsäuren in höhere Di- 
carbonsäuren 131. — Neue Bildung von Malon- und Bern- 
steinsäure 132. — Säuren, welche man aus Cyanüren der 
oxygenirten zwei- und dreiatomigen Alkoholradicale erhal- 
ten kann 133. — Monosulfoäpfelsäure und Monosulfosali- 
cylsäure 135. — Bibrommaleinsäure, Metabrommaleinsäüre 
und Parabrommaleinsäure 135. — Glykoweinsäure 136. — 
Umwandlung inactiver Weinsäure in Traubensäure 137. — 
Tartramid und Tartraminsäure 137. — Carballylsäure 138. 
Bereitung des pyrophosphorsauren Eisenoxyd - citrouensau- 
ren Ammoniaks 138. — Citronensaures Wismuthoxyd-Am- 
moniak 140. — Synthese def Aceconitsäure aus der Essig- 
säure 141. — Muconsäure 144, — Derivate der Brenz- 
schleimsäure 144. — Gerbmehl 145. — Bestimmung der 
gerbstoffhaltigen Bestandtheile 146. — Gerbstoff von Aes- 
culus Hippocastanum 148. — Arbutin in Pyrola umbellata 
150. — Giftstoff der Coriaria myrtifolia 150. — Gelbe 
Farbstoffe aus Parmelia parietina und Cetraria vulpina 
(Norwegen) oder Evernia vulpina (Alpen) 152. ^- Eveniiin 
154. — Spontane Entfärbung der Lackmustinctur 155. — 
Chrysinsäure 155. — Gewinnung von Morin und Morin- 


Inhaltsanzeige, vii 

Seite 
gerbsäure (= Maclurin) 156. — Quercitrin 160. — Cate- 
chn, Catechiu und Kino 160. — Farbstoff des Orleans 162. 

— Soga-Zoga oder Couarinde als Farbmaterial 163. — Ka- 
mala 163. — Kother Farbstoff des Sapanholzes 165. — 
Xylochlorinsäure 166. — Anwendung der Dialyse zur Auf- 
findung der Alkaloide und Bitterstoffe 167. — Nareein 
168. — Physiologische Wirkungen des Narceins 169. — 
Mikroskopische Beobachtungen über die Chinaalkaloide 171. 

— Beitrag zur qualitativen Analyse des schwefelsauren 
Chinins 171. — Chinolin 173. — Aconitingehalt des nord- 
amerikanischen und europäischen Aconitum Napellus 174. 

— Coniingehalt der Blätter und Samen von Conium ma- 
culatum 175. — Bromverbindungen des Nicotins 175. — 
Jamaicin identisch mit Berberin 176. — Ein flüchtiges 
Alkaloid der Arnica existirt nicht 177. — Characea con- 
traria A. Br. 177. 

IV. Literatur und Kritik 178 


-IS 


Drittes Heft. 


I. Physik, Chemie, Pflanzenphysiologie und 
praktische Pharmacie. 
Ueber die Zusammensetzung der molybdänsauren Salze der 

Alkalien; von Marc Delafontaine. Mit Zusätzen von 

C. R a m m e 1 s b e r g 193 

Die specifischen Gewichte einiger Vitriollösungen; von Dr. G. 

Th. Gerlach in Kalk bei Deutz 202 

Beiträge zur Darstellung pharmaceutisch-chemischer Präparate; 

von C. Gross chopff in Rostock 206 

Ueber den Boronatroncalcit und seine Analyse; von K. Kraut 215 
Gerichtlich-chemischer Nachweis einer Vergiftung mit Cantha- 

riden; von August Husemann 220 

Untersuchung einiger renommirter Münchener Biere 223 

Ueber Volksheilmittel im Orient; von Dr. X. Landerer 224 

Ueber kupferhaltige Confitüren; von Demselben 226 

II. Naturgeschichte und Pharmakognosie. 

Mittheilungen über die Einwirkung des Gypses auf die Vege- 
tation der Kleepflanze; nach Versuchen des Dr. Kreuz- 
h a g e in Braunschweig 227 

Mittheilung über den botanischen Garten in Breslau im Jahre 
1865; von Professor Dr. Göppert 237 


VIII Inhaltsanzeige, 

Seite 

ni. Monatsbericht. 

Neue Quelle für Wismuth und Tellur S. 243. — Constitution 
des Kupferwismutherzes 243. — Natürliche antimonige Säure 
von Borneo 244. — Einwirkung von concentrirter Schwe- 
felsäure auf Arsen- und Antimonwasserstoff 244. — Drit- 
tel-arsenigsaures Bleioxyd 245. — Kupfer mit Antimon zu 
überziehen 245. — Anwendung des Cuprum nitricum 245. 
— Kupferchlorür 246. — Lösung einiger Metalloxyde in 
schmelzenden kaustischen Alkalien 247. — Bereitung von 
Quecksilberchlorid 248. — Umwandlung von Calomel in 
Sublimat 250. — Quecksilbersulfid löslich in Schwefel- 
ammonium 251. — Schwefelquecksilber und einige Sulfo- 
salze 251. — Auffindung neuer Erzgänge bei Annaberg, 
Königr. Sachsen 253. — Verfahren, gelb oder schwarz 
angelaufene Silbermünzen und Medaillen, wie auch Silber- 
geräthschaften augenblicklich wieder zu reinigen 253. — 
Neue Silbertitrirmethode 254. — Neue Methode der Extrac- 
tion des Goldes aus seinen Erzen 255. — Löslichkeit des 
Goldes in Säuren 256. — Goldsalz 257. — Prüfung des 
käuflichen Goldsalzes und Goldchlorids auf seine Reinheit 
258. — Darstellung von Goldpulver zum Vergolden von 
Glas und Porcellan 258. — Hochätzen von Zink und Ver- 
golden der hechgeätzten Stellen 259. — Zersetzungspro- 
ducte des Berberins 260. — Cytisin und Laburnin, zwei 
neue Pflanzenbasen in Cytisus Laburnum 262. — Conessin 
oder Wrightin 264. — Chemische Untersuchungen über die 
Keimung 264. — Ozon 274. — Athmen die Blätter der 
Pflanzen Kohlenoxyd aus? 274. — Studien über die Func- 
tionen der Blätter 275. 

IV. Literatur und Kritik 277 

Bibliographischer Anzeiger 285 

Register über Bd. 125, 126, 127 und 128 der zwei- 
ten Reihe des Archivs 289 


>-t%9 


ABCHIV DEJUPHAßMACIE. 

CLXXVIIf. Bandes erstes und zweites Heft. 

I. Physik, Chemie, Pflaiizeiiiiliyisio- 
logie und pralitiselie Pharuiaeie. 

lieber die Eintheilung des Model bei den Aräo- 
metern mit gleichgradiger Scala; 

von 

Dr. G. Th. Ger lach in Kalk bei Deutz. 

Der Model eines Aräometers ist derjenige ganze 
Aräometertheil, welcher beim Schwimmen im Wasser sich 
unter dem Wasserspiegel befindet. 

Bei Gelegenheit eines gegenseitigen Vergleiches der 
allgemeinen Aräometerscalen (Monatsheft des Kölner Ge- 
w^erbevereins, Jahrgang 1865, Augustheft, S. 65) wurden 
folgende Formeln gefunden, nach welchen sich die Grade 
der gleichgradigen Aräometerscalen auf das entsprechende 
specifische Gewicht reduciren lassen. 

In diesen Formeln ist s = specifisches Gewicht, 

n = der Anzahl der betreffen- 
den Aräometergrade. 

Das Zeichen -[■ i^^ Nenner des Bruches kommt bei 
den Flüssigkeiten in Anwendung, welche specifisch leich- 
ter sind als Wasser 5 hingegen das Zeichen — bei den 
Flüssigkeiten, welche specifisch schwerer sind als Wasser. 

Formel für das hundertgradige Aräometer: 
100 

100 ±n ^ ^' 

Formel für das Aräometer nach Beck und Ben- 

teley : 

100 


100 ± 0,5882. n 


Arch. d. Pharm. CLXXVHI. Bds. 1. u. 2. Hft. 


2 G. Th. Gerlach, 

Formel für das Aräometer nach Beaume bei Flüs- 
sigkeiten leichter als Wasser: 

; — = s bei 100 R. 

100+ [0,6855. (n- 10)] 

100 
— — : =: s bei 120 R. 

100+ [0,6834. (n- 10)] 

-—7 ; —TT = s bei 140 R. 

100 + [0,6813. (n- 10)] 

Formel für das Aräometer nach Beaum^ bei Flüs- 
sigkeiten schwerer als Wasser: 

100 

= s bei 100 R. 


100- (0,6855 ^n) 

100 
= s bei 120 R. 

100- (0,6834. ») 

100 
r = s bei 140 R. 

100- (0,6813. n) 

Formel für das holländische Aräometer: 
100 ^ . 

100 dl (0,69444-») = ^ ^^' ^^' ^' 

Formel für das Aräometer nach Cartier bei Flüs- 
sigkeiten leichter als Wasser 

für Grade unter 220 Cartier: 
100 


108,226 — [0;73I 2 -(22-11)] 
für Grade über 220 Cartier: 
100 


= s bei 100 R. 


= s bei 100 R. 


108;226 + [0;7312.(n-22)] 

In allen diesen Formeln entspricht der Zähler 100 
dem absoluten Gewicht der Flüssigkeit und der Nenner 
dem bezüglichen Volumen der beim Schwimmen des 
Aräometers verdrängten Flüssigkeit. 

Diese Formeln lassen sich in eine andere, dem gegen- 
seitigen Vergleich mehr zugängliche Form überführen, 
wenn man in Rechnung zieht, in wie viel Grade der 


Eintheilung des Model hei Aräometern. 3 

ganze Model des Instruments bei den verschiedenen Sca- 
len getheilt wurde. 

Es ist aus der Formel für das Aräometer nach Beck 
ersichtlich, dass jeder Grad nach Beck gleich ist 0,5gg2 
Grad nach Gay-Lussac's Volumeterscala. 100 Grade 
der Volumeterscala oder mit andern Worten der Model 
des Instruments wird also gleich sein 170,qq Grade nach 
Beck, denn: 

^»5882 : 1 = 100 : 170. 

Werden in einem Bruche so viel absolute Gewichts- 
einheiten zum Zähler genommen, als der Aräometer- Mo- 
del Grade besitzt, so werden die Volumina der verdräng- 
ten Flüssigkeiten in directe Beziehung zu den Aräometer- 
graden gebracht. 

Das specifische Gewicht findet man dann beispiels- 
weise für das Aräometer nach Beck nach der Formel: 

170 

170 db n ^ ^ 
und umgekehrt berechnen sich die Grade aus einem ge- 
gebenen specifischen Gewichte nach der Formel: 

170 (1 — s) 

= n bei Flüssigkeiten leichter als Wasser, 

170 (s— 1) 

= n bei Flüssigkeiten schwerer als Wasser. 

Berechnet man in derselben Weise die Gradigkeit 
der Model für die übrigen Aräometerscalen, so findet 
man für das Aräometer nach Beaume die Gradigkeit: 
145,88 bei 100 R., 
146,33 bei 120 R., 
146,78 l^ei 140 R. 
Hieraus leiten sich folgende Formeln ab für Flüssig- 
keiten schwerer als Wasser: 

:s bei lOOR. = n 


145,88 — n 

146.33 ,.^^,^ 146,33 (s-1) 

— — = s bei 120R. = n 

146,33 — n s 


G. Th. Gerlachj 
146,78 . ....^ 146,78 (s — 1) 


= s bei 140 R. = = n 


146,78 — n s 

und weil bei den Graden für specifisch leichtere Flüssig- 
keiten als Wasser der Grad 10 Beaum6 bei dem spe- 
cifischen Gewicht 1 liegt, so erhält man für die leichte- 
ren Flüssigkeiten die Formeln: 

145,88 u • .nno 145,88 — (135,88. S) 

; =sbeilOOK. =n 

135,88 + n s 

^^^'33 V. . .OOP -146,33 -(136,33.8) 

= sbeil20R. =n 


136,33 + n s 

146,78 u-..ni? 146,78- (136,78- s) 

= s bei 140K. = n 


136,78 + n 

Für das holländische Aräometer findet man die Gra- 
digkeit des Models 144,ooi ; mithin ergeben sich die For- 
meln : 

für specifisch leichtere Flüssigkeiten als Wasser: 
144 144 (1 — s) 

144 + n ^ ' ^ "" "" 

für specifisch schwerere Flüssigkeiten als Wasser: 

144 144 (s — 1) 

— — = s = n 

144 — n s 

Für das Instrument nach Cartier sind verschiedene 
Formeln nöthig, je nach der Construction des Instruments. 
Da 160 Beaume = 150 Cartier, so wird der Model 
des Aräometers vom specifischen Gewicht 1 bei 100 R. 
ab, in 136,762 Grade getheilt sein, denn 

16 : 15 = 145,88 • 136,763. 

Ich habe schon bei einer früheren Gelegenheit nach- 
gewiesen, dass über die ganze Construction dieses Instru- 
ments die grösste Unsicherheit herrscht, welche das Aräo- 
meter nach Cartier geradezu unbrauchbar macht. 

Dieses sonderbare Instrument erfreut sich leider immer 
noch in einigen Ländern nach hergebrachtem Schlendrian 
der gedankenlosen Anwendung seiner Bewunderer und 
es spielt im Spiritushandel vielleicht gerade wegen sei- 
ner Unsicherheit eine beliebte Rolle. 


Einiheilung des Model hei Aräometern. 5 

Es leuchtet ein, dass diejenige Aräometerscala die 
vollkommenste ist, welche sich durch Einfachheit aus- 
zeichnet und, auf rationelle Basis gestützt, am übersicht- 
lichsten den Zusammenhang mit den specifischen Gewich- 
ten erkennen lässt. Die von Gay-Lussac in Vorschlag 
gebrachte lOOgradige Eintheilung des Aräometermodels 
entspricht dieser Anforderung vollständig. 

Für specifisch leichtere Flüssigkeiten als Wasser gel- 
ten die Formeln : 

100 100 (1 — s) 


n 


100 -f n s 

für specifisch schwerere Flüssigkeiten: 

100 100 (s — 1) 

=z B =: n. 


100 — 

Laut eines so eben erschienenen Ministerial-Erlasses 
der Königlich preussischen Regierung wird ein Aräo- 
meter in Vorschlag gebracht^ dessen Grade sich nach der 

Formel 

400 

400 dz n "^ ^ 
in das specifische Gewicht überführen lassen. Der Model 
des Aräometers wurde also in 400 Theile getheilt. Dass 
mit der Eintheilung des Models in 400 Grade, statt in 
100 oder 1000. Grade, keine Vervollkommnung des Gay- 
Lussac'schen Instruments herbeigeführt wurde, liegt auf 
der Hand; es bietet aber trotzdem dieses Berliner Aräo- 
meter so unendliche Vortheile gegen die seither gebräuch- 
lichen empirischen Scalen, dass die allgemeine Benutzung 
dieses Instrumentes nur erwünscht sein kann. 

Der Handel und die Technik bedürfen neben der 
Scala für specifische Gewichte noch eine in gleiche Grade 
getheilte Scala, weil bei allen Mischungen die Concen- 
trationsgrade der Lösungen den Aräoraetergraden nahezu 
proportional sind. Die Concentrationsgrade würden den 
Aräometergraden vollständig proportional sein, wenn nicht 
beim Mischen aller Flüssigkeiten eine grössere oder ge- 


6 C. Rammelsherg, 

ringere Volumenveränderung statt fände. Das Verhält- 
niss der specifischen Gewichte ist in dieser Beziehung 
weit w^eniger übersichtlich und bedarf jedesmal einer 
mehr oder minder complicirten kleinen Rechnung. Die- 
ses Bedürfniss nach einem Aräometer mit gleichgradiger 
Scala kann allein die Thatsache erklären, dass das 
Beaume'sche Instrument bei allen seinen unverkennbaren 
Mängeln sich so lange erhalten hat und eine so fabel- 
hafte Verbreitung finden konnte. 


üeber die Verbindungen von phosphorsaurem 
Natron mit Fiuornatrium ; 


von 


C. Rammelsber g *). 


Vor mehren Jahren sah ich bei einem Besuche der 
Sodafabrik in Schöningen die Krystalle des kohlensauren 
Natrons, welche aus braungefärbten Mutterlaugen ange- 
schossen waren, mit kleinen rothen und gelben Krystal- 
len bedeckt. Spätere Proben, die ich Hrn. Dr. A.Rose, 
Director jener Fabrik, verdanke, Hessen erkennen, dass 
die gefärbten Krystalle Aggregate von kleinen Octaedern 
sind, welche an der Luft zu einem gelblichen Pulver 
verwittern, aber alle Versuche, sie durch Lösungsmittel 
von der grossen Masse der übrigen Salze zu trennen, 
schlugen fehl, weil sie aus der Auflösung nicht wieder 
erhalten werden konnten. Gleichzeitig fand aber mein 
damaliger Assistent, Hr. Schöne, dem ich die Unter- 
suchung übertragen hatte, in jenen Krjstallen einen Ge- 
halt an Vanadinsäure, und ich überzeugte mich, dass 
in dem Gemenge viel phosphorsaures Natron enthal- 
ten sei. Später erhielt ich aus der Auflösung des Gan- 
zen farblose und weisse Octaeder dieses Phosphats, deren 


*) Von Hrn. Verfasser als Separatabdruck eingesandt. D. R. 


Verbindungen von phosphors. Natron mit Fluornatrium, 7 

Form und optisches Verhalten sie als regulär erkennen 
Hessen. 

Die für ein Natronphosphat neue Form bewog mich, 
das Salz näher zu untersuchen. Die Krystalle verwit- 
tern nicht; sie schmelzen bei etwa 100^ in ihrem Kry- 
stallwasser, verlieren das Wasser vollständig aber erst 
beim Glühen. Das entwässerte Salz schmilzt in der 
Glühhitze. 

Die Auflösung reagirt alkalfsch, sie wird von Silber- 
salzen gelb gefällt und das Filtrat ist neutral. Ebenso 
verhält sich das geglühte Salz. Es ist demnach drei- 
basisches Phosphat. 

Durch die Form und die Schmelzbarkeit in der 
Glühhitze unterscheidet es sich von dem von Graham 
beschriebenen 3NaO, P05-[-24aq. Dieses Salz bildet 
dünne sechsseitige Prismen, die hexagonal oder rhom- 
bisch sind, und sintert nur, wie ich mich überzeugt habe, 
in starker Hitze zusammen. 

Aber die Zersetzbarkeit durch Kohlensäure haben 
beide gemein. Aus der Auflösung der Krystalle beider 
schiesst an der Luft stets leicht verwitterndes gewöhn- 
liches Phosphat 2 NaO, PO 5 4- 25 aq an. 

Die Krystalle enthalten 0,1 — 0,5 Proc. Chlornatrium. 
Sie gaben (als Mittel von sechs Versuchen) 20,36 Proc. 
Phosphorsäure und 28,12 Natron (Mittel von drei Bestim- 
mungen). Bis 150^ verloren sie 48,71, beim Glühen noch 
2,46 Proc. Wasser. 

Ihre Zusammensetzung: 

Phosphorsäure 20,36 = 11,47 5 

Natron 28,12 7,26 3,16 

Wasser 51,70 45,48 19,8 

99,65 
würde auf 3 NaO, PO^ -|- 20 aq hindeuten (berechnet: 
20,63 Phosphorsäure, 27,04 Natron, 52,32 Wasser). 

Immer fand ich sehr kleine Mengen Vanadinsäure in 
diesem Phosphat, habe sie jedoch nicht näher bestimmt. 


8 C. Eammelsherg, 

Diese Resultate habe ich schon vor längerer Zeit bekannt 
gemacht*). Später erschien eine Arbeit von Dr. Baum- 
garten**) über die vanadinhaltigen Salze des angegebe- 
nen Vorkommens. Auch ihm gelang es nicht, die rothen 
Krystalle vollkommen zu isoliren; er fand darin Phos- 
phor-, Vanadin-, Arsen- und Kieselsäure, Fluor, Natron, 
Thonerde und Eisen. Er stellte das zuvor beschriebene 
Natronphosphat aus dem Salzgemenge gleichfalls dar und 
hat das Verdienst, darin einen Gehalt von 1,94 — 2,49 
Procent Fluor nachgewiesen zu haben. 

Hierdurch aufmerksam gemacht, habe ich das Salz 
gleichfalls in dieser Richtung untersucht und 2,89 Proc. 
Fluor gefunden, was den Natronüberschuss der Analysen 
•und die Schmelzbarkeit des Salzes erklärt. 

Baumgarten hat zugleich 0,5 Proc. Arseniksäure 
und etwa 1 Proc. Vanadinsäure in seinem Salze gefun- 
den, welche, wie ich früher gezeigt habe, isomorphe Salze 
mit denen der Phosphorsäure bilden. 

Bekanntlich hat Briegleb ein Salz = NaFl -}- 
3NaO, PO^ -|- 24 aq ebenfalls in regulären Octaedern 
erhalten. Baumgarten stellte aus gewöhnlichem phos- 
phorsauren Natron, Natronhydrat und Fluornatrium regu- 
läre Octaeder dar, welche die Zusammensetzung des Sal- 
zes aus den Sodalaugen besassen und 2,49 Proc. Fluor 
enthielten. In diesen Salzen ist 1 At. Fluornatrium ge- 
gen 2 At. 3NaO, P05 enthalten. 

Fluornatrium krystallisirt regulär; es hat also die- 
selbe Form wie 

NaFl -f (3NaO, P05 -[- 24 aq) Briegleb 
und 

NaFl + 2 (3 NaO, PQS -f 19 aq) f) Bauragarten, 
wobei die Differenz des Wassergehalts auffällt. 


*) Monatsber. der k. Akad. der Wiss. zu Berlin, 1864, S. 680. 
**) Ueber das Vorkommen des Vanadins in dem Aetznatron des 

Handels etc. Inaugural-Dissertation. Göttingen 1865. 
f) 20 aq in meinen Versuchen. 


iibei^ die niederen Oxyde des Molybdäns. 9 

Baumgarten hat sich auch viel Mühe gegeben, die 
Zusammensetzung der rothen vanadinhaltigen Octaeder 
zu ermitteln. Ausser den Bestandtheilen des Natron- 
Fluorphosphats fand er darin 3,65 Proc. Kieselsäure, 0,73 
Schwefel und 0,33 Eisenoxydul, den Gehalt an Vanadin- 
säure aber = 1,92 Proc. Es ist noch nicht möglich, 
über die wahre Natur dieses mit den erwähnten isomor- 
phen Salzes, welches NaO, Si02 zu enthalten scheint, ein 
sicheres Urtheil abzugeben. 

Ueber die niederen Oxyde des Molybdäns; 

von 

Demselben. 


Berzelius hat*) bekanntlich die von Bucholz an- 
genommene Mehrzahl von Molybdänoxyden auf drei redu- 
cirt : Molybdänoxydul, Molybdänoxyd und Molybdänsäure. 
In der Molybdänsäure fand er, nach einem Versuche, 
wobei molybdänsaures Ammoniak durch salpetersaures 
Bleioxyd zersetzt wurde und nach Correction der damals 
benutzten Atomgewichte für Stickstoff und Blei, 47,68 Th. 
Molybdän verbunden mit 24 Th. Sauerstoff. Durch die 
späteren Versuche von Svanberg und Struve einer- 
seits, von Berlin andererseits, ist die Zahl 46 an die 
Stelle von 47,68 getreten. 

Molybdänoxyd, durch Erhitzen von molybdänsau- 
rem Natron mit Chlorammonium bereitet, gab Berze- 
lius beim Behandeln mit Salpetersäure 112,55 Proc. Mo- 
lybdänsäure. Wenn diese nun auf 46 Molybdän 24 Sauer- 
stoff enthält, so sind in 112,55 Th. 73,98 Th. Molybdän 
gegen 38,57 Sauerstoff enthalten, in dem Oxyd aber ist 
dieselbe Menge Metall mit 26,02 Sauerstoff verbunden. 
Da 2/3 von 38,57 = 25,71 ist, so verhalten sich die 


*) K. Vet. Acad. Handl. 1825. — Annal. der Chemie u. Pharm. 
. Bd. 6. S. 381, 369. 


10 ' C. Rammeisher g^ 

Sauerstoffmengen in der Säure und im Oxyd = 3:2 = 
IV2 : 1. 

Nach den neueren Versuchen von Uhrlaub*) ist 
aber Molybdänoxyd, welches auf die angeführte Art oder 
durch Erhitzen von molybdänsaurem Ammoniak darge- 
stellt wird; Stickstoff- und wasserstoffhaltig, d. h. es ent- 
hält etwas Molybdännitretamid. Dass dieser Umstand 
jedoch nur einen geringen Einfluss auf die Zusammen- 
setzung des Oxyds hat, ergiebt sich aus den Versuchen 
von Svanberg und Struve**) und H. Rosef), wo- 
nach 100 Th. Molybdänsäure (= 34,28 Sauerstoff) bei 
gelindem Erhitzen in Wasserstoff, bis das Gewicht con- 
stant war, 11,65 Proc. und 11,72 Proc. Sauerstoff ver- 
loren, d. h. ein Drittel der Gesammtmenge. 

Dasselbe Resultat habe ich erhalten. 2,97 Grm. Mo- 
lybdänsäure verloren in Wasserstoff 0,353 = 11,88 Proc. 
(berechnet 11,43 Proc). 

Die niedrigste Oxydationsstufe, das Molybdän- 
oxydul, welche nach Berzelius durch Reduction der 
Molybdänsäure durch Chlorwasserstoffsäure und Zink oder 
durch Behandlung von Molybdänchlorid (dem Oxyd ent- 
sprechend) mit Kaliumamalgam entsteht, ist von Berze- 
lius nicht analysirt worden; er bemerkt, die Analysen 
hätten kein befriedigendes Resultat gegeben. 

Der Molybdänsäure und dem Moiybdänoxyd entspre- 
chen zwei Schwefelverbindungen, in denen die Schwefel- 
mengen mithin ebenfalls = 3:2 sind. 

Diese Multipeln hatten Berzelius veranlasst, in der 
Molybdänsäure, deren Sättigungscapacität nach ihm zu- 
gleich 1/3 ihres Sauerstoffs ist, 3 At. des letzteren anzu- 
nehmen und indem er in dem Oxydul 1 At. voraussetzte, 
die Oxydreihe des Molybdäns als 


*) Annal. der Chem. u. Pharm. Bd. 101. S. 624. 
**) Journ. für prakt. Chem. Bd. 44. S. 257. 
t) Annal. der Chem. u. Pharm. Bd. 75. S. 319. 


über die niederen Oxyde des Molybdäns. 11 

Oxydul = MoO 

Oxyd = Mo 02 

Säure = MoO^ 
festzustellen. 

Schon im Jahre 1847 fand v. Kobell*), dass beim 
Kochen von natürlichem raolybdänsauren Bleioxyd (Gelb- 
bleierz) mit Chlorwasserstoffsäure und Kupfer eine braun- 
rothe Auflösung entsteht von einem Molybdänoxyde, wel- 
ches halb so viel Sauerstoff als die Säure enthält, also 
Mo2 03, welches eben sowohl eine eigene Oxydationsstufe, 
als eine Verbindung von Oxydul und Oxyd, MoO-j- 
Mo02, sein konnte. Svanberg und Struve haben in 
ihrer Arbeit ausgeführt, dass 100 Th. Molybdänsäure, 
während 9 Stunden in Wasserstoff der stärksten Hitze 
einer Lampe mit doppeltem Luftzuge ausgesetzt, 17,3 
Proc. Sauerstoff verloren hatten, d.h. die Hälfte; sie be- 
trachten aber den grauen, metallisch glänzenden Rück- 
stand als MoO, Mo02 oder vielmehr als 3 MoO + Mo03, 
wobei es auffallend erscheint, dass sie daran den Schluss 
reihen: die Molybdänsäure lasse sich hiernach in Glas- 
gefässen durch Wasserstoff nur bis zu dem niedrigsten 
Oxyde, nicht zu Metall reduciren, da ja doch jenes nach 
Berzelius das Oxydul MoO und der Verlust der Mo- 
lybdänsäure = 2^2 ihres Sauerstoffs hätte sein müssen. 

Als Blomstrand **) versuchte, nach Berzelius' 
Angabe das dem Oxydul entsprechende Chlorür Mo Gl 
darzustellen, fand er, dass dieser Körper das Sesquichlo- 
rid Mo2C13 ist und dass dieselbe Verbindung oder die 
entsprechende Oxydationsstufe bei der Reduction der Mo- 
lybdänsäure durch Chlorwasserstoffsäure und Zink ent- 
steht, so dass die Angaben Berzelius' über das Oxy- 
dul und dessen Salze auf dieses Sesquioxyd zu beziehen 
und die Molybdänoxyde 


*) Jouru, für prakt. Chemie, Bd. 41. S. 158. 
**) Ebendas. Bd. 71. S. 453. 


12 C. Rammeisberg, 

Sesquioxyd = Mo2 03 
Bioxyd = Mo 02 

Säure = Mo 03 

mit dem Sauerstoffverhältniss = 1 V2 : 2 : 3 = 3 : 4 : 6 sind. 
Das durch Ammoniak gefällte Hydrat des Sesqui- 
oxyds ist = Mo2 03-j-3aq. 

Die Eigenschaften der Salze vom Sesquioxyd (Oxy- 
dul Berzelius) und vom Bioxyd (Oxyd) sind sehr ähn- 
liche; unter den Verbindungen mit Sauerstoffsäuren giebt 
es kaum krystallisirbare; ihre Auflösungen oxydiren sich 
an der Luft mehr oder minder leicht zu Molybdänsäure. 


Ich habe die im Vorstehenden zusammengestellten 
Angaben über das Sesquioxyd des Molybdäns durch einige 
Versuche geprüft und zugleich das Verhalten des metal- 
lischen Molybdäns zu der Auflösung von Molybdänsäure 
in Chlorwasserstoffsäure näher untersucht. 

Die vollständige Keduction der Molybdänsäure in 
Wasserstoffgas erfordert keine Weissglühhitze ; sie erfolgt 
in einem Platinrohr über einer Gaslampe bei Quantitäten 
von einigen Grammen in 2 bis 3 Stunden. 

2,97 Grm. Molybdänsäure verloren 1,019=34,31 
Procent (berechnet 34,28 Proc). 

Kann man bei analytischen Arbeiten einen derarti- 
gen Apparat mit einem Platinschiffchen benutzen, so 
möchte die vollständige Keduction der von H. Rose em- 
pfohlenen partiellen zu Bioxyd noch vorzuziehen sein, 
weil letztere das genaue Einhalten einer bestimmten nie- 
deren Temperatur und öfteres Wägen erfordert. Auch 
hat mir bei eigenen Versuchen dieser Art geschienen, 
dass der Inhalt des Gefässes, selbst wenn das Gewicht 
sehr nahe das richtige war, kein homogener, sondern 
unterhalb grau, oben braun aussah, also vielleicht unten 
schon weiter reducirt war, oben noch etwas Molybdän- 
säure enthielt. 


iihei' die niedereii Oxyde des Molybdäns. 13 

/. Eeduction der Molybdänsäure durch Zink. 

Statt reiner Molybdänsäure wurde ein krystallisirtes 
Ammoniaksalz angewandt, welches 82,36 Proc. Molybdän- 
säure enthielt. 

2,194 Grm. in Wasser gelöst, mit ChlorwasserstofF- 
säure und Zink digerirt, gaben eine dunkelbraune Flüs- 
sigkeit, aus welcher sich zuletzt der grösste Theil des 
Oxyds in Flocken niederschlug. Nachdem durch einen 
Zusatz von Säure dies sowohl^ als das überschüssige Zink 
aufgelöst worden, verdünnte man die braune Flüssigkeit 
bis zu einem bestimmten Volum und benutzte abgemes- 
sene Mengen zur volumetrischen Bestimmung mittelst 
übermangansauren Kalis. Hierbei geht die Farbe der 
Flüssigkeit in Grün über, bevor sie verschwindet, und 
ein geringer Ueberschuss des Mangansalzes die vollstän- 
dige Oxydation des entstandenen niederen Molybdänoxyds 
zu Molybdänsäure nachweist. Es wurden 169 C.C. einer 
Chamäleonlösung verbraucht, welche dem auf Eisen ge- 
stellten Titre zufolge 0,3044 Sauerstoff entsprachen. 

Da nun 2,194 Ammoniumsalz = 1,807 Molybdän- 
säure waren und diese = 0,6196 Sauerstoflf sind, die 
Hälfte desselben = 0,3098 sehr nahe der gefundenen 
Menge entspricht, so beweist der Versuch, dass die Mo- 
lybdänsäure durch Chlorwasserstoffsäure und Zink zu 
Molybdänsesquioxy d reducirt wird, nicht aber zu 
Oxydul, wie Berzelius angenommen hatte. 

Für 100 Theile Molybdänsäure = 

gefunden 
Molybdän . . . 65,72 
Sauerstoff... 34,28 1/2 = 17,14 16,85 

lÖÖ 

IL Reduction der Molybdänsäure durch Kupfer. 

Berzelius hat, wohl ohne analytische Versuche zu 
machen, die Bildung von Molybdänbioxyd (Mo 02) hier- 
bei angenommen. 

A. Gelbbleierz, v. Kobell fand in zwei Ver- 


14 C. Rammeisberg j 

suchen, dass aus 100 Th. beim Kochen mit Chlorwasser- 
stoffsäure von einer gewogenen Menge Kupfer so viel 
aufgelöst wird, dass der der Molybdänsäure entzogene 
Sauerstoff 6,39 und 6,54 Proc. betrug. Da 100 Th. mo- 
lybdänsaures Bleioxyd 38,55 Molybdänsäure = 13,22 
Sauerstoff enthalten, dessen Hälfte := 6,61 ist, so bewei- 
sen die Versuche die Reduction zu Mo203 sehr genau. 

Ich fand bei Anwendung von 2,151 Gelbbleierz 1,072 
Kupfer aufgelöst, entsprechend 0,135136 Sauers^toff = 
6,28 Procent. 

B. Molybdänsaures Ammoniak. Das hierzu 
benutzte Salz enthielt 82,36 Proc. Molybdänsäure. 

a) 1,731 = 1,693 Kupfer = 0,2136 Sauerstoff 
h) 1,265 = 1,44 „ = 0,1817 

a = 1,4256 Molybdänsäure 
b = 1,0449 " „ 
Hiernach haben 100 Th. Molybdänsäure an Sauerstoff 
verloren: 

a) 14,98 Proc. 
h) 17,39 „ 
Die berechnete Menge ist 17,14 Proc. 
C. Molybdän säure. 

a) 0,98 erhitzte pulverige Säure, mit Chlorwasser- 
stoffsäure und sodann mit Kupfer gekocht, ergaben 1,347 
aufgelöstes Kupfer = 0,17 Sauerstoff. 

b) 0,45 sublimirte Säure = 0,461 Kupfer = 0,08 
Sauerstoff. 

Oder 100 Th. Säure haben an Sauerstoff verloren: 
a = 17,35 Proc. b = 17,77 Proc. 

Die Molybdänsäure wird mithin an und für sich so- 
wohl, als auch in Verbindung mit Basen durch Chlor- 
wasserstoffsäure und Kupfer oder Zink der Hälfte ihres 
Sauerstoffs beraubt und in Sesquioxyd verwandelt. 

III. Reduction der Molyhdänsäure durch Molybdän. 
Erhitzt man eine Auflösung von Molybdänsäure oder 
von molybdänsaurem Ammoniak in Chlorwasserstoffsäure 


über die niederen Oxyde des Molybdäns. 15 

mit metallischem Molybdän, wie es durch Reduction in 
Wasserstoff erhalten wird, so entsteht eine dunkelbraun- 
rothe Auflosung, welche der des Sesquioxyds vollkommen 
gleicht. Dem Eintreten der braunen Farbe geht die 
einer schön blauen voran, von der Bildung von raolyb- 
dänsaurem Molybdänoxyd herrührend. 

Berzelius hat auch hier die Bildung von Molyb- 
dänbioxyd (Mo02) angenommen, da er jedoch keine ana- 
lytische Belege dafür mitgetheilt hat, so schien es erfor- 
derlich, den Vorgang näher zu prüfen. 

a) Eine grössere Menge Molybdänsäure wurde auf 
die angeführte Art in einem verschlossenen Kolben mehre 
Tage in der Wärme behandelt; zuletzt wurde das Ganze 
einige Zeit im Kochen erhalten, verdünnt, von dem un- 
aufgelösten Metall klar ab- und in eine Messflasche ge- 
gossen. 

100 C.C. der Auflösung, mit Salpetersäure abge- 
dampft, gaben 2,1925 Molybdänsäure. 

100 C.C. wurden stark verdünnt imd mit überman- 
gansaurem Kali volumetrisch behandelt, wobei die Flüs- 
sigkeit vorübergehend grün wurde. Im Mittel von drei 
Versuchen wurde so viel verbraucht, dass dadurch 0,1073 
Sauerstoff angezeigt wurden, welche zu Verwandlung des 
Oxyds in Säure erforderlich waren; mithin mussten in 
dem ersteren enthalten sein: 

Molybdän 1,4695 = 46 

Sauerstoff 0,6157 19,2 

Diese Zahlen entsprechen dem Verhältniss 

Mo50i2 = .3 Mo 02 4- 2Mo03 
= Mo2 03 -f- 3 Mo 03. 

b) 6,174 Grm. molybdänsaures Ammoniak = 5,0997 
Molybdänsäure wurden mit einer gewogenen Menge Me- 
tall in ähnlicher Art behandelt; das unaufgelöste und in 
Wasserstoff stark geglühte Metall wurde gewogen, wobei 
sich ergab, dass 1,111 sich aufgelöst hatten. Die braune 
Auflösung verbrauchte im Mittel eine Menge überman- 
gansauren Kalis = 0,5954 Sauerstoff. 


16 C. Mammelsbergj 

Da 5,0997 Molybdänsäure = 3,3513 Molybdän und 
1,7484 Sauerstofif sind, so enthielt die Oxydauflösung 

At. 

Molybdän 4,4623 = 46 4 

Sauerstoff.... 1,7484 18,2 9 
Die Quantitäten des Metalls in der Säure und die 
aufgelöste verhalten sich = 3,3513 : 1,111 = 46 : 15,3 
= 3:1. 

Ferner verlangen 4,4623 Molybdän 2,328 Sauerstoff, 
um Molybdänsäure zu bilden. Es sind aber 2,328 minus 
1,748 = 0,58 Sauerstoff (gefunden 0,595), d. h. 1/4 des 
Ganzen. 

Hieraus würde folgen, dass 3 At. Molybdänsäure 
1 At. Molybdän aufgenommen und die Verbindung 
Mo409 = 3Mo02+ Mo03 - 
= Mo2 03 4- 2 Mo 03 
gebildet haben. 

c) 1,865 molybdänsaures Ammoniak == 1,536 Molyb- 
dänsäure nehmen in gleicher Art 0,421 Metall auf. Da 
1,536 = 1,009 Molybdän + 0,527 Sauerstoff sind^ so ent- 
hielt die Verbindung: 

At. 
Molybdän.. . . 1,43 = 46 1 

Sauerstoff... . 0,527 16,9 2,1. 
Die beiden Mengen Molybdän verhalten sich = 1 : 0,4 
= 5 : 2, so dass 5 At. Säure 2 At. Metall aufgenommen 
und sich in 

Mo7 0i5 = 6M0 02 -j- Mo 03 
= 2Mo203 4- 3Mo03 
verwandelt hätten. 

Die braune Auflösung ei-forderte eine Quantität über- 
mangansauren Kalis = 0,204 Sauerstoff, was mit der 

Differenz 

0,746 Sauerstoff für 1,43 Mo 

— 0,527 

0,219 
ziemlich übereinstimmt. 


üher die niederen Oxyde des Molybdäns. 17 

Eine schon früher aus Molybdänsäure, Chlorwasser- 
stoffsäure und metallischem Molybdän bereitete braune 
Oxydauflösung, worin dieses Oxyd die Zusammensetzung 
Mo^O^ zu haben schien, wurde von Neuem mit Molyb- 
dän anhaltend digerirt und gekocht. 

200 C. C. gaben beim Abdampfen und Behandeln 
des Rückstandes mit Salpetersäure 0,75136 Molybdänsäure. 

Eine gleiche Menge bedurfte im Mittel so viel über- 
mangansauren Kalis, dass dies = 0,0841 Sauerstoff war. 

Das Osr)'d der braunen Auflösung bestand hiernach 
aus: Molybdän... 0,4937 = 46 

Sauerstoff". . . 0,1735 16 
d.h. es war genau Bioxyd, MoO^. 

Wenn nun die drei früheren Versuche etwas mehr 
Sauerstoff gegeben haben, so rührte dies von einer nicht 
ganz vollständigen Reduction her. 

Die Resultate der angeführten Versuche beweisen, 
dass die Wirkung des Molybdäns auf die Molybdänsäure 
eine andere ist, als die des Zinks oder Kupfers, und dass 
es nicht Sesquioxyd, sondern Bioxyd bildet, wie schon 
Berzelius behauptet hat. 

Die beiden letzten Versuche ergeben in 100 Th. des 
Oxyds : 

c) 73,07 Metall 

d) 74,0 
(berechnet 74,2). 

Gegen die Annahme, das Bioxyd sei eine Verbin- 
dung von Mo2 03 -[- Mo03, spricht, dass jene braunen 
Auflösungen von Ammoniak gefällt werden; der Nieder- 
schlag, welcher wie Eisenoxydhydrat aussieht, ist das 
Hydrat des Bioxyds und im Filtrat ist ein wenig Molyb- 
dänsäure enthalten. 

Ich habe versucht, diesen Niederschlag zu analysiren, 
was indessen mit Genauigkeit nicht ausführbar ist, da er 
an der Luft sich höher oxydirt und blau wird, deshalb 
gaben die Versuche, deren Details ich hier übergehe, 
Resultate zwischen MoO^ und Mo205. Dass dieser Nie- 
Arch. d. Pharm. CLXX VIII. Bds. 1. u. 2. Hft. 2 


18 C. Rammeisher Qj 

derschlag aber das in der braunen Auflösung enthaltene 
Oxyd wirklich darstellt, davon habe ich mich überzeugt^ 
indem ich die in ihm enthaltene Menge Molybdän mit 
derjenigen verglich, die in dem Filtrat als Molybdänsäure 
sich findet. Letztere war in einem Versuche i/jj, in einem 
anderen ^/jy der im Ammoniakniederschlage enthaltenen. 
Es bedarf kaum der Bemerkung, dass die braune 
Auflösung des Molybdänoxyds an der Luft allmälig hel- 
ler wird, indem sich letzteres zu Molybdänsäure oxydirt» 
Hierbei entsteht die blaue intermediäre Verbindung nicht. 
Es ist mir nicht geglückt, durch Auflösen des Hydrats 
von Molybdänoxyd in zweifach - oxalsaurem Kali ein kry- 
stallisirtes Doppelsalz zu erhalten. 

IV. Blaues Molyhdänoxyd. 

Es ist bekannt, dass sich bei der Reduction der Auf- 
lösungen von Molybdänsäure durch das Metall selbst oder 
durch Zink etc. zuerst eine intensiv blaue Flüssigkeit 
bildet, in welcher ein molybdänsaures Molybdänoxyd ent- 
halten ist. Berzelius fand diesen Körper, den er aus 
molybdän saurem Ammoniak und Molybdänchlorid dar- 
stellte und mit Salmiaklösung auswusch, = Mo^O^'* =r 
Mo 02 -[- 4 Mo 03 zusammengesetzt. 

Ich habe die blaue Verbindung durch Vermischen 
der im Vorigen untersuchten braunen Auflösung von 
Mo 02 mit einer solchen von Molybdänsäure in Chlor- 
wasserstoffsäure dargestellt. Der Niederschlag wurde mit 
einem Gemisch von Alkohol und Salmiaklösung ausge- 
waschen und über Schwefelsäure getrocknet. 

a) 1,752 verloren beim Erhitzen unter Luftabschluss 
0,322 Wasser (mit Spuren von Ammoniak und Salmiak). 
Der braune Rückstands 1,43 lieferte 1,514 Molybdänsäure. 

h) 2,154 verloren 0,402 und der Rückstand = 1,752 
gab 1,8196 Molybdänsäure. 

Hiernach besteht dieser Rückstand aus: 

a h 

Molybdän 69,6 68,25 

SauerstoflP . . . . . 30,4 31,75 

100 100. 


über die niederen Oxyde des Molyhdäns. 19 

Dies ist die Verbindung Mo2 05: 

2 At. Molybdän =: 92 = 69,7 
5 „ SaiierstoflF = 40 = 30,3 


132 100. 
Die wasserbaltige Verbindung besteht aber aus: 

a b 

Molybdän.... 56,81 55,51 

SauerstoflP. . . . 24,81 25,93 

Wasser .... . . 18,38 18,66 

100 100 

und ist folglich Mo205-f 3aq. 

berechnet 

2 At. Molybdän = 92 == 57,86 
5 „ Sauerstoff = 40 = 25,16 

3 „ Wasser == 27 = 16,98 


159 100. 

Da man nicht im Stande ist, einen solchen Körper 
vollkommen rein darzustellen, so wird das Resultat der 
Analyse der Rechnung nicht genau entsprechen. 

Die blauen Molybdänverbindungen werden durch 
starke Basen in Molybdänsäure und Molybdänbioxyd zer- 
setzt. Es ist daher weniger angemessen, die hier be- 
schriebene Verbindung 

(Mo 02 -f Mo03)-f- 3aq 
als (Mo2 03-j- 4 Mo 03) 4- 10 aq 

anzusehen, wiewohl bei diesem etwas grösseren Wasser- 
gehalt 56,79 Molybdän, 24,69 Sauerstoff und 18,52 Wasser 
vorhanden sein müssten, was den Analysen näher kommt. 

Bei langem Stehen des Gemisches aus Molybdänchlo- 
rid und molybdänsaurem Ammoniak bemerkt man unter 
dem blauen Niederschlage einen Absatz von braunen 
Krystallen, welche sich durch AVaschen mit Alkohol 
absondern und bei ihrer Kleinheit nur erkennen lassen, 
dass sie schiefwinklige Hexaeder sind. Sie sind mit brau- 
ner Farbe durchsichtig, lösen sich leicht in Wasser auf, 
die gelbliche Auflösung erscheint aber trübe, wahrscheinlich 
durch Absatz von Molybdänbioxyd, welches sich in brau- 
nen Flocken absetzt. Silbersalze geben einen gelben, in 
Salpetersäure leichtlöslichen Niederschlag. Bei Luftaus- 

2* 


20 C. Eammelsberg, über die niederen Oxyde des Molybdäns. 

schluss erhitzt; entwickeln die Krystalle Wasser und Ammo- 
niak und hinterlassen einen dunkelblauen Rückstand, der 
sich beim Rösten in reine Molybdänsäure verwandelt. 

a) 1,291 hinterliessen 1,022 und diese gaben 1,0425 
Molybdänsäure. Hieraus folgt zunächst, dass diese blaue 
Verbindung aus 3 At. Molybdän und 8 At. Sauerstoff 
besteht, Mo3 08: 

berechnet gefunden 

3 Mo = 138 = 68,31 67,02 
8 = 64 = 31,69 
202 100. 
Sie ist = Mo 02 -[-2 Mo 03 und steht zwischen der 
von Berzelius untersuchten und der von mir zuvor 
beschriebenen. 

b) 0,417 gaben mit Platinchlorid einen Niederschlag, 
der beim Glühen 0,078 Platin hinterliess^ was 0,02048 
Ammoniumoxyd entspricht. 

Der braune krystallisirte Körper enthält also: 

Molybdän 53,83 

Sauerstoff 25,33 

Ammoniumoxyd 4,91 

Wasser 15,93 

100. 
Er lässt sich als ein Doppelsalz von molybdänsau- 
rem Molybdänoxyd und zweifach-molybdänsaurem Ammo- 
niumoxyd betrachten: 

[2 (Mo 02 . Mo 03) -f (AmO . 2 Mo03)] + 9 aq. 

6 At. Molybdän = 276 = 54,01 

16 „ Sauerstoff = ;28 = 25,05 

1 „ Ammoniumoxyd =: 26 = 5,09 

9 „ Wasser — 81 — 15,85 

511 100. 
Es mag hier daran erinnert werden, dass Blora- 
strand zwei Acichloride beschrieben hat, welche den 
von mir gefundenen blauen Verbindungen entsprechen. 


E. Beicliardty von festen Körpern ahsorbirte Gasarten. 21 

MittheiluDgen von der landwirthschaftlichen Ver- 
snchsstation an der Universität Jena""). 

lieber die Bestimmung der von festen Körpern ab- 
sorbirten Gasarten; 

von 

Professor Dr. E. Reichardt in Jena. 


Schon längst war es eine fühlbare Lücke bei der Be- 
trachtung des Verhaltens des Bodens zu der Pflanze, oder, 
bei dem weitesten Gesichtspuncte, in dem Verhalten fester 
Körper zu den umgebenden Gasarten, hier auch nirgends 
die Spur einer vergewissernden Andeutung zu finden. 

Die fast einzigen und anerkannten Untersuchungen 
von de Saussure betreffen umgekehrt das Verhalten 
eines bestimmten Körpers, z. B. der Kohle, zu verschie- 
denen Gasarten, oder schliessen sich im Allgemeinen den 
längst beliebten Untersuchungen über das Absorptions- 
vermögen einer Substanz für Gasarten an. Dass diese 
Untersuchungen nichts zu thun haben mit dem Gesichts- 
puncte, von welchem ich mir hier erlaubte. Versuche 
anstellen zu lassen, wird wohl Jedem einleuchten, welcher 
mit Aufmerksamkeit und Einsicht die mühevollen Expe- 
rimente verfolgt, wie sie mit unermüdlichem Fleisse Herr 
Blumtritt ausgeführt hat und augenblicklich noch ver- 
mehrt. 

Während die Methode, feste Substanzen in ihrem 
Absorptionsvermögen von Gasen zu untersuchen, längst 
erkannt und sehr leicht festzustellen war, indem sie mit 
ähnlichen Versuchen bei Flüssigkeiten übereinstimmten, 
so war der hier zu befolgende Weg ohne brauchbaren 
Vorgang. Regnault untersuchte die von Wasser absor- 
birten Gasarten und bestimmte dieselben in einer gewis- 
sen Menge durch Kochen oder durch Austreiben der Gase 


*) Von Hm. Verf. im Separatabdruck eingesandt. D. R. 


22 E. Reichardtj 

durch die Siedehitze. Die ersten Versuche wurden dem 
folgend hier ebenso angestellt, allein sehr bald die Un- 
brauchbarkeit eingesehen. Wie Blumtritt im Eingange 
seiner Arbeit angegeben, entweicht 1) schon bei dem 
Einbringen der festen Stoffe in Wasser Gas, welches der 
Bestimmung entgeht ; 2) werden leichtere Stoffe, wie Thon, 
Kreide u. s. w., mit übergerissen ; 3) tritt zu häufig eine 
Zertrümmerung der Gefässe ein, welche zum Mindesten 
das Resultat unbrauchbar macht und 4) wurde endlich 
durch die mitgetheilten Versuche erwiesen, dass selbst 
gekochtes oder ganz frisch destillirtes Wasser sehr ver- 
schiedene Mengen von Gasen enthalten, je nach den äus- 
seren Verhältnissen, welche wenigstens nicht so leicht 
erkennbar sind, um der Berechnung dienen zu können. 
Bei einem Versuche, der Constitution des Apparates da- 
durch mehr Beweglichkeit zu geben, dass zwischen den 
Röhren Kautschuk eingeschaltet wurde, ergab sich sogar 
das schliesslich nicht besonders auffällige Resultat, dass 
bei den etwas höheren Druckverhältnissen dieses Material 
sehr gut den Durchgang von Luft gestattete und so diese 
Anwendung unmöglich machte. Mögen diese Andeutun- 
gen genügen, um hinzuweisen, dass nicht nur wenige 
Versuche nöthig waren, um den einfachen Apparat zu 
begründen, welcher in vorstehender Arbeit sich angegeben 
findet. Die Erhitzung im Paraffinbade eignet sich nicht 
nur durch die leichte und angenehme Handhabung, wie 
auch durch die so erreichte höhere Temperatur, fast um 
die Hälfte höher, als die sonst gebräuchliche Temperatur 
des siedenden Wassers. 

So zahlreich übrigens diese ersten Versuche sind, 
welche hier der Oeffentlichkeit übergeben wurden, so 
sind dieselben jedoch immerhin als die ersten noch man- 
nigfach mangelhaften zu bezeichnen und mögen spätere 
Analysen auch genauere Resultate ergeben, so genügt es 
vor der Hand, die Bahn gebrochen zu haben, um auf 
diese so wichtigen Verhältnisse aufmerksam zu machen 
und den Weg der Untersuchung angedeutet zu haben. 


von festen Körpern absorbirte Gasarten. 23 

Mögen diese Versuche eine eigentliche Physik des Bodens 
begründen helfen! Dennoch möchte ich die schon ge- 
wonnenen Resultate nicht unterschätzen, wovon die fol- 
gende, genauere Besprechung zeugen wird, worin jedoch 
der besseren Einsicht wegen nur die schliesslich gewon- 
nenen Zahlen Erwähnung finden. 

Wie gewöhnlich allmälig Verbesserungen und Ver- 
Tollkommnungen in der Methode erkannt werden, so 
wurde auch hier erst später die gleichzeitige, annähernde 
Volumbestimmung des festen Körpers mit angegeben, 
d. h. die zur Analyse dienende Glasröhre wurde bis zu 
o oder 10 Cubikcentim. Inhalt mit Substanz möglichst 
dicht durch wiederholtes Aufklopfen gefüllt, worauf sich 
dann die betreffenden Angaben beziehen. 

Kohlen. Es ist bekannt, dass die Kohlen ein sehr 
starkes Absorptionsvermögen für Gase besitzen und basirt 
diese Kenntniss auf den anerkannten Untersuchungen von 
de Saussure. B er z elius theilt dieselben folgend mit *): 

„de Saussure stellte seine Versuche mit Buchs- 
baurakohle an, die er nach starkem Glühen unter Queck- 
silber ablöschte. Sie absorbirte, bei -f- 120 R. und 26,895" 
Barometerstand, von nachfolgenden Gasen so viel mal ihr 
eigenes Volum, als die beigesetzten Zahlen anzeigen; 
nämlich: 
Ammoniakgas...... 90 Chlorwasserstoffsäure.. 85 

schwefligsaures Gas ... 65 Schwefelwasserstoffgas 55 

Sickoxydulgas 40 Kohlensäuregas... 35 

Kohlenwasserstoff, C^H* 35 Kohlenoxydgas 9,42 

Sauerstoffgas 9,25 Stickgas 7,5 

Wasserstoffgas 1,75 Stickoxydgas 38 

„Nach 24 Stunden hört alle Absorption auf, aus- 
genommen beim Sauerstoffgas, welches unaufhörlich, je- 
doch im abnehmenden Verhältniss eingesogen wird und 
dabei kohlensaures Gas bildet, welches die Kohle an sich 
behält. Dessenungeachtet geht die Absorption des Sauer- 


Lehrbuch der Chemie. 1833. Bd. I. S. 281. 


24 E. Reichardtj 

stofFgases in einem ganzen Jahre nicht weiter, als bis 
ungefähr zum 14fachen Volumen der Kohle." 

„Ist die Kohle von Feuchtigkeit durchdrungen, so 
vermindert sich ihr Vermögen, Gase einzusaugen, um ein 
Bedeutendes, so dass sie nunmehr nicht halb so viel 
mehr aufnehmen kann; und giesst man Wasser auf eine 
mit Gas gesättigte Kohle, so lässt sie einen Theil davon 
wieder fahren. Vom kohlensauren Gase lässt die Kohle 
17 Volumina fahren und behält nur 18 zurück; vom 
Sauerstoff giebt sie 8^/4, vom Stickgase 6^/2, vom Was- 
serstoffgase 1^10 Volumina wieder von sich, das Uebrige 
bleibt in der feuchten Kohle zurück." 

Diese deshalb wörtlich gegebenen Notizen umfassen 
so ziemlich unsere heutigen Kenntnisse dieses Verhaltens. 
Es leuchtet wohl ein, dass ein derartiges Verhältniss 
einer Kohle zu einem bestimmten Gase nicht auf die 
Umstände bei gleichzeitiger Gegenwart mehrerer über- 
tragen werden kann, nicht auf die Einwirkung des Ge- 
misches der Atmosphäre mit den schwankenden Feuch- 
tigkeitsgraden. Die Absorptionszahlen der hier besonders 
wichtigen Gase sind in der obigen Zusammenstellung mit 
gesperrt gedruckten Namen hervorgehoben. 

Die Prüfungen des Herrn Blumtritt gingen von 
der zufällig vorhandenen Glühkohle des Laboratoriums, 
meistens Fichtenkohle, aus und zu bestimmten, selbst 
bereiteten Kohlensorten über, unmittelbar anschliessend 
auch zur Thierkohle. 

100 Grm. der Substanz ergaben an CG. Gas: 

I. 

Gewöhnliche Holzkohle 111,40 

Dieselbe angefeuchtet und un- 
vollständig getrocknet... 196,58 
Kohle von Populus 'pyramidalis 485,06 
„ „ Fraxinus excelsior. . 375,38 

„ „ Alnus glutiosa 259,37 

Thierkohle, fein gepulvert. . . . 99,90 
„ mit Salzsäure behandelt 220^62 


n. 


ni. 


217,02 


106,09 


117,66 


442,03 


473,77 


519,54 


424,08 


378,11 


214,74 


72,38 


81,03 


151,59 


161,83 


47,0 


49,3 


177,7 


213,2 


180,8 


151,4 


150,2 


80,1 


76,0 


91,0 


85,5 


92,5 


von festen Kövpern ahsorhirte Gasarten. 25 

oder 100 Volumina Kohle gaben an Volumen Gas: 

Gewöhnliche Holzkohle ? ? ? 

Dieselbe befeuchtet und unvoll- 
ständig getrocknet 80,6 

Kohle von Populus pyramidalis ? 
„ „ Fraxinus excelsior.. 144,9 
„ „ Alnus glutinosa. ... 99,6 

Thierkohle, fein gepulvert.... 107,0 
„ mit Salzsäure behandelt 128,8 
Da diese Versuche darauf hinausgingen, die gewöhn- 
lichen Absorptionsverhältnisse zu erforschen, so konnten 
natürlich nur luftfeuchte Kohlen Anwendung finden, dies 
erklärt demnach, auch gemäss den Untersuchungen de 
Saussure's, die weit geringeren Gasmengen. Alle diese 
Resultate sind, besonders auf Volumina bezogen^ sehr be- 
deutend niedriger, als de Saussure bei den einzelnen 
Gasarten erhielt. Die Erwärmung geschah stets im Pa- 
raffinbade, bis zu 1400 Q. steigend und wirkte diese Tem- 
peratur während dem eigentlichen Austreiben der Gase 
ununterbrochen auf die Substanz ein. Trotzdem wurden 
nicht allein hier bei der Kohle, sondern auch bei anderen 
Substanzen, bei äusserlich ganz gleichem Material, sehr 
ungleiche Mengen von Gas erzielt, z. B. bei den ersten 
Versuchen mit Thierkohle, oder auch bei der gewöhn- 
lichen Holzkohle. Erklärungen über solche Verschieden- 
heiten sind am Ende leicht zu geben, aber schwer zu be- 
weisen, ob dieselben auch wirklich, z. B. in der zufällig 
verschiedenen Porosität u. s. w. begründet wären. 

Die Gase wurden auf folgende Theile untersucht und 
bestanden in 100 Voluratheilen aus: 


Gewöhnliche Holzkohle Kj 

i ^• 
Dieselbe mehr feucht | IL 

flll. 

I I. 
Kohle von Populus pyramidalis . | II, 

(lll. 


Stick- 
stoff 


Sauer- 
stoff 


Kohlen- 
säure oxyd 


100 

100 

85,60 


2,12 


9,15 — 
3,1J 


83,46 
83,54 


16,54 — 
16,46 


26 E. Reichardt, 

Stick- Sauer- Kohlen- 
stoff Stoff säure oxyd 

i I. 76,27 14,63 9,10 — 
Kohle von Fraxinus excelsior ... | II. — 15,04 — — 

an. 75,96 14,94 9,10 

j I. — 5,42 — 

Kohle von Alnus gultinosa II. — — — 

(III. 88,27 5,42 6,31 

( I. — — — 

Thierkohle II. 55,74 44,26 

Im. 52,64 47,36 - 

( I. - — — 

Mit Salzsäure behandelt II. 93,58 6,42 — 

(III. 93,61 6,37 

Auch auf den Gehalt an Ammoniak und Salpeter- 
säure vyurde Rücksicht genommen, jedoch nur ein Mal 
und zwar bei der frisch dargestellten Kohle von Populus 
pyramidalis Oy04z2 Froc. Aminonisih gefunden, Salpeter- 
säure, wie auch denkbar, nie. 

Wie aus den in der vorhergehenden Abhandlung von 
Bluratritt speciell gegebenen Untersuchungen leicht er- 
sehen werden kann, wurde die An- oder Abwesenheit 
des Sauerstoffs nie durch ein Experiment für erwiesen 
genommen, sondern sowohl die Verpuffung, wie die Ab- 
sorption durch Pyrogallussäure fanden stets sich contro- 
lirende Verwendung. bedeutet demgemäss in der ge- 
gebenen und den folgenden Zusammenstellungen das Re- 
sultat eines Experimentes ohne Erfolg; wo dagegen ein 
Strich gegeben ist, wurde die Prüfung auf die rubrificirte 
Substanz nicht vorgenommen, z. B. bei Bestimmung der 
Kohlensäure und des Kohlenoxydes ist in demselben Ver- 
suche nicht gleichzeitig der Sauerstoff ermittelt worden 
u. s. w. 

Die stets hervortretenden Mengen des Stickstoffs sind 
wohl zuerst auffällig, aber nicht mehr, wenn man alle 
diese vielfältigen Versuche durchgesehen hat, da fast 
überall ein bedeutendes Uebermass, weit grösser, als in 
der atmosphärischen Mischung nachgewiesen wird. Bei 
der gewöhnlichen Holzkohle wurde sogar nur Stickstoff 
gefunden, spätere Wiederholungen ergaben noch Kohlen- 


von festen Körpern ahsorhirte Gasarten. 27 

säure, allein die Gase bei der Kohle von Alnus glutinosa 
oder der mit Salzsäure behandelten Thierkohle enthielten 
erstere 88,3 Vol. Proc. Stickstoff, letztere sogar 93,6 Proc., 
demnach sehr annähernde Resultate. 

Ist die Menge des Sauerstoffs zu gering, gegenüber 
den anderen Gasarten, so entscheidet die Verpuffung mit 
Wasserstoffgas natürlich nicht mehr^ sondern diese gerin- 
gen Quantitäten werden nur durch Absorption mit Pyro- 
gallussäure ermittelt, weshalb der eine Versuch vielleicht 
keinen, der zweite eine kleine Menge von Sauerstoff er- 
weist. 

Höchst interressant ist aber jedenfalls die fast gänz- 
liche Abwesenheit von Sauerstoff bei den Kohlen über- 
haupt, nur bei der frischgeglühten Kohle von Fraxinus 
excelsior findet sich eine bedeutende Menge, ein wenig 
auch bei der befeuchteten, gewöhnlichen Holzkohle. Zwei 
Mal, nämlich bei der befeuchteten Kohle und bei der 
Kohle von Alnus glutinosa wurde Kohlenoxydgas gefun- 
den, bei den anderen Kohlen dagegen nicht. Eben so 
beachtenswerth sind die bedeutenden Veränderungen, 
welche die Thierkohle in den absorbirten Gasarten er- 
leidet, sobald ihr durch Säure der grösste Theil der Aschen- 
bestandtheile entzogen ist, besonders in Hinsicht auf die 
Kohlensäure. 

Selbst innerhalb der verschiedenen Arten der frisch 
dargestellten Holzkohlen sind sehr erhebliche Verschie- 
denheiten erwiesen. Die Kohlen von Populus pyramidalis 
und Alnus glutinosa enthalten keinen Sauerstoff, die- 
jenigen von Fraxinus excelsior auffallend viel, jedoch ist 
zu bedenken, dass schliesslich eine sehr kurze, oder ver- 
schieden lange Berührung mit der Atmosphäre ganz an- 
dere Resultate ergeben kann. Eben so verschieden zeigen 
sich die Mengen der Kohlensäure. Das Vorkommen 
und die Erzeugung derselben stehen im innigen Zusam- 
menhange mit den schönen, neuen Untersuchungen von 
F. Varren trapp über die Oxydation der möglichst 


28 E. Eeichardt, 

reinen Steinkohlen oder Braunkohlen *). Derselbe beweist, 
dass sich bei allen Temperaturen über 0^ — 180^ aus den 
genannten Kohlen Kohlensäure bei Einwirkung der Luft 
erzeugt, je mehr, je höher die Wärmegrade. Varren- 
trapp beweist ferner die gleiche Bildung der Kohlensäure 
bei Sägespänen, auch bei Gartenerde. Eine Wärme von 
12^ genügte, um bei Gartenerde durch Ueberleiten von 
nicht trockener Luft Kohlensäure in Menge zu erzeugen, 
dagegen sank diese Bildung bei 0^ auch fast auf Null zurück. 
Auf die Anwesenheit von Kohlenoxydgas scheint Var- 
rentrapp nicht geprüft zu haben. 

Endlich wurde ein Kohlencylinder nach frischem 
Glühen unter Sauerstoff gebracht, derselbe wog 0,830 Grra. 
und absorbirte 1,5 C. C. Gas in 24 Stunden. Genau die- 
selbe Menge Sauerstoff wurde bei der sofort folgenden 
Untersuchung wieder gefunden, so dass ein so rascher 
Uebergang in chemische Verbindung, wie nicht denkbar, 
auch nicht nachweisbar war. 

Vergleicht man jedoch diese so mannigfachen Resul- 
tate der von den Kohlen aufgenommenen Gase mit den 
Bestimmungen von de Saussure über das Verhalten 
möglichst gas freier Kohlen und zwar der Buchsbaum- 
kohle zu bestimmten Gasen, so treten sehr gewichtige 
Aenderungen hervor. Die grösste Menge gewährt hier 
immer der Stickstoff, von welchem nach de Saussure 
die gasfreie Kohle verhältnissmässig sehr wenig aufnimmt, 
mehr wird Sauerstoff absorbirt, unsere Resultate ergeben 
grossentheils gar keinen. Ferner absorbirt die Kohle viel 
Kohlensäure, bis zu dem 35 fachen Volumen, hier sind 
sehr schwankende Mengen gefunden worden, jedoch nicht 
zu vergleichen mit diesen unverhältnissmässig grossen 
Quantitäten. Am meisten absorbirt die Kohle Ammoniak- 
gas und unter den gewöhnlichen Verhältnissen enthält 
sie fast nichts oder nur Spuren davon. 


*) Dingler's polyteschn. Joum. 1865. Bd. 175. S. 156 und Bd. 178. 
S. 379. 


von festen Körpern absorbirte Gasarten. 29 

Dem Verhalten der Kohlen reihet sich am besten 
die Untersuchung über den Torf an: 

Torf. Zu den Versuchen diente ein Holztorf aus 
hiesiger Gegend, dessen Zusammensetzung und sonstigen 
Verhältnisse schon bekannt sind *). Derselbe enthielt bei 
früheren Untersuchungen im lufttrockenen Zustande 
0,335 Proc. Ammoniak und 
0,421 „ Salpetersäure. 
100 Grm. desselben ergaben an CG. Gas: 
L II. III. 

221,11 140,04 126,59 

Die bedeutenden Differenzen müssen sich einstweilen 
aus dem leicht sehr verschiedenen Mischungsverhältniss 
der Theile erklären. 

100 Vol. des Gases bestanden aus: 

Stickstoff Sauerstoff Kohlensäure Kohlenoxyd 
I. 44,84 4,60 50,56 — 

II. — — — 

IIL 48,63 51,37 

Uebereinstimmend wenig Sauerstoff, dagegen sehr viel 
Kohlensäure und verhältnissmässig, dem Sauerstoff 
gegenüber^ auch sehr viel Stickstoff. 

Gartenerde. Es wurde hierzu eine nahe liegende 
kalkreiche und an organischen Substanzen verhältniss- 
mässig arme , Gartenerde genommen. Dieselbe enthielt 
frisch 16 Proc. Wasser und 0,206 Proc. Ammoniak, keine 
Salpetersäure. Gleichzeitig wurde die gleiche Erde an 
der Luft getrocknet noch ein Mal untersucht und ergab 
dann weder Ammoniak, noch Salpetersäure. 

100 Grm. der Gartenerde ergaben an C. C. Gas : 

I. II. III. 

frisch, feucht 19,93 9,22 11,96 

lufttrocken 47,81 34,05 32,97 

oder 100 Vol. der lufttrockenen Gartenerde ergaben an 
Volumen Gas: 


*) Vergleiche Ztschr. f. d. Landw. 1864. S. 215. 


30 E. Reichardtj 

I. IL ni. 

67,8 50,2 42,8 

Interessant ist die bedeutende Steigerung der Gas- 
mengen durch den Uebergang der feuchten Erde in den 
lufttrockenen Zustand und giebt dies einen recht erwünsch- 
ten Einblick in das nicht sichtbare Spiel der Gase ge- 
genüber den Erdbestandtheilen, auf den gewaltigen Ein- 
fluss der wechselnden Befeuchtung und Trocknung des 
Bodens. 

100 Vol. der Gase bestanden aus: 

Stick- Sauer- Kohlen- 

stoff Stoff säure oxyd 

I. — — — 

frische, feuchte Erde { IL — 2,85 24,06 — 

[I. 64,34 — — 8,75 

I. — — — 

[I. 64,35 2,39 33,26 — 
l. 65,05 1,69 — 

Die Sauerstoffmenge ist auch hier gering, die feuchte, 
allerdings aus dumpfen Boden stammende Erde enthält 
Kohlenoxyd, die trocken um so mehr Kohlensäure. Sollte 
dieses Kohlenoxyd, w^elches wiederholt erwiesen wurde, 
nicht schädlich für die Pflanzen wirken? 

Eisenoxyd. Es war natürlich, die Untersuchun- 
gen auf einzelne Oxyde auszudehnen und unter diesen 
steht das Eisenoxyd voran, wegen seiner vielfachen Ver- 
wendung und dem allgemeinen Vorkommen, namentlich 
als Bodenbestandtheil. 

Die ersten Versuche geschahen mit Eisenoxydhydrat, 
wie es die chemische Fabrik von Trommsdorff in Erfurt 
liefert, es enthielt so geringe Mengen von Oxydul, dass 
Kaliumeisencyanid nur eine blaue Färbung hervorrief. 
Um den directen Gegensatz zu untersuchen, wurde dann 
Eisenoxyd durch Glühen von Eisenvitriol bis zur voll- 
ständigen Entfernung der Schwefelsäure dargestellt, "so- 
dann durch Fällung von Eisenchlorid mit Aetzammoniak 


von festen Körijern absorhirte Gasarten. 31 

dargestelltes Hydrat untersucht, sowohl lufttrocken, als 
mit heissem Wasser gewaschen, als schwach geglüht. 
100 Grm. Substanz gaben an C. C. Gas : 

1. 278,56 \ käufliches Eisenoxydhydrat von 
IL 224,64 ^ ; ;^ 

IlL 251,571 Trommsdorff. 

IV. 34,49 frisch nach der Darstellung"! durch Glühen 
V. 50,49) , ... T- • Won Eisenvitriol 

VI. 32,98» °"<=^ '^°SereiT> Liegen J ^^^^gestellt. 

VII. 375,54, frisch dargestellt durch Fällen von Eisen- 
chlorid durch Ammoniak, frei von Oxydul 
und Ammoniak. 

VIII. 250,82, dasselbe, ausgewaschen mit heissem Was- 

ser. 

^ ,^\r.\ dasselbe, schwach ffeglüht. 
X. 42,69( ^ ^ ^ 

Dieselben Versuche ergeben nach Volumen: 

100 Vol. Substanz ergaben Vol. Gas : 

I. II. III. IV. V. VI. VIL 

302,8 250,7 271,7 47,0 65,7 44,6 308,6 

VIII. IX. X. 

350,9 52,2 58,8. 
Die Gase bestanden in 100 Volumtheilen aus: 

Stick- Saner- Kohlen- 
stoif Stoff säure 

I. - - I 

ir. 32,64 1,48 65,93 käufliches Hydrat. 

HI. 35,30 64,70) 

IV. 87,67 9,78 2,55, frisch 1 durch Glühen 

V. — 17,04 — I nach längerem > von Vitriol 

VI. 78.06 — 4,901 Liegen ) dargestellt. 

VII. 26,29 3,85 69,86, frisch gefällt 

VIII. 18,90 0,91 80,19, warm gewaschen 

IX. 64,38 12.64 22,98 schwach 
X. 65,32 10,54 24,14 geglüht 

Die Einblicke sind jedenfalls höchst interessant und 
führen unmittelbar zu einigen wichtigsten Schlussfolgerun- 
gen. Für mich erhält die stets so bedeutende Menge 
der Kohlensäure dadurch eine Bestätigung, als es mir 
bei den zahlreichen Untersuchungen von Eisenoxydhydrat 
als pharmaceutisches Präparat stets vorgekommen ist, dass 


Eisenoxydhydrat. 


82 E. Reichardtf 

die mit Salzsäure übergossene Substanz Gasblasen ent- 
wickelte, ähnlich dem Aufbrausen der Kohlensäure. 

Während das Hydrat des Eisenoxydes die zwei- bis 
dreifache Menge an Gas ergiebt, eine für diese Verhält- 
nisse jedenfalls auffällige Quantität, zeigt durch Glühen 
dargestelltes Oxyd oder nur schwach geglühtes Oxyd- 
hydrat kaum den sechsten bis zehnten Theil an Gas 
und die Zusammensetzung dieses ist äusserst verschieden. 
Das Gas vom Eisenoxydhydrat enthält eine Menge, bis 
über 50 Proc, von Kohlensäure und fast keinen oder 
keinen Sauerstoff, das geglühte Eisenoxyd sehr wenig 
Kohlensäure, weit mehr Sauerstoff und sehr viel Stickstoff, 
fast annähernd der Mischung der Luft. Das schwach 
geglühte Hydrat steht mitten inne. Bedenkt man dabei 
die verschiedene Dichte der Substanzen, so gewinnt die 
Hydratisirung des Eisenoxydes im Boden eine grosse 
Wichtigkeit für die Aufnahme der Gase überhaupt und 
insbesondere der den Pflanzen so nothwendigen Kohlen- 
säure, welche hier in dem locker gebundensten Zustande 
jeder Einwirkung leicht weichen wird, um den weiteren 
Zwecken der Ernährung zu dienen. 

Zur besseren Einsicht in dieses Verhalten wurden 
einige Absorptionsversuche mit dem hier verwendeten 
Material angestellt und als Resultat erhalten: 

100 Grm. frisch gefälltes, reines Eisenoxydhydrat von 
bekanntem (Nr. VH.) Kohlensäuregehalt absorbirten bin- 
nen 24 Stunden noch 79,36 0. C.' Kohlensäure in einer 
Kohlensäure - Atmosphäre. 

100 Grm. desselben, aber schwach geglühten und 
dadurch von Kohlensäure möglichst befreitem Material 
absorbirten in gleicher Zeit und unter gleichen Verhält- 
nissen 147,06 0.0. und 

100 Grm. heiss ausgewaschenen Eisenoxydhydrats 
absorbirten ebenso noch 92,59 0.0. Kohlensäure. 

Auch dadurch wird demnach das besonders starke 
Absorptionsvermögen für Kohlensäure und Eisenoxyd- 
hydrat erwiesen. 


von festen Körpern ahsorbirte Gasarten. 33 

Während das wasserfreie Eisenoxyd genü- 
gend Sauerstoff absorbirt, um denselben zu Oxy- 
dationsprocessen in der Ackererde zu bieten, 
nimmt das später entstehende Hydrat die Koh- 
lensäure auf, um so eine gesteigerte Fruchtbar- 
keit zu ermöglichen; eine Tliatsache, welche mit den 
gewöhnlichen Beobachtungen völlig kn Einklänge steht. 

Die Prüfungen auf Ammoniak und Salpetersäure 
ergaben bei diesen möglichst reinen Materialien stets 
negative Resultate. 

Thonerde. Unmittelbar an das Eisenoxyd mussten 
sich nunmehr Untersuchungen über Thonerde anschliessen. 
Dieselbe wurde durch Fällung von Ammoniakalaun mit 
Ammoniak dargestellt und nach völligem Auswaschen 
getrocknet, wobei freilich, auch bei Verwendung höherer 
Temperatur, ein Zusammenballen und Festwerden der 
Substanz nicht zu umgehen war. 

100 Grm. Thonerde, nur durch Trocknen an der 
Luft bei gewöhnlicher Stubentemperatur vom überschüssi- 
gen Wasser befreit, ergaben 

69,02 CG. Gas, 
bei 100<) C. getrocknet, ergab dieselbe Menge nur 
10,83 G.G. Gas, oder 

100 Vol. Thonerde ergaben an Vol. 

lufttrocken 82,0 

bei 1000 G. getrocknet.. 13,6. 
Die Gase bestanden dem Volumen nach aus: 

Stickstoff Sauerstoff Kohlensäure 

lufttrocken 40,60 59,40 

bei 1000 G. getrocknet 83,09 16,91 

Die Verhältnisse sind dem Eisenoxyde entsprechend, und 
noch schärfer hervortretend, was in der Eigenthümlichkeit 
der Thonerde, so leicht zusammen zu ballen, begründet 
sein mag. 

Als zufällig gegebenes Material wurden ferner auch 
Braunstein und Bleioxyd (käufliches) auf absorbirte Gase 
geprüft. 

Arch. d. Pharm. CLXXVIII. Bds. 1. u. 2. Hft. 3 


34 E. Eeichardtj 

Braunstein. 100 Grra. gepulverter Braunstein 
gaben an C.C. Gas: 

I. 9,67; IL 11,52. 

Bleioxyd. 100 Grm. Bleioxyd ergaben 
7,38 C.C. Gas. 

Auf 100 Vol. Substanz bezogen giebt dies Vol. Gas : 

Braunstein I. 25,1 

IL 28,7 
Bleioxyd 24,4. 

Die Zusammensetzung der Gase war in 100 Vol. 
Stickstoff Sauerstoff Kohlensäure 
Braunstein.. L 59,77" 9,56 30,67 

IL 59,94 10,45 29,61 

Bleioxyd.... 90,17 9,83 

Der Kohlensäuregehalt bei dem Braunstein, wie der 
Stickstoff bei dem Bleioxyd und der Mangel an Kohlen- 
säure hier sind bemerkenswerth. 

Thon. Mit gewöhnlichem und auch durch Salzsäure 
gereinigtem Thon waren eine Reihe von Versuchen zuerst 
unter Wasser als Sperrflüssigkeit angestellt worden und 
folgten dann nur einige weitere mit hiesigem Thon, wel- 
cher gewöhnlich bis zu 25 Proc. und mehr kohlensauren 
Kalk enthält. Es war Thon, wie derselbe zur Ziegel- 
fabrikation hier verbraucht wird. Die Versuche erstreck- 
ten sich zunächst weniger auf das genaue Verhältniss des 
Thones zu den absorbirten Gasen, als auf einen Einblick 
in die Resultate, weitere jetzt im Gange befindliche Ana- 
lysen bestätigen jedoch die hier mitgetheilten Angaben 
vollständig. 

Die Prüfung auf Ammoniak ergab 0^133 Proc; 
Salpetersäure wurde nicht gefunden. 

Derselbe den Versuchen dienende Thon wurde erst 
überhaupt auf den Gasgehalt geprüft, sodann etwas an- 
gefeuchtet und so untersucht und dann durch längerem 
Liegen und öfteres Umrühren wieder lufttrocken analysirt. 

100 Grm. Thon gaben an C.C. Gas: 


von festen Körpern absorhirte Gasarten. 35 

angefeuchtet wieder lufttrocken 

I. II. I. IL I. II. 

42,01 23,78 27,81 29,44 25,79 25,18 

oder 100 Vol. Thon gaben Vol. Gas: 

angefeuchtet wieder lufttrocken 

I. IL L IL 

34,07 36,1 40,6 37,5 

Die Gase bestanden in 100 Volumtheilen aus: 


Stickstoff 


Sauerstoff 


Kohlensäure 


Gewöhnlicher Thon I. — 


21,94 


IL 63,61 


14,45 


derselbe feucht... . I. 59,79 


6,14 


34,07 


IL 59,28 


6,65 


wieder trocken.... I. 69,96 


4,92 


25,12 


IL 70,38 


4,50 


Diese Resultate schliessen sich denjenigen bei der 
reinen Thonerde auf das Beste an: 

1. Der längere Zeit trocken gelegene Thon, wel- 
cher jedenfalls am wenigsten Wassergehalt besass, ent- 
hielt den meisten Sauerstoff gleich der bei 100<> getrock- 
neten Thonerde und die wenigste Kohlensäure. 

2. Durch die Befeuchtung wird mit einem Mal die 
Menge des Sauerstoffs bedeutend vermindert, die Kohlen- 
säure vermehrt. 

3. Durch das neue Trocknen wird vor Allem die 
Aufnahme von Stickstoff begünstigt und erreicht, über- 
steigt sogar die Zahl bei dem lange Zeit trocken gelege- 
nen Thone. 

Die fast immer auftretende, stärkere Aufnahme von 
Stickstoff, ein neues und sehr beachtenswerthes Factum, 
zeigt sich auch hier und ganz natürlich liegen die wich- 
tigsten Folgerungen über den Einfluss auf Bildung von 
Salpetersäure etc. sehr nahe, bedürfen aber noch mancher 
und sehr exacter Versuche, um zu einer bindenden Ge- 
wissheit zu führen. Immerhin beweist dieser stark her- 
vortretende Wechsel der Zusammensetzung der Gase bei 
ein und derselben Substanz unter veränderten Verhält- 

3* 


36 E. Eeichardt, 

nissen das Spiel der Elemente und chemischen Verbin- 
dungen, welche sowohl Pflanzennahrung bilden, wie bieten 
können und schliesslich sicher von massgebendem Ein- 
flüsse auf die chemischen Processe in der Ackererde sein 
müssen. 

Saal schlämm. Proben der bedeutenden Schlamm- 
ablagerung im Frühjahr 1865 im Saalthale wurden schon 
früher der eingehenden chemischen Untersuchung unter- 
worfen und finden sich die bezüglichen Angaben in der 
Zeitschr. f. d. Landw. 1865, S. 370. Derselbe Schlamm 
im lufttrockenen und fein zerriebenen Zustande wurde 
hier der Prüfung auf Gasgehalt unterworfen. 

100 Grm. trockener Saalschlamm entwickelten beim 

Erhitzen an CG. Gas: 

oder 100 Vol. gaben 

lufttrockenes Gemisch I. 56,30 67,3 

IL 33,04 37,6 

III. 32,24 39,3 

angefeuchtet I. 16,35 19,3 

IL 18,08 19,5 

IIL 37,93 48,5 

wieder an der Luft I. 29,53 31,9 

getrocknet IL 23,51 28,2 

Die Untersuchung der Gase wurde hier auch auf 

Kohlenoxyd ausgedehnt, weil leicht zersetzbare organische 

Substanzen vorhanden waren. 

100 Vol. Gas bestanden aus: 


Saalschlamm 
lufttrocken ... I. 


Stick- 
stoff 


Sauer- 
stoff 


Kohlen- 
säure 


Kohlen 
oxyd 


IL 


18,61 


IIL 


67,69 


13,70 


angefeuchtet . . I. 
IL 


68,21 


30,56 


1,23 


IIL 


66,47 


2,97 


wieder trocken L 


— 


7,44 


IL 


67,40 


9,09 


16,07 


Besonders bei dem Kohlenoxydgas sind die Verhält- 


von festen Körpern ahsorhirte Gasarten. 37 

nisse anders, als bei der Gartenerde gefunden wurde, 
jedoch auch bei der Kohlensäure, dennoch lässt sich ein 
Zusammenhang unter den Analysen der verschiedenen 
Zustände dieses Schlammes leicht erkennen. 

Der lange Zeit im verschlossenen Gefässe aufbewahrte 
Schlamm enthält keinen Sauerstoff, aber reichlich Kohlen- 
oxyd und der wieder getrocknete hat Sauerstoff aufge- 
nommen und jedenfalls mehr Kohlenoxydgas wieder er- 
zeugt, als der feuchte Schlamm erweist, welcher dagegen 
viel mehr Kohlensäure ergiebt. 

Mit Ausnahme des dritten Versuches bei dem be- 
feuchteten Saalschlamme, welcher jedoch wieder getrock- 
netes Material betroffen haben könnte, zeigt sich wiederum 
ein weit geringerer Gasgehalt bei der feuchten Substanz 
und gewiss sind die geänderten Verhältnisse der Bestand- 
theile der Gase völlig genügend, den gewaltigen Einfluss 
der wechselnden Feuchtigkeitsmengen auch hier zu er- 
weisen, ungleich stärker traten sie allerdings bei Eisen- 
oxyd und der Thonerde hervor. 

Kohlensaurer Kalk. Die Versuche mit Kreide 
waren eigentlich die zuerst angestellten und folgen jetzt 
erst wegen der so zu gebenden geeigneteren Zusammen- 
stellung. Als Material dienten sog. Schlämmkreide des 
Handels und dann aus Chlorcalcium durch kohlensaures 
Ammoniak gefällter kohlensaurer Kalk. 

I. 100 Grm. Schlämmkreide gaben an C. C. Gas : 

oder 100 Vol. Kreide ergaben Vol. 
I. II. I. II. 

47,11 39,85 51,2 53,6 

Das Gas bestand nur aus Stickstoff, bei beiden 
Versuchen gleichlautend erwiesen. Die Prüfung auf Sal- 
petersäure ergab keine, dagegen wurden 0,425 Proc. 
Ammoniak vorgefunden. 

Bei dem einen Versuche ist die Abwesenheit des 
Sauerstoffs durch Pyrogallussäure, bei dem anderen durch 
Wasserstoff erwiesen worden, jedoch bestätigen dieses 
Resultat bei demselben Material auch frühere Versuche 


38 E, Reichardt, 

unter Wasser, wo bei vier verschiedenen Proben durch 
die Explosion mit Wasserstoff keine Volumverminderung 
erhalten werden konnte. 

Die völlige Abwesenheit von Sauerstoff und Kohlen- 
säure sind sehr bemerkenswerth, sie erhalten jedoch in- 
soweit eine Erläuterung, als im Allgemeinen bei den 
meisten dieser Versuche eine weit grössere Menge von 
Stickstoff gefunden wurde, gegenüber dem Sauerstoff. 

IL 100 Grm. lufttrockener gefällter kohlensaurer Kalk 
ergaben C.C. Gas: 

I. 67,30 IL 62,89 

Die Gase bestanden in 100 Volumtheilen aus: 

Stickstoff. 81,61 80,09 

Sauerstoff 18,39 20,00 

Kohlensäure ... 

Der gefällte kohlensaure Kalk ergab demnach weit 
mehr Gas^ als die Schlämmkreide und dasselbe nahe 
übereinstimmend mit dem Gemenge der Atmosphäre; 
auffallend ist wiederum die gänzliche Abwesenheit der 
Kohlensäure. 

Spätere, erst im laufenden Semester wiederholte Ver- 
suche zeigen theilweise andere Resultate und mögen der 
Wichtigkeit halber hier noch nachträglich Erwähnung 
finden. Dieselben erstreckten sich sowohl auf kohlen- 
sauren Kalk, wie kohlensauren Baryt, kohlensauren Stron- 
tian und kohlensaure Magnesia, von welchen letzteren 
die käuflichen, künstlichen Präparate allein Anwendung 
fanden, demnach bei der Talkerde die käufliche, 5^^ koh- 
lensaure Verbindung. 

Baryt^ Strontian, Kalk und Talkerde. 100 

Gramm der b. treffenden kohlensauren Salze ergaben an 

C.C. Gas: 

Geschlämmte Kohlens. desgl. desgl. desgl. 

Kreide Kalk Baryt Strontian Magnesia 

L 38,31 51,53 10,37 34,12 700,00 

IL 38,21 30,17 74,07 758,42 

IIL 47,49 9,76 

IV. 31,91 


von festen Körpern ahsorhirte Gasarten. 39 

Am auffallendsten ist die Menge des Gases bei der 
so specifisch leichten kohlensauren Talkerde und dadurch 
wohl erklärlich, am wenigsten Gas giebt der specifisch 
schwerste kohlensaure Baryt. Die Menge der Kohlen- 
säure ist, wie die folgenden Analysen ergeben werden, 
bei der Talkerde keineswegs überraschend gross,* obgleich 
das bekannte Verhalten der leichten Zersetzbarkeit des 
Präparates sicher schon etwas Kohlensäure aus der che- 
mischen Verbindung befreit hatte. 

100 Vol. Substanz ergaben an Volumtheilen Gas: 


Geschlämmte 
Kreide 


Kohlens. 
Kalk 


desgl. 
Baryt 


desgl. 
Strontian 


desgl. 
Magnesia 


I. 49,0 


52,0 


19,4 


39,0 


114,8 


II. 48,0 


56,0 


78,0 


135,0 


III. 55,0 


17,0 


IV. 39,0 


Bei der Betrachtung der annähernden Volumverhält- 
nisse haben sich natürlich die hohen Zahlen für Magnesia 
bedeutend ermässigt, sind jedoch immerhin noch die 


grössten. 


Die Gase bestanden in 100 Volumtheilen 


aus: 


Stickstoff 


Sauerstoff Kohlensä 


Schlämmkreide. . . L 


75,01 


14,58 


10,41 


11. 


75,01 


15,38 


9,61 


III. 


72,30 


13,42 


14,28 


IV. 


75,60 


18,60 


5,8 


Kohlens. Kalk. ... — 


77,37 


15,09 


7,54 


Kohlens. Baryt ... I. 


87,50 


12,50 


II. 


86,45 


13,55 


III. 


85,72 


14,28 


Kohlens. Strontian I. 


86,85 


13,15 


II. 


83,34 


13,63 


3,03 


Kohlens. Magnesia I. 


56,80 


8,62 


34,58 


IL 


71,02 


4,83 


24,15 


Diese neueren Versuche ergeben einen besseren Ein- 
klang zwischen der Schlämmkreide und dem gefällten 
kohlensauren Kalke, sie gewähren sämmtlich eine ver- 


40 K Reichardtj 

hältnissmässig bedeutende Menge Sauerstoff, um so be- 
achtenswerther, als dieses allgemeine Oxydationsmittel 
bis jetzt fast immer in sehr zurückstehender Menge vor- 
gefunden wurde. Die Mengen der Kohlensäure schwan- 
ken jedoch sehr auffallend. Die Gase bei kohlensaurem 
Baryt und Strontian stimmen sehr gut zu einander und 
namentlich gewährt der Strontian auch den Uebergang 
zu Kalk, da einmal etwas Kohlensäure nachgewiesen 
wurde. Bei der kohlensauren Talkerde ist bei der gros- 
sen Menge Gas es auffällig, dass nicht mehr — 1/3 — an 
Kohlensäure darin enthalten ist. 

Unleugbar geht aus diesen, stets gegenseitig sich 
controlirenden Versuchen wiederum hervor, dass ein und 
dieselbe Substanz unter geänderten Umständen andere 
Gasmengen und Gase erweist. Eine sehr wichtige Auf- 
gabe bei später folgenden Versuchen muss es sein, diese 
Aenderungen oder die sie bedingenden Einflüsse festzu- 
stellen, auf welche hier bei diesen ersten Versuchen keine 
genauere Rücksicht genommen werden konnte, da die 
Masse des Materials, welches des Einblickes wegen unter- 
sucht werden musste, zu gross war. 

Gyps. Fein zerriebener Fasergyps ergab auf 100 
Gramm Substanz an C. C. Gas : 

I. 14,49 IL 24,71 III. 12,57 

Die Gase bestanden in 100 Volumtheilen aus: 
Stickstoff Sauerstoff Kohlensäure 
I. 81,47 18,53 — 

IL 81,38 18,62 

IIL 80,00 20,00 

Trotz der verschiedenen Quantitäten Gas bei den 
drei angestellten Versuchen ist die Zusammensetzung so 
gleichartig, wie sie bei derartigen Untersuchungen nur 
erwartet werden kann. 

Die Prüfung auf Ammoniak ergab 0,244 Proc; 
Salpetersäure war nicht vorhanden. 

de Saussure fand bei den Absorptionsversuchen 
für Gyps überhaupt äusserst niedrige Zahlen. 1 VoL 


V071 festen Kürpern dbsorhirte Gasarten. 


41 


Gyps absorbirte : Ammoniak = 0, Kohlensäure = 0,53, 
Stickstoff = 0,58. Diese Versuche bestätigen insofern 
die Resultate de Saussure 's, als eigentlich nur atmo- 
sphärische Luft nachgewiesen wurde. 


Eine allgemeine Uebersicht der Resultate wird einen 
geeigneten Einblick in diese Versuche mit so verschie- 
denem Material gestatten, und zwar sind dabei nur die 
Mittelzahlen, aus den mehrfachen Resultaten entnommen, 
gegeben, da diese einen augenblicklichen Vergleich be- 
deutend erleichtern. 


Substauz: 

Gewöhnliche Holzkohle 

angefeuchtet u. wieder getrocknet 
Kohle von Populus pyramidalis 

„ „ Fraxinus excelsior. . . 

„ „ Alnus glutinosa 

Thierkohle 

Dieselbe, mit Salzsäure gereinigt 

Torf. 

Gartenerde, feucht 

„ lufttrocken 

Eisenoxydhydrat, käuflich 

frischgefällt, lufttrocken 

Dasselbe, heiss ausgewaschen... 

„ schwach geglüht 

Eiseuoxyd, durch Glühen dar- 
gestellt 

Thonerde, lufttrocken 

bei 1000 C. getrocknet 

Braunstein 

Bleioxyd 

Thon 

Derselbe, lange Zeit an der Luft 

gelegen 

Derselbe, wenig befeuchtet 

Saalschlamm, lufttrocken 

Wenig befeuchtet 

Wieder lufttrocken 

Schlämmkreide '^^/gs 

Dieselbe 1865 

Kohlensaurer Kalk, gefällt ^^^65 

Kohlensaurer Baryt 

Kohlensaurer Strontian.. .^ 

Kohlensaure Magnesia 

Gyps, fein zerrieben 


100 Grm. 


100 Vol. 


100 Vol. der Gase enthielten: 


gaben 


gaben 


Stick- 


Sauer- 


Koh- 


Koh- 


C.C.Gas 


Vol. Gas 


stoff 


stoff 


len- 
säure 


len- 
oxyd 


164,21 


— 


100 


140,11 


59,0 


85,60 


2,12 


9,15 


3,13 


466,95 


195,4 


83,60 


16,50 


437,00 


159,0 


76,03 


14,87 


9,10 


287,07 


109,9 


88,27 


5,42 


6,31 


84,43 


91,3 


51,19 


45,81 


178,01 


102,3 


93,66 


6,34 


162,58 


— 


44,44 


4,60 


50,96 


13,70 


19,9 


64,34 


2,85 


24,06 


8,75 


38,28 


53,6 


64,70 


2,04 


33,26 


251,59 


275,0 


33,26 


1,43 


65,31 


375,54 


308,6 


26,29 


3,85 


69,86 


250,82 


350,9 


18,90 


0,91 


80,19 


39,88 


55,5 


64,85 


11,59 


23,56 


39,4 


52,4 


82,87 


13,41 


3,72 


69,02 


82,0 


40,60 


59,40 


— 


10,83 


13,6 


83,09 


16,91 


— 


10.59 


26,9 


59,86 


10,00 


30,14 


— 


7,38 


24,4 


90,17 


9,83 


— 


32,89 


— 


64,72 


20,83 


14,45 


— 


25,58 


39,05 


70,17 


4,71 


25,12 


— 


28,62 


35,08 59,59 


6,39 


34,02 


— 


40,53 


48,07 


67.69 


18,61 


13,70 


24,12- 


29,2 


67,34 


30,56 


2,10 


26,52 


30,05 67,40 


9,09 


16,07 


7,44 


43,48 


52.4 


100 


— 


38,98 


48,0 


74,49 


15,49 


10,02 


— 


65,09 


— 


80,81 


19,19 


— 


51,53 


52,0 


77,37 


15,09 


7,54 


— 


16,77 


30,8 


86,56 


13,44 


— 


54,09 


58.5 


83,58 


13,39 


3,03 


— 


729,21 


124,9 


63,92 


6,72 


29,36 


— 


17,26 


— 


80,95 


19,05 


— 


42 E. Reichardtj 

Bei der übersichtlichen Betrachtung dieser Resultate 
mag noch einmal wiederholt werden, dass die betreffen- 
den Substanzen möglichst fest eingeklopft in dem Appa- 
rate erhitzt wurden, um so die mit Luft erfüllten Zwi- 
schenräume möglichst zu vermindern, völlig ist es natür- 
lich unmöglich. Die so oft erwiesene Abwesenheit von 
Sauerstoff mag ein Beweis sein, dass dieser Ausschluss 
genügend erreicht wurde. Eine Nothwendigkeit war es 
deshalb, dass, wo es irgend anging, die Substanzen sehr 
fein zerrieben angewendet wurden. Die Volumbestim- 
mungen der Substanzen geschahen durch Markirung an 
der Röhre, in welcher dieselben zur Erhitzung gelangten. 

Wie immer bei den ersten Versuchen, lassen sich 
auch hier manche und gewichtige Einwendungen gegen 
das Verfahren anstellen, jedoch ist die Methode so genau, 
wie sie eben bei der Untersuchung trockner Substanzen 
bis jetzt geboten werden kann; Verbesserungen und Ver- 
vollkommnungen können nur erwünscht sein. Trotzdem 
ergeben sich unleugbar eine Reihe von wichtigsten That- 
sachen aus denselben, welche die hier vorliegende Be- 
sprechung schliessen sollen: 

1. Die Gase, welche durch Erhitzen trock- 
ner Substanzen ausgetrieben werden, repräsen- 
tiren nur äusserst selten (Gyps) die Mischungs- 
verhältnisse der atmosphärischen Luft. 

2. Der Stickstoff wird fast durchgängig in 
grösserer Quantität aufgenommen, als der 
Sauerstoff, scheint demnach durch die absor- 
birenden Substanzen leichter verdichtet und 
so in den einer chemischen Verbindung jeden- 
falls geeigneteren Zustand überführt zu werden. 

3. Der Sauerstoff dagegen fehlt in diesen 
Gasen sehr häufig oder findet sich nur i^ Spu- 
ren vor. 

Sei es, dass derselbe in kürzester Zeit in chemische 
Verbindung trete, was übrigens bei vielen der hier un- 
tersuchten Substanzen, z. B. dem Eisenoxyd, der Thon- 


von festen Körpern absorhirte Gasarten. 43 

€rde etc.y nicht der Fall sein kann, oder wird er unter 
den gewöhnlichen Verhältnissen in weit geringerer Menge 
von den festen Stoffen aufgenommen und zurückgehalten. 

4. Von wesentlichstem Einfluss für den 
Wechsel der Gasarten, die Grösse der Absorp- 
tion und die Verschiedenheit der zu absorbi- 
renden Gase ist die Befeuchtung der lufttrock- 
nen Substanzen und das wieder folgende Trock- 
nen derselben. 

Unbedingt verdanken wir dieser naturgemässen Ver- 
änderung der Erdoberfläche, insbesondere der Vegetation 
führenden lockeren Erdkruste, wichtigsten Einfluss auf 
die Verwitterung der Gesteine, die Bildung und Zurück- 
führung von Pflanzennahrung etc. 

5. Die Kohlensäure kann als allgemeiner 
Bestandtheil der von festen Substanzen auf- 
genommenen Gase betrachtet werden, selten 
fehlt dieselbe, sehr oft findet sie sich in sehr 
grosser, auffälliger Menge, namentlich gegen- 
über der Mischung der Atmosphäre. 

Dieses Absorptionsvermögen der festen Stoffe deutet 
den Weg an, wie die gewaltigen Mengen dieser unent- 
behrlichen Pflanzennahrung aus der Luft zur lockeren 
Erde gelangen. 

6. Einzelne, für die Mischung der Ackererde 
höchst wichtige Gemengtheile besitzen das Ver- 
mögen, Kohlensäure in ganz ungewöhnlicher 
Quantität aufnehmen und in lockerster (me- 
chanischer?) Verbindung zurückzuhalten. Es 
sind dies Eisenoxyd und Thonerde, dem fol- 
gend der Thon. Das Bindungs-_, Absorptions- 
vermögen ist im hydratischen Zustande am 
stärksten und kann durch Uebergang in den 
dichten Oxydzustand ganz oder fast ganz auf- 
gehoben werden.. 

Eisenoxydreiche Ackererden sind demgemäss frucht- 
bar, auch durch diese verstärkte Aufnahmefähigkeit für 


44 E. Reicliardt, 

Kohlensäure; ingleichen muss diese werthvoUe Eigen- 
schaft bei der Wirkung des Thones für die Vegetation 
mit in Rechnung gebracht werden. Der kohlensaure 
Kalk besitzt das gleiche Vermögen nicht oder in weit 
schwächerem Grade, dagegen enthalten die hier absor- 
birten Gase mehr Stickstoflf, in andern Fällen auch Sauer- 
stoff in sonst nicht gewöhnlicher Menge. 

7. Die Kohle und das Eisenoxydhydrat er- 
gaben die grösste Menge absorbirter Gase, bei 
ersterer vorwaltend Stickstoff, bei letzterem 
dagegen Kohlensäure. 

Die organischen Stoffe, wie im Torf, in der Garteu- 
erde, dem Saalschlamm, erweisen gleichfalls stets eine 
entsprechende grössere Quantität an Kohlensäure. 

8. Von Ammoniak, dem gleichzeitigen Be- 
standtheil der Luft, findet sich äusserst wenig 
vor, gegenüber dem bekannten so bedeutenden Absorp- 
tionsvermögen einzelner Stoffe für dasselbe, z. B. der 
Kohle; allerdings ist dasselbe in der Atmosphäre nicht 
im freien Zustande vorhanden. 

Salpetersäure wurde nur äusserst selten nach- 
gewiesen und ist dann sicher in der Form von Salzen 
zugegen. 

9. Verglichen mit den früher angestellten 
Versuchen de Saussure's über das Absorptions- 
vermögen einzelner Substanzen gegen be- 
stimmte Gasarten ist die Menge der durch Er- 
wärmung aus festen Substanzen auszutreiben- 
den Gase gering und harmonirt mit den dort 
erhaltenen Resultaten gar nicht. 

Es genügt wohl, hierbei auf den Mangel an Ammo- 
niak und das Verhalten des Stickstoffs, wie der Kohlen- 
säure, hinzuzeigen. * 


chemische Untersuchung von Schaf excrementen. 45 


Chemische Intersuehung von Sehafexcrementen bei 
gleicher Nahrung der Thiere und verschiedenem 
Nähreffect 5 

von 

Demselben. 


Das Material war von Hrn. Dr. Huschke in Lehe- 
sten bei Zwätzen eingesendet worden mit folgenden No- 
tizen : 

»Die betreffenden Schafe werden gemästet, wogen 
circa 100 Pfd. und bekamen das Stück täglich an Futter: 

^/4 Pfd. Oelkuchen (I/4 im Saufen, ^j^ als Mehl 

auf Hackfrüchte gestreut). 
1/4 Pfd. Bohnenschrot. 
10 Pfd. Hackfrüchte (V2 Kartoffeln, 1/2 Rüben) 

und Heu so viel sie fressen wollen. 

No. I. sind Excremente von jüngeren Hammeln, No. H. 
von Merzern, welche ebenfalls zur Mast aufgestellt waren. 

Im Ganzen frassen die Thiere ziemlich begierig, 
mästeten sich aber nicht so gut bei No. H. als No. I. 
Das Futter für beide Abtheilungen ist in Quantität und 
Qualität ganz gleich, wenigstens Kraftfutter und Hack- 
früchte. 

Kann die chemische Analyse vielleicht in den Ex- 
crementen von No. H. mehr unverdaute Nahrungsmittel 
nachweisen? " 

Die eigentlichen Untersuchungen wurden in Folge 
dessen von Hrn. Stud. oec. H. Wedel ausgeführt. 

Die mikroskopische Prüfung zeigte allerdings bei 
No. I. weit weniger an kennbaren Theilen der früheren 
Nahrung, die chemische Untersuchung wurde auf den 
Gehalt an Stickstoff und die Analysen der Aschen ge- 
richtet. 

Es wurden gefunden: 


46 E. Reichardt, 

I. II. 

Wasser, bei lOOO C. entweichend . . . 9,70 14,00 

Asche 16,65 18,30 

Verbrennliche Substanz 73,65 67,70 

100,00 100,00 

Stickstoff. 4,36 9,92 Prc. 

oder abgesehen von dem relativen Wassergehalt bestan- 
den 100 Theile der bei 100 o C. getrockneten Excre- 
raente aus: 

junge alte Schafe 

Asche 18,4 21,3 

verbrennlicher Substanz... 81,6 78,7 

100,0 100,0 

und enthielten Stickstoff. 4,8 11,5 Proc. 

Die Zahlen für Stickstoff genügen eigentlich schon 
vollständig, um den Unterschied auch bezüglich der Nah- 
rungswirkung auszudrücken; die Excremente der alten 
Schafe enthalten 2,5 Mal so viel Stickstoff, als diejenigen 
der jungen, deren Verdauung im Stande war, grössere 
Mengen zu assimiliren und in Körpersubstanz zu ver- 
wandeln. 

Die Aschenanalysen ergaben in 100 Theilen der 
Aschen : 

I. II. 

junge alte Schafe 

Chlor 3,33 0,15 

Schwefelsäure 3,01 6,03 

Phosphorsäure 15,66 13,50 

Kieselsäure 5,10 2,80 

Eisenoxyd 3,80 3,60 

Thonerde 3,60 4,18 

Manganoxydoxydul 0,40 0,80 

Kalk 9,52 3,36 

Talkerde 5,32 5,78 

Kali 1,92 5,04 

Natron 1,31 3,23 

Unlösl. Rückstand . . 47,40 48,80 


chemische Untersuchung von Schaf excrementen. 47 

Auf Salze berechnet ergiebt dies: 

I. II. 

junge alte Schafe 

Chlornatriura 3,34 — 

Chlorkalium 2,74 0,31 

Kohlensaures Kali — 5,27 

Kohlensaures Natron .... — 5,45 

Kohlensauren Kalk 0,37 — 

Talkerde 5,32 1,82 

Phosphorsaures Eisenoxyd 7,17 6,75 

Phosphorsaure Thonerde 8,60 10,00 

Phosphorsauren Kalk . . . 13,94 — 

Phosphorsaure Tarkerde — 8,59 

Manganoxjdoxydul 0,40 0,80 

Schwefelsauren Kalk . . 
Schwefelsaures Kali . . 

Kieselsäure 

Unlöslicher Rückstand. 


4,29 8,16 

1,05 2,68 

5,10 2,80 

47,40 48,80 


99,72 101,43. 

Die Berechnung der Salze ergiebt zunächst nur die 
Richtigkeit der Analysen selbst, einen besseren Einblick 
gewähren jedoch die einzelnen Bestandtheile, da die An- 
nahme der Salze doch auf verschiedenen Willkürlichkei- 
sen beruht. J. R. Rogers*) fand in, bei 100^ getrock- 
neten Schafexcreraenten 13,49 Proc. Asche und die Zu- 
sammensetzung dieser folgend : 

Rogers Reichardt 

I. IL 

Kali 8,32 1,92 5,04 

Natron 3,35 **) 1,31 3,23 

Kalk 18,15 9,52 3,36 

Talkerde 5,45 5,32 5,78 

Eisenoxyd 2,11 3,80 3,60 

Thonerde ? 3,60 4,18 


*) Annal. der Chem. u. Pharm. LXV. 85; Reichardt, Acker- 
bauchemie, S. 364. 
**) Ist erhöht durch das Natron von NaCI. 


48 E. Reichardtf 

Rogers Reichardt 

I. IL 

Manganoxydoxydul Spur 0,40 0,80 

Chlor 0,08 3,33 0,15 

Schwefelsäure 2,69 3,01 6,03 

Phosphorsäure . 9,40 15,66 13,50 

Kieselsäure ? 5,10 2,80 

Kohlensäure *) Spur 0,16 3,93 

Unlösl. Rückstand 50,11 47,40**) 48,80 

99,66 100,53 101,20 

Asche der bei 100^ getrock- 
neten Excremente. . . 13,49 18,40 21,28. 

Selbst bei dieser angeblich ganz gleichen Mischung 
des Futters, wie bei den von mir mitgetheilten Unter- 
suchungen I. und II. so weit wie möglich gegeben wor- 
den war, ist natürlich eine eben so gleichartige Zusam- 
mensetzung der Excremente, namentlich der Aschen- 
bestandtheile derselben, nicht zu erwarten. Immerhin 
liegen einige zu deutliche Beweise der Verschiedenheit 
vor, als dass sie übersehen werden dürften: 

Der Gehalt an Phosphorsäure, gegenüber der 
Analyse von Rogers, ist bei I. und IL bedeutender und 
beweist die stickstoffreichere Nahrung bei beiden über- 
haupt. 

Auf Thonerde, wie lösliche Kieselsäure scheint 
Rogers nicht Rücksicht genommen zu haben, beide sind 
unbedingt vorhanden gewesen; erstere befindet sich dem- 
nach mit in dem Eisenoxyde, letztere wahrscheinlich in 
dem unlöslichen Rückstande. 

Die Kieselsäure ist in der Asche von No. I. — 
junge Schafe — fast in doppelter Menge enthalten; ent- 
weder waren die älteren Thiere nicht im Stande, diese 
in dem Organismus nur wenig zu brauchende Substanz * 
abzuscheiden und den festen Excrementen zu überlassen, 

*) Durch Berechnung. 

**) Die Differenz mit oben beruht auf der Berechnung der Chlo- 
ride. 


chemische Untersuchung von Schafexcrementen. 49 

was weniger glaublich sein dürfte, oder dieselben hatten 
überhaupt weniger Kieselsäure haltende Pflanzen — Heu 
— gefressen. 

Damit dürfte auch der höhere Gehalt an Kalk bei 
No. I. zusammenhängen und die bedeutend grössere Menge 
in der Analyse von Rogers. 

Am interessantesten ist aber jedenfalls das Verhält- 
niss des Chlors und der Chloride. 

Die jungen Schafe zeigen in den festen Excremen- 
ten einen ansehnlichen Chlorgehalt — Chlornatrium und 
Chlorkalium — , die älteren halben diese Beförderungs- 
mittel der Verdauung für ihre Ernährung verbraucht. 

Kali wie Natron sind von den jungen Schafen 
mehr verbraucht worden^ bei den älteren weniger auf- 
genommen und die Analyse von Rogers würde nach 
mehren solchen Uebereinstimmungen beweisen^ dass die 
Excremente von alten oder schwerer verdauenden Thie- 
ren entnommen waren. 

Es liegt nahe, von dem Mangel an Chlor in den 
festen Excrementen auf eine grössere Gabe von Salz zu 
schhessen, wie ja thatsächlich ältere Thiere mehr davon 
zur Verdauung verwenden, und jedenfalls erweist auch 
die chemische Untersuchung den sehr verschiedenen Nähr- 
effect bei gleicher Kost und verschiedenem Alter der 
Thiere. Eine jetzt nicht mehr mögliche Untersuchung 
der flüssigen Excremente derselben Thiere würde schliess- 
lich den vollständigen Einblick gewährt haben. 

Znr Resorption des Phosphors. 

Vorläufige Mittheilung 

von 

Dr. Th. Husemann und Dr. W. Manne, 

Docenten zu Göttiiigeu *), 

Ueber die Wirkung des Phosphors bestehen gegen- 
wärtig, nachdem die von Schuchardt vertretene Ansicht, 

*) Im Separatabdruck, eingesandt. D. R. 

Arch.d. Pharm. CLXX VIII. Bds. l.u.2.Hft. 4 


50 Husemann und Marme, 

der Phosphor verbinde sich mit Wasserstoff und wirke 
als Phosphorwasserstoff für beseitigt angesehen werden 
muss, hauptsächlich zwei Ansichten. Die eine, welche 
auf Orfila zurückzuführen ist, hält die Oxydationsstufen 
des Phosphors für das die Phosphorvergiftung Bedingende; 
die Angaben der einzelnen Anhänger dieser Theorie di- 
vergiren darin, dass die Einen die niedrigeren, Andere 
die höchste Oxydationsstufe als vorzugsweise oder einzig 
wirksam bezeichnen. Die zweite, welche von der Mehr- 
zahl der neueren Pharmakologen und Toxikologen gebil- 
ligt wird, führt die Phosphorvergiftung auf den Phosphor 
als solchen zurück. 

Als Hauptgrund läge der letzteren Theorie sind zu- 
fällige Beobachtungen anzusehen, aus welchen der Schluss 
gezogen wurde, dass der Phosphor als solcher — wenig- 
stens- th eilweise — resorbirt werde. Von diesen sind die 
wichtigsten diejenigen, welche das Vorkommen von Phos- 
phor in der Leber bei Phosphorismus acutus darthun. 
Chevallier fils und Henri fils beobachteten zuerst das 
Leuchten des Phosphors in der Leber; später fand ihn 
Levin in gleicher Weise bei einem mit 3 Gran Phos- 
phor vergifteten Hunde am 5. Tage nach der Intoxication ; 
neuerdings constatirte Tun gel mit Mit seh er lieh 's 
Apparate den Phosphor als solchen in der Leber einer 
nach 9 Stunden an Vergiftung durch Zündhölzchen Ver- 
storbenen. 

Gegen diese Angaben ist von Anhängern der Oxy- 
dationstheorie der Einwand erhoben worden, dass der in 
der Leber nachgewiesene Phosphor durch aus dem Magen- 
inhalte stammende Verunreinigung bei der Section dort- 
hin gekommen und nicht als resorbirt^ir Phosphor anzu- 
sehen sei. (Munk undLeyden, die acute Phosphorver- 
giftung etc. p. 19 und 86. Berlin 1855.) Munk und Ley- 
den erhielten auch in vier Fällen negative Resultate, 
zwei Mal bei Untersuchung von Lunge und Leber von 
Hunden, welche einige Stunden nach Injection von Phos- 
phoröl in die Jugulans zu Grunde gegangen waren, das 


Resorption des Phosphors. 51 

dritte Mal bei derjenigen der Leber eines Hundes, der 
zuerst 2C.C. und zwei Tage später noch 3C. C. Phos- 
phoröl subcutan erhielt und 2 Tage nach der letzten 
Application todt gefunden wurde, endlich das vierte Mal 
bei Untersuchung von Blut und Leber eines Hundes der 
drei Mal Phosphorpaste (zwei Mal ca. 1 Drachme, die 
dritte Dosis ist nicht angegeben) per os applicirt erhielt 
und 14 Tage nach der ersten, 8 Stunden nach der letzten 
Application starb. 

Bei dieser Sachlage schien es geboten, die Frage, 
ob der Phosphor als solcher resorbirt werde oder nicht 
durch eine grössere Reihe von Versuchen, welche frei 
von Fehlerquellen, zur Lösung zu bringen. Die von uns 
gemeinschaftlich unternommenen Experimente — deren 
Resultate wir hier mittheilen, indem wir die Veröffent- 
lichung der Details so wie anderer Versuchsreihen uns 
vorbehalten bis wir noch über andere Verhältnisse der 
Phosphorvergiftung zu definitiven Ergebnissen gelangt 
sind — bestanden darin, dass wir einerseits ausschliess- 
lich die Lebern, andererseits ausschliesslich das Herz und 
Herzblut von Thieren, welche wir mit Oleum phosphora- 
fiim, mittelst eines Katheters in den Magen injicirt, bei 
Hunden und Katzen unter gleichzeitiger Anwendung der 
Oesophagus-Ligatur vergiftet hatten, aus der Bauchhöhle 
beziehungsweise Brusthöhle, ohne den Tractus intestinalis in 
irgend welcher Weise zu verletzen, herausnahmen, sofort un- 
ter angesäuertem Wasser zerkleinerten und der Destillation 
im Mitscherlich'schen Apparate unterzogen. Stets wurde auf 
das Genaueste für grösste Reinheit der benutzten Utensilien 
gesorgt. Zur Exenteration dienten jedesmal frische, sorg- 
fältig gereinigte Instumente; zu Mitscherlich's Apparaten 
jedesmal neue Glasröhren, neue Korke, frische Destillir- 
kolben. Die Destillation geschah in einem absolut dunk- 
len Arbeitsraume, wie er uns im hiesigen physiologischen 
Institute zur Benutzung gütigt überlassen war. 

Die erhaltenen Resultate unserer Untersuchung so- 


52 Husemann und Marine^ 

weit wir dieselben für jetzt veröffentlichen wollen, fassen 
wir folgendermassen zusammen: 

1. Der Phosphor wird — wenigstens zum Theil 
— als solcher resorbirt. Bringt man toxische Dosen 
von Thosphor in Gel gelöst in den Magen ein, so kann 
man vermittelst des Mitscherlich'schen Verfahrens den 
Phosphor als solcheja in der Leber constant 
nachweisen, wenn die Thiere 2 — 3 Stunden nach der 
Vergiftung getödtet werden oder wenn dieselben in Folge 
der Intoxication rasch zu Grunde gehen. 

2. Der Nachweis in der Leber ist sowohl bei Her- 
bivoren (Kanhichen) wie auch bei Carnivoren (Katzen 
und Hunden) möglich. 

3. Die Dosis, deren es bedarf, um positive Resul- 
tate in Hinsicht des Nachweises des Phosphors in der 
Leber zu erhalten, ist eine sehr geringe. Wir haben 
das Leuchten im Mitscherlich'schen Apparate nach der 
Darreichung von 1 C. C. concentrirten Phosphoröls bei 
5 Stunden nach der Vergiftung getödteten Kaninchen, so 
wie verschiedentlich nach 2 C. C. bei in Folge der In- 
toxication nach 4 Stunden gestorbenen Kaninchen in 
exquisirter Weise beobachtet. Die Gaben, bei welchen 
wir den Phosphor als solchen in der Leber nachwiesen, 
entsprechen 0,500 — 0,020 Grra. 

4. Der Nachweis des Phosphors in der Leber gelingt 
auch dann, wenrr die Exenteration erst mehrere (12 — 20) 
Stunden nach dem Tode geschieht. 

5. In einzelnen Fällen, jedoch nicht constant, zeigt 
sich beim Zerschneiden der Leber unter SO^- haltigem 
Wasser ein exquisiter Phosphorgeruch. 

6. Auch im Herzen und dessen Inhalt ist 
Phosphor als solcher vorhanden. Mittelst des Mit- 
scherlich'schen Verfahrens haben wir ihn wiederholt bei 
Thieren, welche nach Darreichung grösserer Mengen Phos- 
phoröl gestorben sind, exquisit nachgewiesen. 

7. Der Nachweis des Phosphors im Herzen und des- 
sen Inhalt ist bei Herbi- und Carnivoren möglich. 


Resorption des Phosphors. 55 

8. Derselbe gelingt auch dann, wenn die Section 
des Thieres erst 20 Stunden nach dem Tode statt findet. 

9. Für den gerichtlich - chemischen Nachweis der 
Phosphorvergiftang kann bei acut verlaufener Intoxication 
die Anwendung des Mitscherlich'schen Verfahrens auf 
Leber und Herz brauchbare Resultate liefern. 

10. Da das Leuchten des Phosphors im Mitscher- 
lich'schen Apparate in sehr verschiedener Weise statt 
findet und an den verschiedensten Stellen des Rohres 
bisweilen sogar in der Vorlage beginnen kann, so ist 
grosse Aufmerksamkeit erforderlich und um ein Ueber- 
sehen des Phänomens zu verhüten, ist die Benutzung des 
Apparates in der von seinem Urheber ursprünglich an- 
gegebenen Form am vortheilhaftesten, ist die Anstellung 
des Versuchs in absolut dunklem Räume, ferner eine ganz 
allmälige Erwärmung des Destillationskolbens und eine 
hinreichend lange Fortsetzung der Destillation von beson- 
derer Bedeutung. 

In Hinsicht der bisher aufgestellten Theorien der 
Phosphorvergiftung ergeben unsere Versuche die Unhalt- 
barkeit derjenigen, welche eine im Magen bis zur höch- 
-^--^^ Stufe gediehene Oxydation des Phosphors fordert 
und aus der dort gebildeten Oxydationsstufe die entfern- 
ten Wirkungen des Phosphorismus acutus ableitet. Dass 
der Phosphor als solcher diese bewirkt, geht aus der von 
uns nachgewiesenen Resorption desselben nicht hervor, 
da seiner Oxydation im Blute kein Hinderniss im Wege 
steht. Ueberhaupt ist die Phosphorvergiftung wohl ein 
viel complicirterer Vorgang, als dass er in einseitigen 
Theorien, ob der Phosphor als solcher oder durch seine 
Oxydationsstufen wirke, eine ausreichende Erklärung fin- 
det. Bewiesen aber ist durch unsere angegebenen Ver- 
suche, dass der Phosphor theilweise als solcher in das 
Blut übergeht, und hier selbst bei dem Tode der Thiere 
und mehrere Stunden nach demselben nicht vollständig 
oxydirt ist. 


54 Wittstein, 

lieber arsensanres Eisenoxyduloxyd; 

von 

G. C. Witlstein*). 

Zu den Präparaten, welche in neuerer Zeit Eingang 
in die Medicin gefunden haben, gehört auch das arsen- 
saure Eisenoxyduloxyd, gewöhnlich kurzweg Ferrum arse- 
nicicum genannt. Es fehlt aber noch in den meisten 
Pharmakopoen, selbst in den neuesten, der Pharmacopoea 
Germaniae. Die bayerische Pharmakopoe lässt es durch 
Fällen von Eisenvitriol mit dem Producte der Verpuffung 
von gleichen Theilen arseniger Säure und Salpeter dar- 
stellen; dieses Fällungsmittel kann aber keinen Anspruch 
auf Reinheit machen und muss ein variabeles Präparat 
liefern, über dessen Constitution überdiess nichts Näheres 
bekannt ist. 

Ich stellte mir daher die doppelte Aufgabe^ eine 
zweckmässige Darstellungsmethode des arsensauren Eisen- 
oxyduloxyds und seine chemische Zusammensetzung zu 
ermitteln. Als Leitstern dienten mir hier die mannig- 
fachen Erfahrungen, welche ich bereits vor 20 Jahren 
an den phosphorsauren Eisen verbindungen gemacht hatte**), 
und ich gelangte dabei zu dem, übrigens keineswegs un- 
erwarteten Resultate, dass die Arseniate des Eisens die 
vollständigste Analogie mit den Phosphaten dieses Metalls 
besitzen. 

Das nächste Bedürfniss zur Erreichung meiner Zwecke 
war ein reines und constantes Fällungsmittel des Eisen- 
vitriols ; die Wahl eines solchen bot keine Schwierigkeiten 
dar, denn nichts lag wohl näher als das dem gewöhn- 
lichen Phosphate 2 NaO -|- HO -|- PO 5 entsprechende 
arsen saure Natron 2 NaO -f- HO + AsO^, welches 
uns durch die Untersuchungen von Clark, Gmelin und 
Mit seh er lieh so genau bekannt geworden ist. Zu 


*) Von Hrn. Dr. Wittstein als Separatabdruck eingesandt. D. R. 
**) Repertor. f. d. Pharmacie. LXXXIX. 145 und XCI. 32. 


arsensaures Eisenoxyduloxyd, 55 

seiner Bereitung löste ich reine Arsensäure in einer Por- 
cellanschale in der fünflfachen Menge Wasser auf, erhitzte 
die Solution zum Kochen und setzte portionenweise so 
lange reines kohlensaures Natron hinzu, bis kein Auf- 
brausen mehr entstand. Der Sättigungspunct lässt sich 
nicht mit Lackmuspapier ermitteln, denn, da die beab- 
sichtigte Verbindung entschieden alkalisch reagirt, so 
«nthält die Flüssigkeit nach dem Aufhören der sauren 
Reaction noch nicht genug Basis, treibt daher auf weitern 
Zusatz von Soda noch Kohlensäure aus und zwar so 
lange, bis das Verhältniss der Säure zur Basis nach 
Aequivalenten wie 1 zu 2 geworden ist. Dieser Sätti- 
gungspunct kann aber nur in der Hitze erreicht werden, 
l^ach erfolgter Sättigung wurde die Salzlauge zur Trockne 
verdunstet. Das Salz ist zwar krystallisirbar, aber wegen 
seiner leichten Löslichkeit nur schwierig; erwägt man 
dann noch, dass es verschiedene Mengen Krystallwasser 
bindet, nämlich, wenn die Lösung concentrirter und wär- 
mer ist, 14, wenn sie verdünnter und kälter ist, 24 Aeq., 
so muss vom praktischen Standpuncte aus, das Eindampfen 
der Salzlauge zur Trockne dem Krystallisiren unbedingt 
vorgezogen werden. 

Wie bei dem phosphorsauren Eisenoxyduloxyd, be- 
darf man zur Präcipitation des Arseniats auf 4 Aeq. Eisen- 
vitriol (der selbstverständlich noch nicht höher oxydirt 
sein darf) 2 Aeq. arsensaures Natron, und die gegen- 
seitige Einwirkung erfolgt dann nach folgender Gleichung: 

4 Aeq. FeO + S03 + 7 HO und 2 Aeq. 2 NaO -f HO -f 
As 05 == lAeq_3FeO-fAs05 -[- 8 HO, 

Niederschlag, 

4 Aeq. NaO + S03, 1 Aeq. FeO, 1 Aeq. AsO^ und 

22 Aeq. HO. 

Lösung. 

Derageraäss wurden 3 Gewth. krystallisirter Eisen- 
vitriol in 60 Gewth. kalten Wassers, andererseits 2 Gewth. 


56 Wittsteirij 

eingetrocknetes arsensaures Natron in 40 Gewth. kalten 
Wassers gelöst, letztere Lösung zu der ersteren unter 
beständigem Umrühren gesetzt, der entstandene Nieder- 
schlag nach erfolgtem Ablagern auf ein Filter gebrach t^ 
mit kaltem Wasser so lange ausgewaschen, bis dasselbe 
auf Zusatz von Baryumchlorid keine Trübung mehr erlitt^ 
dann das Filter auf einer mehrfachen Lage von Druck- 
papier ausgebreitet, an der freien Luft ohne künstliche 
Wärme getrocknet, hierauf fein gerieben und in ein Glas 
verschlossen. 

Der Niederschlag sieht, wie das analoge Phosphat, 
im Anfange weiss aus; während aber dieses bei seiner 
theilweisen höheren Oxydation an der Luft eine blaue 
Farbe annimmt, geht die Farbe des arsensauren Eisen- 
oxyduls unter denselben Umständen in dunkles Oliven- 
grün über. Ein anderer Unterschied dieser beiden Prä- 
parate ist der, dass das Phosphat beim Trocknen seine 
lockere Beschaffenheit behält und sich leicht vom Papiere 
abtrennen lässt, das Arseniat dagegen beim Trocknen zu 
festen Stücken zusammenschrumpft, an denen das Papier 
so stark haftet, dass es nur theilweise davon zu befreien 
ist. Will man daher am Arseniat nichts verlieren und 
auch keine Papierfasern darin haben, so thut man am 
besten, es noch feucht vom Filter auf eine Glasplatte 
oder einen flachen Porcellanteller zu streichen und dann 
vollends austrocknen zu lassen. 

Die getrockneten Stücke des Präparats besitzen eine 
tief grasgrüne Farbe, und geben durch Zerreiben ein 
dunkel olivengrünes Pulver. Bei 100^ nimmt es unter 
Verlust des grösseren Theils Wasser eine graugrünliche 
Farbe an; in der Glühhitze entweicht der Rest des Was- 
sers und der Rückstand sieht nun graubräunlich aus. 
Arsensäure geht dabei nicht fort. In Wasser löst es sich 
nicht; Salzsäure löst es leicht mit goldgelber Farbe auf, 
diese Lösung wird durch Kaliumeisencyanid dunkelblau 
gefällt und durch Kaliumsch^efelcyanid blutroth gefärbt. 

Zur Analyse wurde die Verbindung verwendet, nach- 


arsensaures Eisenoxyduloxyd. 57 

dem sie fein gepulvert einige Tage unter der Luftpumpe 
neben Chlorcalcium gelegen hatte. 

I. 10 Gran davon löste man in Salzsäure, setzte der 
Lösung einige Blättchen chlorsaures Kali hinzu und er- 
hitzte, um alles Eisen in Oxyd überzuführen, fügte dann 
Kalilauge im Ueberschuss hinzu, verdampfte zur Trockne, 
glühte die Masse schwach und behandelte sie mit Wasser. 
Das dabei ungelöst gebliebene Eisenoxyd wog nach dem 
Glühen 3,872 Gran. 

Die kalinische Flüssigkeit lieferte durch üebersätti- 
gen mit Salzsäure, Zusatz von schwefelsaurer Magnesia 
nebst Salmiak, dann Ammoniak, und weitere Behandlung 
der gefällten arsensauren Ammoniak-Magnesia, 5,120 Gran 
2 Mg O -f- As05, worin 3,799 Gran Arsensäure. 

II. In den Eisenoxyduloxyd -Phosphaten hatte ich 
das neben dem Oxydule vorhandene Oxyd stets durch 
Einleiten von Schwefelwasserstoflf in die salzsaure Lösung 
und Berechnung aus dem Geweichte des dadurch ausge- 
schiedenen Schwefels quantitativ bestimmt. Da sich dieser 
Weg bei dem Arseniate nicht benutzen Hess (weil dabei 
auch die Arsensäure mit in den Process gezogen wurde), 
so bediente ich mich hier des Kupferchlorürs nach dem 
vor Kurzem von Gl. Winkler im Journ. für prakt. Chem. 
Bd. XCV. S. 417 ausführlich beschriebenen Verfahren. 
Meine Kupferchlorürlösung war von der Beschaffenheit, 
dass 9,6 C.C. derselben 1,6 Gran Eisen aus dem Zustande 
des Oxyds in den des Oxyduls zurückführten, mithin 
2,2857 Gran Eisenoxyd anzeigten. 10 Gran meines Arse- 
niats in Salzsäure kalt gelöst, mit Wasser verdünnt und 
mit ein paar Tropfen Schwefelcyankaliumlösung versetzt, 
verlangten bis zu dem Puncto, wo die durch letzteres 
Reagens hervorgebrachte Röthung wieder verschwand, 
8,1 C. C. Kupferchlorürlösung, welche daher 1,9285 Gr. 
Eisenoxyd entsprechen. Diese von den in I. erhaltenen 
3,872 Gr. Eisenoxyd abgezogen, bleiben 1,9435 Gr., welche 
1,7491 Gr. Eisenoxydul entsprechen. 

Den Verlust von 10 Gran als Wasser angesetzt, er- 


58 Wittsteirif arsensaures Eisenoxyduloxyd, 

giebt sich folgende procentische Zusammensetzung des 
Präparates: 


Gefunden 
Eisenoxydul 17,491 
Eisenoxyd.. 19,285 
Arsensäure.. 37,990 


Aequivalente 
6 
3 
4 


Berechnet 
17,938 
19,931 
38,214 


Wasser 25,234 


32 


23,917 


100,000 100,000 

und glaube ich, ungeachtet der Differenzen in den gefun- 
denen und berechneten Zahlen für dasselbe die Formel 
2 (3 Fe O + As 05 -f- 8 HO), 3 Fe203 -f 2 AsOS -f 16 HO 
aufstellen zu dürfen. 

Eine andere Frage ist freilich, ob das Verhältniss 
von 2 Aeq. Oxydulsalz und 1 Aeq. Oxydsalz immer das- 
selbe bleibt oder, wie bei dem Phosphate, Schwankungen 
unterliegt, und muss die Beantwortung derselben weiteren 
Forschungen vorbehalten bleiben. 

Sehen wir uns unter den in der Natur vorkommen- 
den Arseniaten des Eisens um, so finden wir, dass unser 
Präparat dem Würfelerz am nächsten steht, welchem 
Berzelius die Formel 

3FeO + A805, 3Fe203 -f- 2As05 -f 18 HO 
gegeben hat. — 

Die von dem Präparate getrennte Salzlauge trübt 
sich, wie beim Phosphate, und setzt einen gelblich weis- 
sen flockigen Niederschlag von arsensaurem Eisenoxyd 
ab, der nach dem Trocknen die Formel Fe^O^ -j- AsO^ 
-\- 8 HO hat und beim Glühen, untßr Verlust des Was- 
sers und eines Theils der Säure, eine braune Verbindung 
= 3Fe203 -f 2P05 zurücklässt. 


HiecJcher, Bestimmung des Santonins in Santonintdbletten. 59 

Ueber die Bestimmnng des Santonins in den 
Santonintabletten ; 


von 


Dr. R i e ck h e r *). 

Das von H. Trommsdorff zuerst in den ungeöff- 
neten Blüthenköpfchen von Artemisia contra aufgefundene 
krystallisirbare Princip, das einen Theil der Wirksam- 
keit des Wurmsamens repräsentirt und mit dem Namen 
Santonin bezeichnet wurde^ gehört keineswegs zu der 
Classe von organischen Verbindungen, zu welchen es 
nach der Endsilbe seines Namens gehören sollte (Chinin, 
Strychnin); es ist stickstofffrei und nicht im Stande, ge- 
genüber den Säuren die Rolle einer Base zu spielen und 
wirkliche Salze zu bilden. Ebensowenig zeigt es Aehn- 
lichkeit mit Salicin, das unter bestimmten Umständen 
sich in Zucker und Saligenin spalten lässt. Es verhält 
sich weit mehr als eine wirkliche Säure und die rich- 
tigste Bezeichnung dafür wäre Santonsäure. Ueber den 
Zusammenhang mit dem ätherischen WurmsamenÖl, oder 
ob wirklich ein solcher besteht, sind wir ebenfalls nicht 
vollständig aufgeklärt, obwohl nach einer älteren Arbeit 
von Völker eine gewisse Beziehung zu existiren scheint 
in der Art, dass das letztgenannte der Alkohol oder das 
Aldehyd der Santonsäure sein könnte, WurmsamenÖl und 
Santonsäure sich zu einander verhielten wie Alkohol oder 
Aldehyd zu Essigsäure. Unsere Literatur ist in Betreff 
des Santonins gleichfalls etwas mager; Duflos in sei- 
nem chemischen Apothekerbuch erwähnt desselben gar 
nicht; in seiner Anleitung zur Prüfung chemischer Arz- 
neimittel gedenkt er so wenig wie das Handwörterbuch 
der Löslichkeit in Chloroform, so dass es fast scheinen 
will, als ob man eine stiefmütterliche Behandlung einem 
Stoffe angedeihen lassen wolle, der in grosser Menge 
producirt und ebenso auch consumirt wird. Das eigen- 


*) Separatabdruck aus dem neuen Jahrbuche für Pharmacie. 


60 Eieckher, 

tKümliche Verhalten des Santonins, seine Unlöslichkeit 
in Säuren und seine Löslichkeit in Alkalien mag zum 
grossen Theil Schuld sein, dass man einem Artikel bis- 
her wenig Gehör schenkte, der es aber um so mehr ver- 
dient, als hier einem absichtlichen oder zufälligen Betrüge 
Thür und Fenster geöffnet sind, nämlich die Prüfung der 
Santonintabletten. Obwohl die neueren Pharmakopoen 
sämmtlich hierzu Vorschriften geben, jede derselben einen 
Gehalt von 1/2 Gran Santonin vorschreibt, so sind es im 
Allgemeinen weniger Apotheker, als vielmehr Conditoren^ 
die mit der Verfertigung sich abgeben. Der Preis der- 
selben, durch Concurrenz nach und nach herabgedrückt^ 
gestattet einen geringeren Nutzen, und so scheint es fast 
auf der Hand zu liegen, dass entweder die Menge des 
Santonins vermindert, oder die des Zuckers vermehrt 
wird, um noch in lohnender Weise zu arbeiten. In einer 
der letzten Privatversammlungen von Collegen in Bietig- 
heira ward nicht allein des geringen Nutzens bei der 
Bereitung, sondern auch einer groben Nichtberücksichti- 
gung des Santoningehalts gedacht, welche Umstände mich 
bewogen, die Bestimmung des Santonins quantitativ zu. 
versuchen. 

College P. in Murrthal, der längere Zeit die Anfer- 
tigung von Santonintabletten unter seiner Aufsicht durch 
einen Conditor besorgen liess, erwähnt bei der Empfeh- 
lung seines Präparats die Chloroformprobe, ohne jedoch 
das Nähere darüber zu bemerken. Da die Anwendung 
anderer Lösungsmittel umständlicher, auch die Resultate 
(bei Anwendung von Alkalien) ungenauer sich zeigten^ 
80 wurde das Chloroform als Lösungsmittel angewandt. 

Zwei Fragen waren indessen vor Allem zu beant- 
worten: 1) löst Chloroform in der That nur Santonin 
und nicht auch Zucker? und 2) welche Menge des Lö- 
sungsmittels muss angewandt werden, um alles Santonin 
in Lösung zu bekommen? Es bedarf keiner besonderen 
Erwähnung, dass nur reines Chloroform angewandt wer- 
den darf, das keine Spur einer sauren Reaction zeigt 


Bestimmung des Santonins in Santonintahleiten. 61 

und auf einem Uhrglase verdunstet, keinen Rückstand 
hinterlässt. 

Zur BeantwortuDg der ersten Frage wurden zwei 
Santonintabletten in einem erwärmten PorcellanmÖrser 
zerrieben und das Pulver einer massigen Wärme aus- 
gesetzt, um alle hygroskopische Feuchtigkeit zu entfer- 
nen. Es scheint mir dies um so nöthiger, als die Con- 
ditoren zur Erzielung eines steiferen Eiweissschaumes 
einen kleinen Zusatz von Essigsäure machen. Wird die- 
ses scharf ausgetrocknete Pulver mit Chloroform digerirt, 
abfiltrirt und das Filtrat im Wasserbade abdestillirt, so 
bleibt das Santonin zurück als weisse krystallinische Kruste, 
welche, mit Wasser übergössen, einige Stunden in Be- 
rührung damit blieb. Das Filtrat mit Kupfervitriollösung 
und Aetznatron versetzt, gab sogleich einen hellblauen, 
voluminösen Niederschlag, der beim Erhitzen sich schwärzte. 
Die Gegenwart von Zucker ist demnach nicht nachzuwei- 
sen und darf also mit Bestimmtheit angenommen werden, 
dass aus dem von Feuchtigkeit befreiten Pulver Chloro- 
form nur Santonin auflöst. 

Die Beantwortung der zweiten Frage hat ebenfalls 
keine Schwierigkeit, da das Santonin in Chloroform leicht 
löslich ist; vielmehr hängt das Meiste vom Apparate ab, 
der die Gewinnung des Chloroforms gestattet ohne einen 
zu grossen Verlust. Mit 1 Unze Chloroform lässt sich in 
einem entsprechenden Deplacirungs- Apparate der Gehalt 
von 1 — 2 Tabletten an Santonin vollständig ausziehen in 
der Weise, dass die letzten Tropfen des ablaufenden Chlo- 
roforms auf einem Uhrglase verdunstet, keinen Rückstand 
hinterlassen, also das früher Abgelaufene den ganzen 
Santoningehalt enthält. Sollte indessen die Methode prak- 
tisch werden, so müsste dieselbe möglichst genau sein 
neben geringstem Verlust an Lösungsmittel. Ich habe 
die gleichen Quantitäten Material mit 1^/2 — 3 Unzen 
Chloroform behandelt und niemals betrug der Verlust 
mehr als 9 — 11 Proc; letzterer steckt zu ^^4 in der aus- 
gezogenen Masse und kann bis zur angegebenen Grösse 


62 Rieckherj 

wie ich weiter unten mittheilen werde, wieder gewonnen 
werden, so dass der wirkliche Verlust an Chloroform 
kaum in Betracht kommt. 

Die Bestimmung des Santonins ist eine directe und 
erfordert deshalb die grösste Genauigkeit und eine sehr 
feine Waage. Ich bediente mich eines 2" hohen^ etwas 
bauchigen und 1" weiten Glases, das etwa 4 Unzen Was- 
ser fasst, auf dasselbe passt ein Kork, der mittelst einer 
einfachen Bohrung eine an einem Ende ausgezogene Glas- 
röhre durchschieben lässt. In dieselbe wird, nachdem 
sie vollständig ausgetrocknet ist, ein kleiner Bausch von 
Baumwolle ziemlich fest" eingeschoben, hierauf das Pul- 
ver geschüttelt, Porcellanmörser und Glanzpapier mit 
Baumwolle aus- und abgerieben und so auf das fest auf- 
liegende Pulver ein Baumwollenpfropf gesetzt, der auch 
das Innere der Röhre reinigt. Der Kolben wurde zuvor 
wohl gereinigt und im Wasserbade bei 100^ ausgetrock- 
net und gewogen. Nachdem mittelst des Korkes die 
Röhre aufgesetzt ist und der Apparat mit Hülfe eines 
Stativs hinlängliche Festigkeit erhalten hat, wird das 
Chloroform aufgegossen und die obere Mündung der Röhre 
mit einem Kork leicht verschlossen. Anfangs bediente 
ich mich einer Röhre, welche etwa 12 C. C. fasste 
und 1' lang war; das Pulver mit der Baumwolle nahm 
etwa ^/3 der Röhre ein und das Chloroform musste 
nach und nach aufgegossen werden. Später nahm ich 
eine weitere, doppelt so lange Röhre, welche 60 C. C. 
fasste, goss alles Chloroform auf einmal auf und erreichte 
meinen Zweck in etwas kürzerer Zeit. Die Flüssigkeits- 
säule war jetzt 10 — 15 mal höher als die Pulverschicht 
und lief leicht und ziemlich vollständig ab. Die Proce- 
dur der Deplacirung findet schneller oder langsamer statt, 
je nachdem das Pulver mehr oder weniger fest einge- 
stampft ist, und giebt hier die eigene Praxis den besten 
Anhaltspunct. 

Nachdem alle Flüssigkeit abgelaufen, giesst man 10 
bis 12 Tropfen Chloroform auf, nimmt das Glas mit dem 


Bestimmung des Santonins in Santonintahletten. 63 

abgelaufenen Chloroform weg, fängt die nun herabrin- 
nenden Tropfen in einem reinen Uhrglase auf und lässt 
in gelinder Wärme verdunsten; bleibt kein Rückstand, 
so war die Masse vollständig von Santonin befreit. Das 
Glas, die Chloroformlösung enthaltend, wird mit einem 
durchbohrten massiven Kautschukstopfen und einer einmal 
gebogenen Glasröhre versehen und mit einem kleinen 
Liebig'schen Kühlapparate aus Glas verbunden ein lang- 
und enghalsiges Kochfläschchen und im Wasserbade das 
Chloroform abdestillirt. Nachdem das Gefäss leer gewor- 
den, kommt dasselbe in den durch kochendes Wasser 
erhitzten kupfernen Trockenschrank, wird vollständig aus- 
getrocknet und dann gewogen. Bei den nachfolgenden 
Versuchen wurde, das würtemb. Medicinalpfund von 12 
Unzen = 357,6337 Grm. gesetzt, 1 Gran = 0,06209 Grm. 
angenommen. 

I. 2 Stück Santonintahletten aus einer Stuttgarter 
Apotheke entnommen, wogen zusammen 68 Gran und 
gaben 0,047 Grm. Santonin = 0,7569 Gran. 

II. 2 Stück, die aus einer andern Stuttgarter Apo- 
theke entnommen, wogen 65 Gran und gaben 0,054 Grm. 
Santonin = 0,8374 Gran. 

III. 1 Stück dito aus einer dritten Stuttgarter Apo- 
theke entnommen, wog 45 Gran und gab 0,042 Grm. San- 
tonin = 0,6764 GraU; 

IV. 2 Stück dito aus derselben Officin wogen 63 Gran 
und gaben 0,055 Grm. Santonin == 0,8858 Gran. 

V. 3 Stück aus einer hessischen Apotheke aus Darm- 
stadt bezogen, wogen 87 Gran und gaben 0,063 Grm. 
Santonin = 1,0146 Gran. 

VI. 4 Stück aus meiner jetzigen Quelle bezogen, 
wogen 95 Gran und gaben 0,112 Grm. Santonin = 
1,8038 Gran. 

VII. 1 Stück aus meiner früheren Quelle bezogen, 
wog 38 Gran und gab 0,926 Grm. Santonin == 0,4187 
Gran. 

Berechnet man die erhaltenen Resultate auf 1 Stück 


45 „ 


» 


» 


0,67^ 


n 


31^2 » 


» 


» 


0,4429 


n 


29 „ 


» 


» 


0,3382 


n 


233/4 « 


» 


» 


0,4509 


n 


38 « 


n 


» 


0,4187 


n 


64 Riechherj 

(unter Annahme, dass dieselben gleich schwer gewogen 
haben) und stellt das Gewicht und den Gehalt an San- 
tonin neben einander, so erhalten wir: 
Von I. wiegt 1 Stück 34 Gran u. enthält 0,3784 Gran Santonin 
„ IL „ „ 321/2 „ „ „ 0,4187 „ 

« m. « 

« IV. „ 

« V. „ 

« VI. „ 
.VII. „ 

Vergleicht man den Gehalt der Tabletten an Santo- 
nin unter einander und nimmt das ProductllL, das die 
doppelte Schwere eines gewöhnlichen hat, aus, so sehen 
wir, dass keines wirklich 1/2 Gran enthält, am nächsten 
daran stehen VI. und IV., passiren mögen II. und VII., 
entschieden zu wenig enthalten I. und V. 

Diese Betrachtung ergiebt sich aber nicht ganz als 
richtig; sie basirt auf dem Gehalt an Santonin und lässt 
das Gewicht des einzelnen Stückes ausser Acht, welches 
zwischen 23 3/^ und 38 Gran schwankt, wenn wir das 
Product III. als aussergewöhnlich ausschliessen. Die Ver- 
wendung von 2 und 3 Stück Tabletten, ohne das Gewicht 
jeder einzelnen vorher bestimmt zu haben, ist dadurch 
zu erklären, dass dieselben durch den Transport gelitten 
hatten und theilweise zerbröckelt waren. Dass es un- 
richtig ist, aus VI., welches 4 Tabletten im Gewicht von 
95 Gran, einfach das Mittel = 233^'^ Gran zu nehmen, 
kann wie folgt nachgewiesen werden. 

VI. 4 Stück aus meiner jetzigen Quelle bezogen, 
wogen 95 Gran und zwar: 

1. wog 31 Gran, enthält 0,03654 Grm. = 0,5884 Gran Santonin 

2. „ 24 „ „ 0,02829 „ =0,4556 „ 

3. „ 20 „ „ 0,0238 „ ==0,3833 „ 

4. , 20 „ „ 0,0239 „ ^0,3833 „ 

95 Gran 0,112 Grm. 1,8106 Gran Santonin 

Während nach der oberen Zusammenstellung Ver- 


Bestimmung des Santonins in Santonintabletten. 6ö 

such VI. das beste Resultat gab, zeigt die untere, dass 
1. mehr als 1/2 Gran, 2. ^/jq weniger als 1/2 Gran ent- 
hält, 3. und 4. dagegen nur etwa 2^3 von ^^ Grran. 

Es lassen sich die Resultate noch unter einander 
vergleichen a) nach dem Verhältniss des Santonins zur 
Masse und b) nach dem Gehalt des Santonins, den vor- 
geschriebenen Gran = 100 gesetzt. 

a) Das Verhältniss des Santonins zur Masse ist: 


bei VI. ' 


mQ 1 : 


; 52,66 


, III. 


» ^ 


; 66,53 


„ IV. 


n ■"- ' 


; 71,12 


„ 11. 


n -'- ' 


; 77,62 


. V. 


» ■'• • 


: 85,74 


. I. 


« •'- • 


89,84 


„ VII. 


» ■•• • 


; 90,75. 


b) Der Gehalt des 


Santonins: 1/2 Gran — 100 ge- 


setzt (der Versuch III. 


hierbei ausgeschlossen), so ent- 


hält : 


V. 


67,64 


Proc. 


I. 


65,69 


n 


VII. 


83,74 


n 


IL 


83,73 


n 


IV. 


88,58 


w 


VI. 


90,19 


» 


Während nach der Zusammenstellung von a) mit 
der Zunahme der Masse die Menge des Santonins ab- 
nimmt, jedoch nicht ganz consequent, giebt die von b) 
ein Resultat, das dem bereits oben gegebenen nahe kommt; 
nehmen wir als grösste Abweichung von '/2 Gran ein 
Manco von 20 Proc. an, so wären VII., IL, IV. und VI. 
noch zu dulden^ V. und I. dagegen auszuschliessen, was 
wir schon oben angegeben. 

So lange das Gewicht der Santonintabletten so grosse 
Schwankungen zeigt, wird es mit dem anbefohlenen ^/o 
Gran seine Schwierigkeiten haben. Dagegen kann ich 
diesen Gegenstand nicht verlassen, ohne der Aeusserung 
meines ehrenwerthen Collegen Jessen in Flauen zu er- 
Arch. d. Pharm. CLXXVIII. Bds. 1. u. 2. Hft. 5 


66 Bieckherf 

wähnen und dieselbe der allgemeinen Prüfung zu unter- 
stellen. Bei der Generalversammlung des süddeutschen 
Vereins in Wiesbaden theilte er mir mit, dass er vom 
Conditor aus Zucker und Eiweiss sich die Tabletten von 
der gewöhnlichen Grösse verfertigen lasse, dieselben^ wenn 
vollständig trocken, auf ein durchlöchertes Blech mit der 
Spitze nach unten setze und jetzt mit Hülfe einer klei- 
nen Pipette eine Auflösung von Santonin in Chloroform 
in Form weniger Tropfen aufgebe. Durch Stehenlassen 
an einem massig warmen Orte verdunstet rasch das Chlo- 
roform und das Santonin ist in der gewünschten Menge 
in jeder Tablette, gleichgültig wie gross deren Gewicht 
auch sein mag. Die Cbloroformlösung bereitet derselbe 
sich so, dass durch Versuch bestimmt wird, wie viele 
Tropfen nach dem Verdunsten genau '/2 Gran Santonin 
hinterlassen. Ich werde im Interesse der Sache diesen 
Gegenstand verfolgen und mir erlauben, darüber noch- 
mals zu berichten. 

Schliesslich noch Weniges über die Gewinnung des 
Chloroforms, dessen leichte Verflüchtigung bekannt ist. 
Bei den Destillationen, welche ich in den letzten 14 Ta- 
gen vorgenommen, habe ich genau die angewandte Menge^ 
so wie den Verlust notirt, und zwar: 

1. bei 1 Unze 6V2 Drachmen betrug der Verlust 70 Gran 

= 8,040/^ 

2. „ 2 Unzen „ „ „ 140 Gran 

= 14,58% 

3. „ 2 , « , "« 90 Gran 

= 9,370/^ 

4. „ 2 „ 2mal destillirt „ „ „ 170 Gran 

= 14,58 0;^ 

5. , 2 „ , , » 110 Gran 

= 11,46 0/0 

6. „ 21/9 „ 2mal destillirt » » » 180 Gran 

= 15 «/o 

7. „ 3 „ 7 J/g Drachmen » » » 240 Gran 

= 12,83 0/^ 


Bestimmung des Santomns in Santonintahletten. 67 


8. bei 3 Unzen 


betrug der Verlust 180 Gran 


11,110/^ 


9. „ 3 „ 


„ 120 Gran 


= 8,33 0/,,. 

Dabei ist in Eechnung zu bringen^ dass unter Ver- 
lust auch diejenige Menge Chloroform begriffen ist, welche 
in der Glasröhre und in der Baumwolle zurückgehalten 
wird, ferner bei grösserer Menge Substanz auch mehr in 
der Masse zurückbleiben muss. Um das in der ausge- 
zogenen Masse enthaltene Chloroform zu gewinnen, giesst 
man etwa 1/2 Unze Wasser auf und verdrängt das Chlo- 
roform; den grössten Theil der wässerigen Flüssigkeit 
zieht man ab, setzt, um das Schäumen zu verhindern, 
Chlorcalcium oder ein von Krystallwasser befreites Salz 
(Magnesia sulfur. dilaps. oder Natr. sulfur. dilaps.) in 
genügender Menge zu und destillirt im Wasserbade das 
Chloroform ab. Auf diesem Wege können von dem Ver- 
lust noch 75 Proc. wieder gewonnen werden, so dass der 
eigentliche Verlust sich jetzt noch auf ein Minimum re- 
ducirt. 

Schliesslich möchte ich auch andere Collegen ver- 
anlassen, den Vorschlag von Jessen zu prüfen und ihre 
Resultate zu veröffentlichen. 

Marbach, den 10. März 1866. 


Resina Jalappae und seine Verfälschung mit dem 
Harze aus der stengligen Jalappe; 

vom 

Apotheker Kohlmann in Reudnitz. 

Eine der im pharraaceutischen Verkehr vorkommen- 
den unschuldigsten Verfälschungen ist, vom medicinischen 
Standpuncte aus betrachtet, wohl die oben angedeutete^ 
da nach den Untersuchungen von Bernatzik beide 
Harze von gleicher Wirksamkeit sein sollen; wenn man 

5* 


68 Kohlmann, 

aber in Erwägung zieht; dass das Loth Resina Jalappae 
e stipit. in den Preislisten der Droguisten mit etwa 5 Ngr., 
das reine Wurzelharz aber mit 24 Ngr. notirt ist, so 
kann dem Apotheker eine möglicher Weise statt gefun- 
dene Mischung beider Harze nicht gleichgültig sein. 

Bernatzik giebt in seinen sehr umfangreichen Un- 
ters^üchungen über Rad. Jalappae ein Methode der Nach- 
weisung des Stengelharzes im Wurzelharze, welche auf 
den verschiedenen Löslichkeitsverhältnissen der Grund- 
bestandtheile beider Harze in Chloroform beruht; allein 
diese Methode hat den Uebelstand, dass sie erstens län- 
geren Zeitaufwand, so wie mehrfache sehr subtile Wä- 
gungen und einen nicht unbeträchtlichen Chloroformver- 
brauch erfordert, schliesslixih aber kaum ein quantitatives, 
sondern mehr nur ein qualitatives Resultat ergiebt. 

Indem ich mich nun bemühte, eine andere Methode 
aufzufinden, welche obige Uebelstände vermeidet, glaubte 
ich keine bessere wählen zu können, als diejenige, welche 
sich auf das specifische Gewicht gründet. Bekanntlich 
ist das Jalappenwurzelharz sehr schwer, das Stengelharz 
aber bedeutend leichter, es lag also ganz nahe, dieses 
Moment zur quantitativen Bestimmung beider Harze zu 
benutzen. 

Um das specifische Gewicht des Jalappenharzes zu 
finden, zerbricht man dasselbe in kleine Stückchen von 
der Grösse eines Stecknadelkopfes oder darüber, bringt 
eine gerade Anzahl derselben in ein gewöhnliches Mix- 
turglas, übergiesst mit Glycerin und setzt nun nach und 
nach so viel Wasser zu, bis nach dem Schütteln und 
Ruhigstehenlassen die eine Hälfte der Stückchen nach 
oben, die andere Hälfte nach unten zu drängt; das so 
erhaltene, von den Harzstückchen befreite, verdünnte 
Glycerin bringt man nun in das 1000 Granglas, bestimmt 
hierdurch das spec. Gewicht und hat somit auch das des 
Jalappenharzes. Ich fand auf diese Weise das spec. Ge- 
wicht von selbstbereitetem Wurzelharz zu 1,146, das von 


Verfälschung der Resina Jalajypae. 69 

selbstbereitetem Stengelharz zu 1,047, während ein mir 
zur Untersuchung übergebenes Jalappenharz ein spec. 
Gewicht von nur 1,136 zeigte. 

Hält man diese Zahlen, deren Eichtigkeit durch 
mehrfache Versuche festgestellt wurde, fest, so ist es sehr 
leicht, den Procentgehalt des Stengelharzes im Wurzel- 
harze zu bestimmen. Bezeichnen wir das spec. Gewicht 
des Wurzelharzes mit a, das spec. Gewicht des Stengel- 
harzes mit b und ferner die verschiedenen Mengen bei- 
der Harze in einer Mischung derselben entsprechend mit 
X und y, das spec. Gewicht der Mischung aber mit c, 
so verhält sich x : y = (c — b) : (a — c), denn 

X X a + y X b j • X c — b 

' •' = c d. 1. 


X 4- y y a — c. 

Nun ist im vorliegenden Falle a := 1146 *), 

b ~ 1047, 
es verhält sich somit in dem zu untersuchenden frag- 
lichen Gemisch das Wurzelharz zum Stengelharz wie 
das spec. Gewicht des Gemisches weniger 1047 zu 1146 
weniger dem spec. Gewicht des Geraisches; dies auf 
das von mir untersuchte Jalappenharz von 1,136 spec. 
Gew. angewandt, hat man: 

Wurzelharz zu Stengelharz oder x zu y = (1136 
— 1047) : (1146 — 1136), d. i. = 89 : 10. 

Die untersuchte Probe bestand also aus 89 Theilen Wur- 
zel- und 10 Th. Stengelharz, d. h. circa 10 Proc. Zu- 
satz. Als praktisches Resultat ergiebt sich aber hieraus, 
dass, wenn man das erstere mit 24 Ngr., das letztere mit 
5 Ngr. berechnet, jene Sorte nur einen Werth von 22 Ngr. 
hatte. 

Die Ausführung der Bestimmung ist sehr einfach : 
man wendet zur Ermittelung des specifischen Gewichtes 


*) Der leichteren Rechnung wegen sind die specifischen Ge- 
wichte nicht als gemischte Brüche, sondern als ganze Zahlen 
aufgeführt. K. 


70 Kohlmann, Verfälschung der Resina Jala-pjpae. 

weder zu kleine Harzstückchen an, noch eine zu grosse 
Anzahl, um die Uebersicht über dieselben, da sie zu- 
weilen mit einander adhäriren, was man durch tüchtiges 
Umschütteln beseitigt^ zu erleichtern. Wem kein 1000 
Granglas zu Gebote steht, hat eine grössere Menge Flüs- 
sigkeit anzuwenden, um sie mit dem Aräometer wiegen 
zu können, wenn man nicht vorzieht, ein beliebiges 
Glasstöpselgefäss zu tariren und auszuwiegen. Das ge- 
fundene specifische Gewicht in ganzer Zahl weniger 1047 
giebt dann die Menge des Wurzelharzes an, während 
1146 weniger jenes specifische Gewicht das Stengelharz 
repräsentirt^ natürlich vorausgesetzt, dass man sich von 
der Abwesenheit etwaiger anderer Verunreinigungen über- 
zeugt hat. 


71 


II. Waturg^escliielite und Pliarnia- 

kog;ii08ie. 


Ueber die Giftwiesen in Westaustralien und 
Nordamerika; 

von 

Heinr. Fraas*). 


Schon A. V. Humboldt macht in seinem ersten 
Bande „Ansichten der Natur" p. 51 darauf aufmerksam, 
dass nackte, nur spärlich bewachsene Steinebenen in der 
Waldebene des Orinoko von den Einwohnern für Krank- 
heiten erregend gehalten werden; — weshalb auch ganze 
Missionsdörfer daselbst verlassen wurden — und wirft 
die Frage auf: „Sollten die Steinplatten (laxas) bloss 
durch grössere Wärmestrahlung, oder auch chemisch auf 
den Luftkreis wirken?" Das Interesse für diese That- 
sache wird sich steigern, wenn man den, noch mehr über 
einen ähnlichen Gegenstand in das Einzelne eingehenden 
Artikel des Herrn Hofgärtners Bischof liest. Von ihm 
steht nämlich in der Wochenschrift „das Ausland" Nr. 6, 
1864, p. 143 unter dem Titel: „Die Giftwiese im Mac 
Almoresthal in Georgia" Folgendes geschrieben: „Eine 
eigenthümliche Erscheinung im nordwestlichen Theil von 
Georgia, Süd- und Nord - Karolina, so wie auch in Ten- 
nessee, kommt in den Gebirgsgegenden vor. Man nennt 
sie Milch Sick (kranke Milch), die ihre Entstehung gif- 
tigen Futterplätzen verdankt." 

Herr Bischof besuchte eine derartige Wiese und 
fährt folgendermassen in der Beschreibung fort: „In dem 
tief gelegenen Thale zwischen den beiden Bergen „Lookout" 


^) Durch Professor Dr. Wittstein eingesandt. D. R. 


72 H, Fraas, 

und „Peagon" liegt eine derartige Wiese sorgfältig um- 
zäunt, um das Vieh abzuhalten. Ihre Vegetation war so 
grün und üppig wie die der benachbarten Wiesen. Nach- 
dem ich mich vorher versichert hatte, dass das Betreten 
dieses Platzes für Menschen keine Gefahr bringt, so war 
mein erster Gedanke, es müssen diese Nachtheile von 
giftigen Pflanzen herrühren, die an anderen Stellen, wo 
diese Krankheit nicht herrsche, noch unbekannt sind. Ich 
durchsuchte nun diesen Platz nach allen Richtungen, ohne 
eine mir auffallende Pflanze zu entdecken, die ich nicht 
auch ausserhalb der Umzäunung wieder gefunden hätte. 
Damit will ich zwar die Möglichkeit nicht absprechen, 
ob mir, bei einer so dick bewachsenen Wiese von sol- 
cher Ausdehnung eine kleine Giftpflanze nicht dennoch 
entgangen ist, da ich mit einiger Beklommenheit vor der 
Ansteckung dieser Krankheit den Platz durchsuchte; was 
aber meine Ansicht über giftige Pflanzen am ersten zum 
Schwanken brachte, war der Umstand, dass diese Stellen 
nur so lange jene nachtheiligen Folgen für das Vieh be- 
halten, als der Thau auf den Gräsern haftet, und dann 
vermeidet auch das Vieh durch den eigenthümlichen 
widerlichen Geruch der Giftpflanzen instinktmässig solche 
Stellen." 

„Die Gebirgsformation, welche diese Gegend umgiebt, 
besteht aus schwarzem Schiefer, Kalk und Sandstein. 
Da mir natürlich keine Gelegenheit geboten war, die 
tödtlichen Wirkungen dieser Weide selbst zu beobachten, 
die in dortiger Gegend so allgemein bekannt sind, so 
kann ich nur erzählen, was mir aus glaubwürdiger Quelle 
zukam." 

„So lange Thau auf dieser Wiese liegt, sterben alle 
grasfressenden Thiere vom Genüsse der darauf befind- 
lichen Pflanzen, und zwar je stärker der Thau, desto 
schneller und heftiger die Wirkung. Ist die Wiese ab- 
getrocknet, so schadet das Gras nicht mehr, was auch 
durch Erfahrungen insofern festgestellt wurde, als die 
Leute unter Mittagszeit das Vieh ohne Furcht auf die 


Gifhciesen in Westmistralien und Nordamerika. 73 

Weide lassen; nur gegen den Abend wird zeitig ein- 
getrieben." 

„Besonders Pferde und Kühe gingen schon viele auf 
diese Art zu Grunde^ und wie viele Opfer mögen gefallen 
sein, bis man die Gefahr auf so enge Grenzen zu beschrän- 
ken vermochte. Hat das Vieh nur wenig bethaute Pflan- 
zen gefressen, so wird die Krankheit eine langsame, und 
unglücklicher Weise dann erst spät erkannt, wenn die Milch 
und Butter des Thieres, besonders letztere, tödtlich auf 
den Menschen gewirkt haben. Sind auch solche verein- 
zelte Fälle bekannt, wo davon ergriffene Menschen gerettet 
wurden^ so war ihre Heilung doch nur sehr unvollkommen, 
und sie siechten für ihre Lebenszeit. Auch das Fleisch 
von solchen erkrankten Thieren tödtet die Menschen und 
Raubthiere, und — ein Umstand, der dabei wohl zu be- 
achten ist — selbst im gekochten Zustande behält es die 
giftige Eigenschaft bei. Die Erscheinungen nach dem 
Genüsse sind folgende: Mattigkeit in den Gliedern, Traurig- 
keit und Ekel vor allen Speisen, heftiger Durst, hervor- 
tretende entzündete Augen, denen ein übelriechender Ge- 
ruch entströmt, entzündeter Magen und Brechreiz, tro- 
ckene Haut bei fast unverändertem Puls, dann der Tod." 

„Fragt man nun bei den Leuten nach ihrer Meinung 
über die Ursache dieser höchst auffallenden Erscheinung, 
die leider bis zur Zeit noch nicht wissenschaftlich auf- 
geklärt ist, so sind ihre Ansichten sehr getheilt; manche 
glauben, es sei Malaria, die aber unmöglich so enge Grän- 
zen halten würde, dass das Vieh längs der Umzäunung 
auch ohne Schaden des Morgens und Abends auf die 
Weide geht, i\Ialaria auch noch überdies in der Ebene 
und an sumpfigen Stellen von allen südlichen Staaten vor- 
kommt, ohne solche Wirkungen zu erzeugen. Andere 
schreiben es giftigen Ausdünstungen aus der Erde zu, 
und vermuthen Blei, Antimon oder Arsenik in grossen 
Quantitäten im Untergrund. Blei kommt allerdings in 
der Nähe sehr viel vor, und dass die Ausdünstung der 
Erde hierbei eine grosse Rolle spielt, beweisen wohl die 
schädlichen Niederschläge in dem Thau am besten." 


74 H. Fr aas j 

Herr Bischof giebt weiter an, dass diese Gegend 
sehr reich an heilkräftigen Mineralquellen sei, die Eisen, 
Schwefel, Salze, worunter auch die der Magnesia u. s. w. 
mit sich führten, so wie auch dass die Vegetation eine 
sehr mannigfaltige und üppige sei. 

Den hier aufgezählten Thatsachen zufolge wird eine 
Erklärung dieser giftigen Wirkung der Wiesen in Mac 
Almoresthal nur schwer zu geben sein. Auch sind diese 
Erscheinungen, welche Herr Bisch off grösstentheils ja 
selbst erst von anderen in Erfahrung brachte, 30 merk- 
würdiger Art, dass man berechtigt ist, über die Richtig- 
keit einigen Zweifel zu äussern; jedenfalls müsste man, 
insofern die Ursache sicher gefunden werden soll; an Ort 
und Stelle die genauesten Beobachtungen erst anstellen. 

Nach dem Mitgetheilten kann nicht angenommen wer- 
den, dass anorganische aus der Erde sublimirende Stoflfe 
die giftige Wirkung hervorbringen, da das Vorhanden- 
oder Nichtvorhandensein von Thau durchaus nicht modi- 
ficirend den Effect des Giftes beeinflussen würde; aller- 
dings giftige Gase, wie Schwefelwasserstoff, die vom Was- 
ser (Thau) gelöst werden, ausgenommen. 

Näher liegt die Möglichkeit, dass giftige Pflanzen 
oder wenigstens niedere Pflanzenorganismen^ wie mikro- 
skopische Pilze, die Ursache des Todes der darauf weiden- 
den Thiere sein können. Wenigstens sucht man auf die- 
selbe Weise ganz analoge Fälle^ die bei uns vorkommen 
und in welchen auch Rinder und Schafe gewisse Weide- 
strecken nicht besuchen dürfen, ohne dass sie erkranken 
oder sterben, zu erklären. So befinden sich in Ungarn 
Felder, deren Abweiden nach Gewittern die Blutstaupe 
bei den Schafen erzeugt, eben so in Sachsen {siehe Kör- 
hers „Magazin der gesammten Thierheilkunde J848")^ und 
im Gebirge kommen Almen vor, deren Raum so begrenzt 
ist, wie der der Giftwiesen in Mac Almoresthal und welche 
wegen des „Geräusches", einer Krankheit des Rindes, 
von der dieses auf solchen Almen weidende Thier befallen 
wird, gemieden werden. 


Giftwiesen in Westaustralien und Nordamerika. 75 

Die directe Ursache derartiger Erscheinungen, welche 
zuweilen auch ein local epidemisches Auftreten der Krank- 
heit hervorruft und für die man keine vollkommen be- 
friedigende Erklärung geben kann, pflegt man mit den 
allgemeinen Ausdrücken, wie: „Malaria, Contagium und 
Miasma '^ zu bezeichnen. {„Dr. Wald^ das Vorkommen 
und die Entstehung des Milzbrandes'^ .) 

Die Wisaenschaft giebt sich natürlich mit einer sol- 
chen Erklärung nicht zufrieden, und Viele suchten daher 
auch die Ursache dieser so local auftretenden Krankheiten, 
dieses Contagiums näher zu erforschen. So wurde be- 
hauptet, der Entstehung von Pilzen, — wie oben schon 
angedeutet worden ist — oder von niederen Thierorgcanis- 
men, deren Entwickelung durch gewisse Verhältnisse des 
Ortes, wie Wärme, Feuchtigkeit u. s. w. besonders her- 
vorgerufen wird, sei es zuzuschreiben, wenn die Thiere 
von derartigen Krankheiten befallen werden. Hier sucht 
auch Körb er die Frage zur Entscheidung zu bringen, 
ob nämlich in den kümmerlich wachsenden Pflanzen (oder 
den Pilzen darauf), die auf den „Milzbranddistricten" 
wachsen und als Futter dienen, die Ursache der Krank- 
heit liege (Gabert, Gilber, Niemau, Ger lach. 
Haubner und andere Thierärzte zunächst), oder ob in 
einem nicht greifbaren Stoffe, ähnlich den krankmachen- 
den Stoffen in der Cholera, Malaria, Gelbfieber (vielleicht 
auch dem Typhus)? — 

Andere glauben wieder, in den in Fäulniss begriffe- 
nen organischen Stoffen das Uebel gefunden zu haben, 
indem die faulenden d. h. in einer Molecularbewegung 
sich befindenden Stoffe von der Luft fortgerissen mit dem 
gesunden, thierischen Organismus in Berührung kommen, 
diesen mit in ihre Bewegung der Molecüle hineinziehen 
und so den Tod hervorrufen. 

In welcher Weise niedere Pflanzenorganismen Ursache 
von Krankheiten und dem Tode bei verschiedenen Thie- 
ren sein können, finden wir in mehreren Beispielen in 
einem Artikel von Professor Frank in den „thierärztlichen 


76 H. Fr aas y 

Mittheilungen, 1865, Heft XI." Hier wird angeführt 
(p. 80), wie der Milzbrand mit niederen organischen Ge- 
bilden, welche die Ursache der Krankheit sein sollen, in 
Zusammenhang gebracht wurde, ferner, wie gastrische Lei- 
den, der Dampf, die Lungenseuche dem schimmeligen 
Futter zugeschrieben werden, und ein Fall in England 
wird erwähnt, bei welchem Pferde in Folge des Genusses 
von schimmeligem Hafer krepirten. 

So wie auf Pferde und Hohlhörner, so wirken Pilze 
auch z. B. auf Insekten, den Tod hervorrufend, oder zu- 
weilen auch nur beschleunigend ; denn einigen Zweifel 
erlauben wir uns dagegen auszusprechen, wenn Prof. 
Frank behauptet, dass z. B. bei der Seuche der Seiden- 
raupen „das Wesen der Krankheit" und die Ursache nur 
in dem Pilze — Botrytis Bassiana — besteht und dass 
dieser Pilz nicht das secundäre Uebel ist. Wenigstens 
stimmt diese Behauptung mit der Ansicht des Herrn 
V. Liebig nicht überein, welcher in einem Artikel: 
„Ueber die Natur der Pflanzenkrankheiten", in der „Zeit- 
schrift des landwirthsch. Vereins in Bayern, 1864, IL" 
sagt: „die Seidenraupenkrankheit beruht wesentlich dar- 
auf, dass die Maulbeerblätter diejenigen Bestandtheile, 
welche zur Ernährung des Thieres nothwendig sind, nicht 
mehr in der richtigen Menge und Beschaffenheit enthalten," 
und weiter unten „die Seidenraupe wird nicht krank und 
liefert Seide, wo der Boden seinen vollen Gehalt an Pflan- 
zennährstoffen noch besitzt". Demniich könnte der Pilz 
in der Seidenraupe nur eine Folge einer schon vorhan- 
denen Krankheit sein, die hervorgerufen wurde durch 
eine nicht vollkommene Ernährung^ des Thieres. 

Der Betrachtung über den Einfluss von Pilzen auf 
den Gesundheitszustand der Thiere, geht eigentlich die 
der Wirkung auf höher organisirte Pflanzen voraus, und 
da sich diesem ein in neuerer Zeit sehr interessanter 
Streit: „über die Ursachen von Pflanzenkrankheiten", 
anschliesst, so erlaube ich mir ein wenig hier vom eigent- 
lichen Thema abzugehen. So wie Prof. Frank in seinem 


Gifhüiesen in Westaustralien und NordarneHka. 77 

Artikel der thierärztlichen Mittheilungen: ^niedere pflanz- 
liche und thierische Organismen in ihrem Verhältniss 
zum Thierkörper", in mehreren Beispielen die Pilze als 
die Ursache von Krankheiten darstellt; so finden wir auch 
mehrfach die Ansicht vertreten, dass bei vielen Pflanzen- 
krankheiten z. B. Kartoffel- und Traubenkrankheit nur 
ein Pilz die alleinige und directe Ursache des Todes die- 
ser Pflanzen ist. Besonders ist es Prof. de Bary (seine 
Ansichten über die Kartoffelkrankheit sind abgedruckt 
im „landwirthsch. Intelligenz- Blatt" vom 10. März 1866), 
der das Verhalten des Pilzes Botrytis infestans genau 
untersuchte und denselben als die Ursache der Krankheit 
bei den Kartoffeln angiebt; er sagt: „Das Befremdende, 
welches der geschilderte ursächliche Zusammenhang der 
Krankheit für den Laien auf den ersten Blick haben mag, 
verschwindet völlig, wenn man sich auf dem Gebiete der 
Pflanzenpathologie weiter umsieht. Eine sehr grosse Menge 
von Pflanzen, cultivirte wie wild wachsende, werden von 
Schmarotzerpilzen der verschiedensten Art bewohnt, und 
diese erzeugen die Krankheit, indem sie sich auf der 
gesunden Pflanze ansiedeln und von ihren Bestandtheilen 
ernähren. Die Kartoöelkrankheit ist nur ein specieller 
Fall unter hundert ähnlichen," und w^eiter unten steht: 
„allein eine Reihe von Thatsachen macht es höchst wahr- 
scheinlich, dass der in Rede stehende Pilz von jeher in 
dem Vaterlande der Kartoffel auf dieser vorgekommen 
und mit den Knollen in die kartoffelbauenden Länder 
aller Welttheile eingeschleppt worden ist". 

Aber dieser Ansicht steht auch hier die des Herrn 
V. Lieb ig entgegen, der, wie oben schon angegeben, 
nicht bloss die Ursache der Raupenseuche in einer unzu- 
reichenden Ernährung von Morus alba und somit der 
Seidenraupe findet, sondern auch die Krankheit von Kar- 
toffeln und Trauben dem nicht vollen Gehalte an Pflan- 
zennährstoffen im Boden zuschreibt, dem sie seit Jahr- 
hunderten ohne Wiederersatz entzogen wurden. In dem 
oben schon angeführten Blatte: „Zeitschrift des land- 


78 H. Fr aas, 

wirthsch. Vereins in Bayern, 1864, IL" finden wir (p. 60) 
auf das Resultat eines Versuchs gestützt von H. v. Lie- 
big den Satz: „Es folgt aus diesen Versuchen unwider- 
sprechlich, dass die Bedingungen, welche die normale 
Entwickelung der Pflanzen beförderten, die nämlichen 
sind, welche die Krankheit verhüten, und dass demnach^ 
da die gleichen äusseren Schädlichkeiten auf die Pflan- 
zen der drei Felder einwirkten, die nächste Ursache der 
verderblichen Krankheit in dem Boden gesucht werden 
rauss." Das Erscheinen des Pilzes bei der Pflanzenkrank- 
heit wird hier nur als ein secundäreB Uebel betrachtet. 
Der hier erwähnte Versuch wurde später wiederholt, ergab 
aber ein ganz verschiedenes Resultat, als in genannter 
Zeitschrift beschrieben ist, siehe: „land wirthsch. Wochen- 
blatt die Schranne Nr. 11, 1866." Obgleich auch hier 
die Kartoffeln ganz unter denselben Verhältnissen wuchsen 
wie im ersten Versuche, so erkrankte doch keine. 

Aus den oben erwähnten Thatsachen der Wirkung 
nieder organisirter Pflanzen auf Thiere, lässt sich mit 
Recht auf die Möglichkeit schliessen (wie oben schon 
kurz erwähnt wurde), dass die Erkrankung und der Tod, 
der erfolgt, wenn Thiere wie Rinder, Schafe u. s. w. an 
gewissen Orten weiden, durch die Entstehung solcher 
Pilze, wozu die Beschaflfenheit des Ortes besonders bei- 
tragen mag, hervorgerufen werden kann. In Fäulniss 
sich befindende Stofi'e, so wie höher organisirte giftige 
Pflanzenarten können ebenfalls verderbend wirken und 
zum epidemischen Auftreten einer Krankheit wird die 
Bodenbeschafifenheit und der jeweilige Stand des Grund- 
wassers wohl als Ursache gelten können. In den „thier- 
ärztlichen Mittheilungen," 1865, Heft XL, p. 31, ist über 
letzteres mehr zu finden; und Heft X., 1865 steht p. 47: 
„Dieser Erreger des Anthrax wird auf einen nicht durch- 
lassenden Untergrund, aber meist durchlassenden Ober- 
boden zurückgeführt und dabei sei der Stand des Grund- 
wassers als immer wechselnd erkannt worden. 

Derartige Orte, die von weidenden Tbieren ohne 


Giftwiesen in Westaustralien und Nordamerika. 79 

Lebensgefahr nicht besucht werden können, und die sowohl 
bei uns wie in Amerika vorkommen, finden sich auch in 
Westaustralien und glaubt man dort allgemein, dass die 
vergiftende Wirkung hervorgebracht wird durch eine 
strauchartige Pflanze aus der Familie der Leguminosen 
— Gastrolohium hilohum (Hooker). 

Diese Pflanze wächst nämlich an bestimmten Orten 
der Weideplätze in grosser Menge und soll den Tod, be- 
sonders bei Schafen nach sich ziehen, wenn sie davon 
fressen. 

Herr Dr. Ferd. Müller, der sich in Australien — 
Melbourne — befindet^ schickte mehrere Exemplare ge- 
nannter Pflanze an Herrn Prof. Dr. Wittstein mit 
einem Brief folgenden Inhaltes: -„Es wird Ihnen bekannt 
sein, dass weite Striche Westaustraliens als Weideland 
für Schafe, Rinder und Pferde unbenutzbar sind wegen 
des massenweisen Auftretens dieser schädlichen Pflanze 
und verwandter Arten, so wie auch gewisser Gompholo- 
6mm -Arten; nun wäre es doch interessant zu wissen, in 
welchem Stofi'e die tödtende Wirkung ruht. In Hooker's 
Journal werden .Sie manche Mittheilung von Drummond 
über die Symptome^ welche durch den Genuss des Ga- 
strolohium herbeigeführt werden, mitgetheilt finden." 

Leider konnte ich diesen Artikel von Drummond 
nicht bekommen, da Hooker's Journal in der kgl. Staats- 
bibliothek nicht vollständig vorhanden war. Prof. Witt- 
stein hatte nun nicht bloss die Freundlichkeit, mir diese 
Gastrolobium-Species zur chemischen Analyse, deren Gang 
und Resultat weiter unten beschrieben ist, zu übergeben, 
sondern stand mir auch während meiner Arbeit mit seinem 
Rathe zur Seite. 

Es ist selbstverständlich, dass ich bei meiner che- 
mischen Untersuchung die Hoffnung hatte, das Räthsel 
zu lösen, nicht bloss wodurch diese Weideplätze in West- 
australien unbenutzbar werden, sondern auch worin die 
Möglichkeit einer giftigen Wirkung dieser Giftwiesen 
Amerikas zu suchen ist. Allein mit Bedauern muss ich 


80 H. Fraas, 

gleich von vorn herein erklären; dass die Resultate meiner 
Analyse dieser Gastrolobium-Art nichts zur Aufklärung 
der Sache beitragen, ich im Gegentheil der Ansicht von 
Drummond und der aller Schafzucht treibenden Land- 
wirthe Westaustraliens mit dem Bemerken entgegentre- 
ten muss: „Das Gastrolobium hilohum ist — nach der 
chemischen Analyse zu urtheilen — nicht im Entfernte- 
sten giftig". Auch erzeugte ein Versuch, indem das luft- 
trockene Kraut einem Schafe direct zu fressen gegeben 
wurde, nicht die geringste Wirkung auf das Tliier. 

Vielleicht, dass eine andere Art von Gastrolobium 
oder Gompholobium vergiftend wirkt? — Aber bei der 
vorliegenden Species müssen die Beobachtungen nicht 
genau genug angestellt worden sein, denn sonst hätte sie 
Drummond nicht in der Weise beschuldigen können. 
Der Physiolog Isidore Pierre verlas in der Sitzung 
der Pariser Akademie vom 24. October eine Abhandlung 
über den Milzbrand bei Schafen und Rindern {sang de 
rate des animaux d'espece ovine et bovine), in der er be- 
hauptet: „dass man in der Ernährung die erste Veran- 
lassung des Hebels zu suchen habe, dass in einer Ver- 
änderung der Fütterungsweise das beste Mittel zu seiner 
Bekämpfung bestehe" und schreibt dem grossen Gehalte 
von plastischen Substanzen im Futter, besonders der Le- 
guminosen, die daran sehr reich sind, die Entstehung des 
Milzbrandes zu; siehe: „Preuss. Annal. der Landwirthsch." 
und „Thierärztliche Mittheil. HeftX., ö5, p. 54" und was 
besonders für Westaustralien gelten könnte, wäre in dem 
Satze: „In den Leguminosen, wie sie als Futter ver- 
braucht werden, bilden die Blattorgane einen ansehnlichen 
Theil des Gesammtgewichts der Pflanzen; die Pflanzen 
erreichen aber in der trockenen Ebene der Beauce durch- 
gängig nur eine geringe Höhe, wodurch das Verhältniss 
der Laubmenge zu dem Gewicht der ganzen Pflanze noch 
bedeutend erhöht wird. Die Thiere, welche hier weiden, 
verzehren demnach eine verhältnissmässig grosse Menge 
Blattorgane und damit Theile, welche besonders reich an 


Giftwiesen in Westaustralien und Nordamerika. 81 

Mineralstoffen, an Eisenoxyd und vor Allem an Stick- 
stoffverbindungen sind." Allein abgesehen davon, dass 
diese Meinung von Pierre im Gegensatze steht mit den 
Ansichten des Dr. H. Wald^ der in seinem Buche: „über 
das Vorkommen und die Entstehung des Milzbrandes" 
zu dem Schlüsse kommt, dass der Milzbrand stets auftritt, 
wo der Boden ein Moorboden und Ueberschwemmungen 
benachbarter Flüsse ausgesetzt ist; und ferner abgesehen 
davon, dass nach der Analyse die Menge der plastischen 
Bostandtheile in dieser Leguminose — Gastrolohium bi- 
lohum — nicht gross ist, was schon aus dem geringen 
Gehalte von Phosphorsäure (3,083 Proc. der Blattasche) 
erhellt, da angenommen werden kann nach den Unter- 
suchungen des Dr. Mayer, dass die Phosphorsäure zu 
den stickstoffhaltigen Bestandtheilen einer Pflanze immer 
in einem geraden Verhältniss steht, siehe: „Ueber das 
Verhältniss der Phosphorsäure zu dem Stickstoff in einigen 
Samen von Dr. Mayer". — Ich sage abgesehen von all' 
dem, so ist ja noch nicht constatirt, ob die Krankheit, 
welcher Rind und Schaf in Westaustralien unterliegt, der 
Milzbrand ist. — Sehr wünschenswerth wäre es allerdings, 
in einem genauen Untersuchen und Feststellen der That- 
sachen nicht nachzulassen, um den ganzen so interessan- 
ten Vorgang genügend erklären zu können, und wir 
wären Herrn Dr. Müller sehr dankbar, wenn er uns 
weiter behülflich wäre den Gegenstand zu studiren. 

Gastrolohium bilohum gehört zu der Familie der Le- 
guminosen und in die 17. Linn. Classe. — In Westaustralien 
vorkommend, bildet sie daselbst einen Strauch, der einige 
entfernte Aehnlichkeit mit der bei uns vorkommenden 
Ononis spinosa hat. An den holzigen Stengeltheilen be- 
finden sich lederartige Blätter von verkehrt- herzförmiger 
Gestalt, die unregelmässig auf der Pflanze vertheilt sind. 
Die Frucht, von der zu wenig vorhanden war, um sie 
besonders zu untersuchen, bildet eine sehr kurze, rund- 
liche Hülse. Die zur Untersuchung bestimmten Blätter 
waren ohne besonderen Geschmack und Geruch, und 

Arch. d. Pharm. CLXXVIII. Bds. 1. u. 2. Hft. a 


82 H. FraaSy 

zeigten überhaupt die Eigenschaften, welche die meisten 
Leguminosen besitzen. Bekanntlich enthält die Pflanzen- 
familie überhaupt meist giftlose Species. 

Der allgemeine Gang der Analyse bestand darin,, 
dass zuerst 70 Grm. der lufttrockenen, zerkleinerten Blät- 
ter nach einander mit Aether, Alkohol, Wasser und Salz- 
säure behandelt; dann ein anderer grösserer Theil, 1^2 
Pfund, zur Destillation mit Wasser verwendet und der 
Rückstand und das Destillat analysirt wurden. Eine 
dritte Portion endlich diente zur Ermittelung der mine- 
ralischen Bestandtheile. 

Chemische Untersachung. 
A. Aeiherischer Auszug. 

70 Grm. gröblich gepulverte, lufttrockene Blätter^ 
die, einem damit im Kleinen angestellten Versuche zu- 
folge, bei 110^ C. getrocknet 8,4 Grm. Wasser verloren 
und demnach 61,60 Grm. wasserfreies Kraut repräsentir- 
ten, wurden mit Aether 10 Tage in der Temperatur eines 
geheizten Zimmers digerirt. 

Hierauf brachte man das Ganze in einen Verdrängungs- 
apparat und wusch mit neuen Mengen Aether so lange 
aus, bis dieser nicht mehr gefärbt ablief. Das erste Fil- 
trat war von gesättigt smaragdgrüner Farbe j nebst den 
Waschflüssigkeiten verdunstet, hinterliess es ein dunkel- 
grünes aromatisch riechendes Extract, welches mit Wasser 
einige Zeit in massiger Wärme behandelt wurde. Dabei 
schied sich eine schwarzgrüne salbenartige Masse aus, 
und darüber befand sich eine klare weingelbe Flüssigkeit^ 
die man durch ein Filter trennte. 

I. Der filtrirte, wässerige Auszug hatte einen 
schwach bitteren, kratzenden Geschmack, schwach aro- 
matischen Geruch, reagirte massig sauer, nahm beim län- 
geren Stehen ein opalisirendes Ansehen an und verhielt 
sich gegen einige Reagentien wie folgt: 

Ammoniak färbte die Flüssigkeit hochgoldgelb und 


Giftwiesen in Westaustralien und Nordamerika. 83 

erzeugte nicht nur keinen Niederschlag, sondern brachte 
die Opalescenz wieder zum Verschwinden. 

Baryurachlorid gab nach einiger Zeit eine Trü- 
bung, die durch Salzsäure nicht wieder verschwand. 

Eisen chlorid erzeugte eine Trübung von dunkel- 
grüner Farbe. 

Neutrales essigsaures Bleioxyd bildete einen 
Niederschlag von graugelber Farbe. 

Gerbsäure Hess eine kaum merkliche Trübung 
allmälig entstehen. 

Kalilauge verhielt sich wie Ammoniak. 

Kalkwasser desgleichen. 

Oxalsaures Ammoniak brachte erst nach einiger 
Zeit eine Trübung hervor. 

Salpetersaures Silbe roxyd bewirkte nach län- 
gerer Zeit eine Trübung. 

Einen Theil der Flüssigkeit I. verdunstete man bis 
zu einem kleinen Volumen und stellte sie in die Kälte, 
um zu ersehen, ob sich vielleicht irgend etwas Krystalli- 
nisches ausscheiden würde, was jedoch nicht der Fall 
war, sondern es sammelte sich nur am Boden der Schale 
ein wenig Harz. 

a) Nachdem der abgedampfte Theil der übrigen 
Flüssigkeit wieder hinzugesetzt worden war, fällte man 
sie mit neutralem essigsauren Bleioxyde vollständig, sam- 
melte den graugelben Niederschlag auf einem Filter, 
wusch ihn aus und übergoss ihn mit verdünnter Essig- 
säure. Er löst sich darin bis auf einen unbedeutenden 
Rückstand von schwefelsaurem und phosphorsaurera Blei- 
oxyde, das entfernt wurde. Nachdem aus der essigsauren 
Lösung durch Sättigen mit Ammoniak der Niederschlag 
wieder hergestellt und gut ausgesüsst worden war, rührte 
man ihn mit reinem Wasser an und zersetzte ihn durch 
Einleiten von Schwefelwasserstoffgas. 

Der dabei entstandene schwarze Niederschlag gab, 
gut ausgewaschen und getrocknet, an Alkohol nicht Lös- 
liches ab, bestand mithin bloss aus Schwefelblei. 

6* 


84 H. Fr aas j 

Die vom Schwefelblei geschiedene und durch Erwär- 
men vom überschüssigen SchwefelwasserstoflP befreite Flüs- 
sigkeit war gelblich, reagirte massig sauer, schmeckte 
kaum merklich adstringirend, gab mit Eisenchlorid eine 
tief grüne Färbung nebst schwacher Trübung und hin- 
terliess beim Verdunsten einen bräunlichen amorphen 
firnissartigen Rückstand von deutlich zusammenziehendem 
Geschmacke. 

b) Die von dem in a) durch überschüssiges, neutrales 
Bleiacetat erhaltenen Niederschlage abfiltrirte, jetzt nur 
noch sehr wenig gefärbte Flüssigkeit Hess beim vorsich- 
tigen Sättigen mit Ammoniak abermals einen Niederschlag 
falleti, diesmal von gelblich - weisser Farbe, welcher nach 
dem Auswaschen, wie oben^ mit Schwefelwasserstoflfu. s.w. 
behandelt, wiederum nur eisengrünenden Gerbstoff als 
Säure enthielt. 

c) Die von dem in b) erhaltenen Niederschlage ge- 
trennte, nunmehr wasserhelle Flüssigheit wurde mit koh- 
lensaurem Ammoniak von dem noch darin enthaltenen 
Bleie befreit, filtrirt und das Filtrat eingedampft, wobei 
sich ein äusserst aromatischer Geruch entwickelte. Der 
nun syrupartige Rückstand schmeckte sehr bitter; mit 
alkalischer weinsteinsaurer Kupferoxydlösung gab der- 
selbe keine Reaction auf Zucker. 

II. Der in Wasser unlösliche Theil des äthe- 
rischen Ext racts, eine schwarzgrüne salbenartige Masse, 
besass einen kratzenden Geschmack. Heisser absoluter 
Alkohol löste dieselbe vollständig mit tiefgrüner Farbe 
und beim Erkalten der Solution schied sich eine wachs- 
artige Substanz von grünlich -weisser Farbe aus, die aber 
wegen anhängenden fetten Oeles zähe blieb. 

B. Alkoholischer Auszug. 

Das mit Aether erschöpfte Blätterpulver wurde erst 
durch gelindes Trocknen von dem noch anhängenden 
Aether befreit, dann mit Alkohol von 95 Vol. Proc. in 


Gifhoiesen in Westaustralien und Nordamerika. 85 

mehrtägige Digestion gestellt, und hierauf zur Filtra- 
tion geschritten. 

Die dadurch erhaltene Tinctur von braungelber Farbe 
befreite man zunächst von dem meisten Alkohol, setzte 
dann zu der rückständigen Flüssigkeit Wasser, erwärmte 
bis zur Verjagung jeder Spur Alkohol, Hess erkalten und 
filtrirte. 

I. Der wässerige Auszug des alkoholischen 
Extra cts. Er war von saurer Reaction und bitterem 
Geschmack. 

Ammoniak bewirkte eine braune Färbung, ohne 
jedoch einen Niederschlag zu erzeugen. 

Chlorbaryum gab keine Reaction. 

Eisen chlorid Hess einen starken grünlichen Nieder- 
schlag entstehen. 

Essigsaures Bleioxyd bildete einen starken, hell- 
gelben Niederschlag, der sich vollständig in Essigsäure 
löste, mithin keine Schwefelsäure oder Phosphorsäure 
enthielt. 

Gerbsäure gab eine starke Trübung. 

Kalilauge bildete eine Trübung mit dunkelgelber 
Färbung. 

Kalkwasser Hess einen geringen Niederschlag ent- 
stehen. 

Oxalsaures Ammoniak: starke Trübung. 

Salpetersaures Silberoxyd gab einen starken, 
weissen, in Salpetersäure nicht löslichen Niederschlag. 

Ein Theil des wässerigen Auszuges weit eingedampft, 
hinterliess einen Syrup, aus welchem auch bei längerem 
Stehen in der Kälte nichts herauskrystallisirte. 

Einen andern Theil versetzte man mit essigsaurem 
Bleioxyd im Ueberschuss, brachte den entstandenen hell- 
gelben Niederschlag auf das Filter und wusch aus. 

a) Der durch essigsaures Bleioxyd entstandene hell- 
gelbe Niederschlag wurde, nachdem er auf dem Filter 
ausgewaschen worden war, in Wasser suspendirt und 
Schwefelwasserstoff eingeleitet. Den dadurch entstände- 


86 H. Fr aas, 

neu Niederschlag von Schwefelblei filtrirte man ab und 
nahm mit dem Filtrat, welches braungelb gefärbt, von 
schwach saurer Reaction war und einen etwas bitteren, 
zusammenziehenden Geschmack hatte, einige Reactio- 
nen vor. 

Ammoniak färbte die Flüssigkeit noch dunkler 
braun, ohne einen Niederschlag zu erzeugen. 

Kalkwasser gab einen gelben Niederschlag. 

Eisen chlorid Hess die Reaction auf eisengrünen- 
den Gerbstoff eintreten. Der grössere Theil der Flüssig- 
keit gab beim Verdunsten einen bräunlichen, amorphen 
Rückstand, der im Wesentlichen nur aus mehr oder we- 
niger zersetzter eisengrünender Gerbsäure bestand. 

b) Das Filtrat von diesem hellgelben Niederschlage 
wurde mit Ammoniak neutralisirt, dadurch abermals ein 
gelber Niederschlag erhalten, dieser gewaschen, in Was- 
ser suspendirt, Schwefelwasserstoff eingeleitet und das 
entstandene Schwefelblei abfiltrirt. Die davon geschie- 
dene Flüssigkeit, ursprünglich hellgelb, färbte sich beim 
Verdampfen braun, reagirte sauer und schmeckte bitter. 

Ammoniak färbte dieselbe nur dunkelbraun, ohne 
einen Niederschlag zu erzeugen. 

Kalkwasser verhielt sich wie Ammoniak. 

Eisen chlorid zeigte wieder eisengrünenden Gerb- 
stoff an. 

c) Das Filtrat vom Ammoniak -Niederschlage wurde 
mit kohlensaurem Ammoniak versetzt, um das überschüs- 
sige Bleioxyd auszufällen. Das fast farblose Filtrat von 
dem hierdurch entstandenen Niederschlage wurde beim 
Eindampfen braun und schmeckte schwach sauer und 
bitter. 

Ammoniak liess keine Veränderung darin entstehen. 

Kalkwasser ebenfalls nicht und 

Eisen chlorid desgleichen. 

Durch Phosphor-Molybdänsäure entstand nur 
eine leichte Trübung, die auf Zusatz von wenig Kali 
stärker wurde. 


Giftwiesen in Westaustralien und NordameHka. 87 

Der übrige Theil der Flüssigkeit wurde mit Blei- 
oxyd angerührt, langsam getrocknet, dann mit Alkohol 
ausgezogen, filtrirt und das Filtrat eingedampft; es hin- 
terblieb wieder nur ein bitteres Extract. Dieses letztere 
löste man neuerdings in Wasser und versetzte die Lö- 
sung mit phosphormolybdänsaurem Natron, welches auf 
1 Tb. Phosphorsäure 30 Th. Molybdänsäure enthielt. Es 
erfolgte nur ein geringer gelblicher Niederschlag und 
aus der davon abfiltrirten Flüssigkeit setzte sich in der 
Kühe ein krystallinischer Körper ab. 

Der eben erwähnte Niederschlag wurde noch feucht 
mit kohlensaurem Kalk angerieben, eingetrocknet, der 
Rückstand mit Alkohol extrahirt und der Auszug ver- 
dunstet. Es blieb dabei jedoch kaum eine Spur zurück. 
Die Flüssigkeit, welche von dem durch phosphormolyb- 
dänsaurem Natron erhaltenen Niederschlage abfiltrirt war 
und aus welcher sich von selbst ein krystallinischer Kör- 
per abgesetzt hatte, lieferte nach weiterem Zusatz des Rea- 
gens noch mehr davon. Aber ein wie oben damit ange- 
stellter Versuch (Behandeln mit kohlensaurem Kalk, Ein- 
trocknen, Extrahiren mit Alkohol) lieferte ebenfalls nichts, 
was auf ein Alkaloid hätte hindeuten können, und über- 
haupt ging in den Alkohol kaum eine Spur einer extrac- 
tiven Materie über. 

IL Der im Wasser unlösliche Theil des alko- 
holischen Extracts war eine tief braune, harzige, ge- 
ruch- und geschmacklose Masse. 

In Ammoniak, so wie in fixen Alkalien löste sie 
sich vollständig und Säuren schlugen sie aus dieser Lö- 
sung wieder nieder. 

Terpenthinöl, Benzol, Schwefelkohlenstoff und Chlo- 
roform wirkten nicht merklich lösend darauf ein. 

C. Wässeriger Auszug. 
Das mit Aether und Alkohol behandelte Blätterpul- 
ver behandelte man drei Tage mit kaltem Wasser. Die- 
ses nahm dadurch eine sehr schleimige, fadenziehende, 


88 H. Fraas, 

einem Eibischdecocte ähnliche Beschaffenheit an. Eine 
abfiltrirte Probe — das Filtriren erfolgte sehr langsam — 
trübte sich beim Erhitzen zum Kochen schwach von aus- 
geschiedenem Albumin. 

Nun brachte man den übrigen kalten Ansatz zum 
Kochen, erhielt ihn einige Zeit darin, colirte dann, presste 
aus und bekam dadurch eine süsslich riechende und fade 
schmeckende Flüssigkeit von neutraler Reaction. 

Jodlösung brachte darin keine Veränderung her- 
vor; Amylum war folglich nicht zugegen. 

Auf ein Drittel ihres Volums eingeengt, besass sie 
die Consistenz einer starken Gummilösung. 

Alkalien brachten darin keine Trübung, sondern 
nur eine etwas dunklere Färbung hervor. 

Eisen chlorid erzeugte eine schwache grünliche Fär- 
bung und zugleich einen starken flockig -gelatinösen Nie- 
derschlag von bräunlich-gelber Farbe. 

Kieselsaures Kali dagegen brachte keine Verän- 
derung hervor. 

Essigsaures Bleioxyd gab eine schwache Trü- 
bung, aber zugleich entstand auch eine starke Verdickung 
der Flüssigkeit. 

Alkohol erzeugte eine sehr starke Fällung, welche 
mit Alkohol gewaschen, alle Eigenschaften des Gummis 
besass. 

D. Salzsaurer Auszug. 

Um auch noch eine Prüfung auf Oxalsäure anzu- 
stellen, wurde — da diese Säure meist an Kalk gebun- 
den vorkommt und daher in die mit Aether, Alkohol und 
Wasser bereiteten Auszüge nicht übergeht — das so weit 
behandelte Blätterpulver auch der Digestion mit verdünn- 
ter Salzsäure unterworfen. 

Die filtrirte saure Flüssigkeit gab mit Ammoniak einen 
geringen, feinen, grauweissen Niederschlag, der nach dem 
Sammeln und Waschen mit einer Lösung von kohlen- 
saurem Natron gekocht, dann wieder auf ein Filter ge- 


Gifttviesen in Westaiistralien und Nordamerika. 89 

bracht und ausgewaschen wurde. Er löste sich leicht in 
Essigsäure unter Brausen, war mithin jetzt kohlensaurer 
Kalk. 

Das alkalische Filtrat wurde nach dem Ansäuern 
mit Essigsäure auf Zusatz von Kalkwasser stark getrübt, 
enthielt somit Oxalsäure. 

E. Neue Behandlung. 

Etwa II/2 Pfd. der gröblich gepulverten Blätter wur- 
den einer Dampfdestillation unterworfen und dabei die 
ersten 1^/2 Pfund wässerige Flüssigkeit besonders auf- 
gefangen. 

Dieses Destillat war klar, enthielt kein ausgeschie- 
denes ätherisches Oel und roch schwach wie ein Thee- 
aufguss. Aether damit geschüttelt und der freiwilligen 
Verdunstung überlassen, hinterliess einen höchst gerin- 
gen, dem gelben Wachs ähnlich riechenden Rückstand. 

Der Inhalt der Destillirblase wurde colirt, die Masse 
gepresst, wieder mit Wasser angerührt, gepresst, die Flüs- 
sigkeiten vereinigt, mit basisch essigsaurem Bleioxyd voll- 
ständig ausgefällt, der Niederschlag gesammelt, gewaschen 
und alles nunmehr wasserklare Filtrat zur Entfernung 
des überschüssig zugesetzten Bleies mit verdünnter Schwe- 
felsäure versetzt. 

Nachdem auch das dadurch präcipitirte Bleisulfat 
beseitigt war, engte man zunächst die grosse Menge Flüs- 
sigkeit ziemlich weit ein, theils um sie zu concentriren 
und theils um die Essigsäure möglichst vollständig dar- 
aus zu vertreiben. 

Der jetzt nur noch etwa 5 Unzen betragende Rest 
wurde mit Soda bis zur schwach sauren Reaction abge- 
stumpft, dann Proben davon mit phosphormolybdänsau- 
rem Natron, Kaliumbijodid und Quecksilberjodid - Jod- 
kalium versetzt, jedoch ohne allen Erfolg. 

Die grösste Menge dieser Flüssigkeit versetzte man 
mit gewaschener Bierhefe, um den darin befindlichen 
Zucker zu zerstören, filtrirte nach erfolgter Gährung die 


90 H. FraaSj 

Hefe wieder ab, verdampfte das Filtrat, nachdem ihm 
durch Zusatz von sehr verdünnter Natronlauge alle saure 
Reaction genommen worden war, vorsichtig zur Trockne, 
zerrieb die ziemlich luftbeständige Masse, schüttelte sie 
mit Aether, filtrirte und Hess an der Luft verdunsten. 
Es hinterblieb ein hellgelbes, etwa 1 Drachme betragen- 
des Extract von aromatischem Geruch und stark bitte- 
rem Geschmack. Dasselbe äusserte, einem Hunde von 
mittlerer Grösse eingegeben, nicht die geringste nach- 
theilige Wirkung. 

Vorstehende Analyse hat also in den Blättern des 
Gastrolohium hilobum folgende organische Substanzen nach- 
gewiesen : 

Albumin, 

Bitterstoff, 

Chlorophyll, 

Fettes Oel, 

Eisengrünenden Gerbstoff, 

Gummi^ 

Harz, 

Oxalsäure, 

Wachs und 

Zucker; 
in toxikologischer Beziehung sämmtlich harmloser Natur, 
selbst die Oxalsäure nicht ausgenommen, in Erwägung, 
dass sie nur in sehr geringer Menge und in der relativ 
unschädlichsten Verbindung (als Kalksalz) zugegen ist. 

F. Quantitative Bestimmung der AscJienbestandtheile. 

1000 Gran lufttrockne Blätter, etwas zerkleinert, wur- 
den bei 1100 C. getrocknet, wobei sie 120 Gran Wasser 
verloren, was 12,0 Proc. ausmacht. Die 880 Gran bei 
1100 C. getrockneten Blätter gaben nach dem Verbren- 
nen 27,712 Gran Asche, wonach das lufttrockne Kraut 
2,787 Proc. und das bei 1000 C. getrocknete 3,149 Proc. 
Aschenbestandtheile enthält. 

Die Bestimmung der einzelnen Bestandtheile der 


Giftwiesen in Westaustralien und Nordamerika. 91 

Asche wurde nach „Dr. Wittstein's Anleitung zur Ana- 
lyse der Asche'' vorgenommen. 

Zusammensetzung der Asche in 100: 

(Na. . .10,104 

Chlornatriura 25,522^, 

' (Cl.... 15,458 

Kali und Natron . . 14,036 

Kalk 26,255 

Magnesia 6,792 

Thonerde 1,145 

Eisenoxyd 1,408 

Schwefelsäure 4,309 

Phosphorsäure 3,033 

Kieselsäure 5,814 

Kohlensäure 12,334 

100,698. 
Merkwürdig ist der hohe Gehalt an Chlornatrium, 
der sich aus der Analyse ergeben hat, und könnte diese 
Thatsache darauf hinweisen, dass die Pflanze entweder 
an einem Orte wächst, welcher früher vom Meere ein- 
genommen wurde, oder am Ufer des Meeres selbst ihr 
Gedeihen findet. Bekannt ist, dass am Meere wachsende 
Pflanzen immer einen überwiegenden Gehalt an Koch- 
salz haben. 

Schlesische Gesellschaft für vaterländische Gultur. 


BotaniscJie Section. Sitzung vom -7. Decemher. 

1. Herr Generallieut. Exe. v. Jacobi gab einen Be- 
richt über seine im verflossenen Herbst nach der Lom- 
bardei, einem Theil der Schweiz, Belgien und 
England unternommene Reise, w^obei derselbe die wich- 
tigsten Gärten am Corner -See und am Lago Maggiore, 
die botanischen Gärten zu Karlsruhe, Kew und Loewen, 
die Sammlungen des Barons Kerkhove d'Ousselghem 
und der Handelsgärtner Amb. Verschaffelt und de 


92 Schlesische Gesellschaft für vaterländische Cultur. 

Smelt zu Gent, so wie des Sir William Saunders zu 
Reygate bei London ausführlicher charakterisirte und ins- 
besondere die in diesen Gärten von ihm beobachteten 
Agaven, mit deren monographischer Bearbeitung derselbe 
nunmehr beschäftigt ist, hervorhob. 

2. Herr Geh. Medicinalrath Göppert hielt folgenden 
Vortrag über einen eigenthümlichen Bernsteinfund 
bei Namslau in Schlesien: 

Bernstein wird in Schlesien, wie schon oft erwähnt, 
seit Jahrhunderten häufig, aber meistens nur vereinzelt, 
gefunden. An 120 Fundorte habe ich notirt, 5 gehören 
dem Areal von Breslau selbst an, mehr als ein Drittheil 
den auf dem rechten Oderufer gelegenen Kreisen von 
Namslau, Oels und Trebnitz. Pfundschwere Stücke sind 
nicht selten ; das grösste^ ein 6pfündiges Stück mit einem 
tiefen, einen Wurzelabdruck zeigenden Einschnitt, kam 
vor 12 Jahren in der Oder bei Rosenthal, unfern Breslau, 
vor, ein anderes von 21 Loth in der Stadtziegelei bei 
Schweidnitz, von i/o Pfd. Gewicht 2 Fuss tief in lehmi- 
gem Boden bei Sprottau u. m. a. 

Vor einigen Wochen enthielten unsere Tageblätter 
eine Notiz über Vorkommen von Bernstein bei Namslau. 
Da es von grossem Interesse ist, die Lagerungsverhält- 
nisse desselben genau zu kennen, ob sie der Geschiebe- 
oder der tieferen blauen Letten- oder Braunkohlenforma- 
tion angehören, so bat ich einen sachkundigen Freund 
und CoUegen, Herrn Kreis -Physikus Dr. L arisch in 
Namslau, um nähere Auskunft und erstaunte nicht wenig, 
darüber Folgendes zu vernehmen: 

„Die Fundstätte liege etwa 300 Schritte westlich von 
Hennersdorf, zwei Meilen nordöstlich von Namslau, Hen- 
nersdorf selbst auf einer massigen Erhebung, die von 
Schadegur bis Wellendorf in der Richtung von Norden 
nach Süden ein Plateau bilde, welches Östlich vielfach 
von Waldungen mit einzelnen kleinen Höhenzügen be- 
grenzt werde. Der Oberboden sei durchweg sandig, der 
Unterboden lehmig mit vielen Rollsteinen. An einer 


Schlesische Gesellschaft für vaterländische Cultur. 93 

kleinen Lehne, die sich nach Westen zu einer Wasser- 
furche herabsenk C; habe ein Arbeiter, Namens Kühnel 
aus Polkowitz, beim Steinesuchen zunächst Heidengrä- 
ber von 4 — 8 Fuss Durchmesser entdeckt, 5 — 15 Fuss 
von einander entfernt, 1 Fuss tief in sandigem Boden. 
Die Asche, Knochen und einzelne bronzene Geräthschaf- 
ten enthaltenden Urnen hätten unter einer 5 Fuss hohen 
Rollsteinschicht gelegen, eine in den kleineren Gräben, 
zwei in den grösseren. Von den kleinen seien 10, von 
den grösseren 3 vorhanden. In einem solchen grösseren 
Grabe, zwischen den beiden, 3 Fuss von einander ent- 
fernten Urnen, von mauerartig gesetzten Steinen gedeckt 
— also hingelegt — habe man Bernstein in der un- 
gefähren Menge von mindestens 8 Motzen gefunden. Den 
bei weitem grössten Theil desselben habe der Bernstein- 
w^iarenfabrikant Herr Winterfeld in Breslau gekauft. 
Bernstein sei übrigens schon oft, zuweilen in Stücken 
von hohem Werth, in der Umgegend von Namslau, wie 
bei Nimmersdorf, Rankau u. s. w. vorgekommen, aber 
stets im Sande, unter welchem übrigens, namentlich an 
genannten Orten, auch bläulicher Letten und Mergel 
lagere. " 

Herr Winter feld, in weiten Kreisen als Bernstein- 
waarenfabrikant bekannt, hatte in der That von daher 
nicht weniger als 120 Pfd. gekauft. Der grösste Theil 
bestand aus kleineren Stücken^ nur ein Paar 8- bis 10- 
löthige befanden sich darunter und alle waren, wohl in 
Folge der oberflächlichen Lage, mit einer oft tief bis ins 
Innere gehenden Verwitterungskruste bedeckt, oder zeig- 
ten den Charakter des Erdbernsteins, der sich eben durch 
diese Kruste von dem mit glatter Oberfläche versehenen 
frischen Seebernstein unterscheidet. An den umfang- 
reicheren bemerkte man die Eindrücke von Wurzeln, 
Steinen; die zahlreichen plattenförmigen stammen aus dem 
Innern der Bäume, die meisten von ihrer Rinde, insbeson- 
dere die concentrisch schaligen, welche den zu verschie- 
denen Zeiten erfolgten Ausfluss des Harzes bezeugen. 


94 Schlesische GesellscJiaft für vaterländische Cultur. 

Spuren von Bearbeitung Hessen sich an keinem 
einzigen Stücke wahrnehmen. 

Eine Quantität Rollsteine, Gneis, Syenit, Granit mit 
prächtigem, rothen Feldspath, also nordische Geschiebe, 
sah ich auch noch unter dem Bernstein als Zeugen der 
oberflächlichen Lage. Die ganze Quantität des vorhan- 
den gewesenen Bernsteins vermag man mit Genauigkeit 
nicht mehr zu ermitteln. Notorisch war schon viel ver- 
schleppt worden, ehe Herr Winter feld seine Ankäufe 
machte, und bei dem Herausnehmen selbst war man auch 
überhaupt nur mit geringer Sorgfalt zu Werke gegangen^ 
da Herr Dr. Larisch, der auf mein Ersuchen sich aber- 
mals an Ort und Stelle begab, beim Oeffnen der inzwischen 
zugeschütteten Grabstätte noch 1^/2 Massel Bernstein zu 
sammeln Gelegenheit hatte. 

Diese jedenfalls höchst bedeutende Quantität 
und die ganze Beschaflfenheit der Fundstätte spricht nun, 
wie sich von selbst versteht, nicht für eine ursprüng- 
liche oder natürliche, sondern nur für eine künst- 
liche oder eine absichtlich veranlasste Ablagerung^ 
deren Ursprung zu erforschen nicht mehr in das Gebiet 
der Paläontologie, sondern in das der Urgeschichte gehört,, 
der wir es hiermit zur weiteren Beachtung übergeben. 
Sie möge ermitteln, ob man damit eine Huldigung des 
Verstorbenen bezweckte, wiewohl man hierzu, so viel ich 
wenigstens weiss, nur Kunstproducte aus Bernstein, nicht 
Rohbernstein verwendete, oder feststellen, ob wir nicht 
vielleicht das in Vergessenheit gerathene Lager eines 
Händlers der Vorzeit vor uns sehen. Jedenfalls spricht 
dieser ungewöhnliche, vielleicht bisher noch nirgends ge- 
raachte Fund für die ungemeine Ausdehnung des damali- 
gen Verkehrs mit diesem interessanten Fossil, und viel- 
leicht auch für die Wahrscheinlichkeit eines Landweges 
oder Karavanenzuges, der sich einst von der Donau aus 
durch das Waagthal oder Oberungarn nach Mannert's, 
Kruse 's d. A. Angaben durch diese Gegenden bis zur 
Weichsel und Ostsee bewegte. Dass die Römer sehr viel 


Schlesisclie Gesellschaft für vaterländische Cultur. 95 

Bernstein auf dem Landwege bezogen, geht unter An- 
derem auch aus Plinius hervor, der sich überhaupt auch 
über den Ursprung des Bernsteins eben so verständig wie 
über viele andere naturhistorische Gegenstände ausspricht. 
Plinius erzählt von einem von Nero nach der Bern- 
steinküste geschickten römischen Ritter, der eine sehr be- 
deutende Menge Bernstein mitgebracht habe. Die Reise 
sei von der Donau und Pannonien ausgegangen, wo schon 
lange Handel und Zwischenhandel mit Bernstein getrie- 
ben worden sei. Ob das angeblich häufige Vorkommen 
von Münzen von Nero in Preussen mit jenen Reisen in 
Verbindung stehe, wie Einige meinen, lasse ich, wie bil- 
lig, dahin gestellt sein. Uebrigens schenkte das ganze 
Alterthum dem Bernstein das regste Interesse. Thaies 
von Milet kennt ihn und mehrere seiner merkwürdigen 
Eigenschaften, desgleichen Plato, Herodot, Aristoteles, 
Theophrast, Dioscorides, Diodor von Sicillen, Taci- 
tus, Virgil, Ovid; Martial feierte ihn durch Epigramme 
u. s. w. 

Somit schiene dem Bernsteinhandel ein fast zweitau- 
sendjähriges Alter vor Christi Geburt gesichert. Könnte 
man nun nicht hieraus^ da unsere sämmtlichen schlesischen 
bis jetzt bekannten Heidengräber vorzugsweise nur Bronze- 
waaren enthalten, und unser Bernsteinfund doch jedenfalls 
mit ihnen in innigster Beziehung steht, nicht auch einen 
Schluss auf die Zeit der freilich überhaupt zu begrenzen- 
den Bronze -Periode ziehen, welche dann in jenen Zeit- 
raum fallen und nicht so alt sein dürfte, als man gewöhn- 
lich annimmt? Das überall erwachte Interesse für Un- 
tersuchungen dieser Art wird auch wohl hier einst zu 
sicheren Resultaten führen, welche wir auch von unseren 
historischen Vereinen erwarten dürfen, die sich bereits 
eifrig mit dem schlesischen Heidenthum beschäftigen. 

Schliesslich nachträglich noch ein Paar hierher ge- 
hörende Notizen: 

a) In unserem Alterthumsmuseum sah ich ein mit 
Urnen in einem heidnischen Grabe gefundenes und mit 


96 Schlesische Gesellschaft für vaterländische Cultur. 

ähnlichem blaugrauen graphitartigen üeberzug versehenes, 
ziemlich getreues Conterfei unserer Landschildkröte, viel- 
leicht die älteste plastische Darstellung eines 
deutschen naturhistorischen Gegenstandes. 

b) In einem Urnenbruchstück, welches Herr Theo- 
dor Oelsner, der bekannte Herausgeber der „Schlesi- 
schen Provinzial-Blätter", schon vor Jahren fand, erkennt 
man deutlich den Abdruck einer kleineren Blattfieder des 
Johannisfarn {Aspidium Filix mas), der ganz unbestreit- 
bar als das älteste Bild einer Pflanze Deutschlands an- 
zusehen ist. Dass er mit der Form der Gegenwart ganz 
übereinstimmt, geht daraus hervor, dass wenigstens diese 
Pflanze in einer so langen Zeit keine Veränderungen er- 
litten hat, woran man wohl in unserer Zeit erinnern darf, 
in welcher so Vielen, bestimmt von dem Glänze der 
Transmutationslehre, der Begriff der Art und ihrer Dauer 
bereits ganz verloren gegangen ist. 

c) Unser verehrtes Mitglied, der Geheime Regierungs- 
rath Baron von Wechmar beschrieb und bildete in un- 
seren Verhandlungen vom Jahre 1854 den Inhalt einer 
von ihm bei Zedlitz, eine Meile von Steinau an der Oder, 
ausgegrabenen Urne ab, nämlich Werkzeuge, fertige und 
halbfertige Arbeiten eines Bronze-Arbeiters, so wie zwei 
Stückchen rothfarbigen, eigenthümlich geformten und durch- 
bohrten, wahrscheinlich zum Anhängen bestimmten Bern- 
steins. Insbesondere wegen des letzteren, die mit unse- 
ren Mittheilungen in einiger Beziehung stehen, fühle ich 
mich auch berechtigt, auf jene damals nicht benutzte Ab- 
handlung zurückzukommen, der es gegenwärtig gewiss 
nicht an der ihr gebührenden Würdigung fehlen wird. 
Die Bernsteinstücke oder Proben lassen zwar die Facet- 
ten noch erkennen, sind aber dennoch schon auf ihrer 
Oberfläche stark verwittert. 

d) Nachdem das Vorstehende bereits gesetzt war, 
finde ich noch in einer im Jahre 1748 erschienenen merk- 
würdigen Abhandlung „über den Bernsteinhandel 
in Preussen vor der Kreuzherrn Ankunft" einen 


Landererj geologisches Phänomen auf der Insel Santorin. 07 

Brief des berühmten italienischen Botanikers Paul Boc- 
cone, vom Jahre 1667 ohne weitere Nachweisung citirt, 
in welchem er uralte Begräbnisse in Steinsärgen 
um Ancona, einer alten sicilianischen Colonie beschreibt. 
In einer solchen habe man in der Gegend des 
Halses und der Brust der verweseten Leichen 
angereihete Corallen von Bernstein gefunden, 
so gross als ein Ei^ und in solcher Menge, dass 
man damit wohl hätte einen Scheffel anfüllen 
können. Ich werde mich bemühen, das Original dieser 
literarischen Angabe aufzusuchen. 

3. Das Stiftungsfest der entomologischen 
Section in Verbindung mit dem der botanischen Section 
ward auf den 28. December festgesetzt und ist an die- 
sem Tage unter zahlreichen poetischen, humoristischen und 
musikalischen Beiträgen in gewohnter Heiterkeit gefeiert 
worden. 

4. Schliesslich gab der unterzeichnete Secretär einen 
Bericht über die statistischen Verhältnisse der 
botanischen Section während seiner nunmehr 10 jäh- 
rigen Leitung, worauf derselbe für die Etatsperiode 1866 
bis 1867 wiedergewählt wurde. F. Cohn. 


lieber ein grossartiges geologisches Phänomen auf 
der Insel Santorin; 

von 

Dr. X. Lander er. 


Herodot, Pausanias und Strabo sagen, dass diese 
Insel sich durch einen Nachkommen vom Steine des 
Kadmus (= Theras) nach Kalliste, d. i. der schönsten 
der Inseln im griechischen Archipelagus, begeben habe, 
und nach dem Namen desselben wurde sie Thera genannt. 
In neuerer Zeit erhielt sie den Namen Santorin, nach der 
heiligen Irene (Santa Irene), welche daselbst den Märty- 
rertod starb und auch die Schutzpatronin der Insel ist. 
Arch. d. Pharm. CLXXVIII. Bds. 1. u. 2. Hft. 7 


98 Lander er, 

In Folge grossartiger vulkanischer Ereignisse riss sich 
ein Theil der Insel los und versank, emporgehobene Hü- 
gel und ganze Inseln tauchten auf, die man Neo und 
Paläo Kaimene nennt. Alle vulkanischen Producte fin- 
den sich auf dieser Insel; säulenförmig gespaltene und 
abgerissene Basaltmassen tauchten aus dem Meere empor 
und die ganze Insel ist mit Lava, mit Bimssteingeröllen 
und Puzzolanerde bedeckt. Strabo versichert, dass man 
das Meer zwischen Thera und Therasia, einer kleinen 
Insel, habe sieden sehen, Flammen seien aus dem Meere 
emporgestiegen und endlich sei eine Insel zum Vorschein 
gekommen, die 1500 Schritte im Umfange hatte, gleich 
als hätte man sie mittelst einer Maschine aus dem Was- 
ser gehoben. 

Die Entstehung der kleinen verbrannten Insel (Kai- 
mene bedeutet verbrannte Insel) fällt in das Jahr 1707.. 
Ich will sie hier in Kürze den Freunden der Geologie 
mittheilen. 

In der Mitte März verkündete eine furchtbare Er- 
schütterung den Bewohnern von Thera ein grosses Ereig- 
niss. In den Morgenstunden des folgenden Tages sah 
man in der Nähe der Insel etwas Schwarzes auftauchen, 
das die Einwohner für die Trümmer eines gescheiterten 
Schiffes hielten. Sie hatten sich in der Absicht genähert,, 
um sicfh der Beute zu bemächtigen, als sie von einem 
panischen Schrecken ergriffen wurden^ indem ihnen aus 
der Tiefe des Meeres ganze Wolken von schwarzen Stei- 
nen und Bimssteinen, die mit Conchilien bedeckt waren^ 
entgegen kamen. Die aus dem Meere aufgetauchte Insel 
begann sich zu bewegen, kleine Hügel tauchten aus der 
Tiefe empor und Wolken des schwärzesten Rauches, 
welche in der Dunkelheit der Nacht gleich Feuersäulen 
erschienen, erhoben sich zum Himmel. Ein tiefdunkel- 
gelber Schein bedeckte das ganze Meer, die Atmosphäre 
umher war so erhitzt und mit vulkanischer Asche so 
sehr geschwängert, dass in einer Nacht alle Trauben 
vertrockneten. Den ganzen Monat August vernahm man 


geologisches Phänomen auf der Insel Santorin. 99 

ein fürchterliches Toben des Meeres, Berge wurden von 
ihrer Stelle gerückt, entstanden und verschwanden, nur 
die kleine Insel Kaimene blieb, leuchtend von weitem 
wie ein glühender Ofen. Gegen den September endlich 
stieg unter fürchterlichem Getöse und Krachen eine Feuer- 
sUule zu den Wolken auf, ungeheure Steinmassen wur- 
den in die Luft geschleudert, die Insel nahm nach und 
nach an Umfang zu und gab sich durch ein sternförmi- 
ges Leuchten zu erkennen. Dies ist in Kürze die Ent- 
stehung dieser Inseln. 

Ueber das in den Tagen des 20., 21. und 22. Januar 
beobachtete Ereigniss theile ich aus officiellen Nachrich- 
ten von den Ministerien Folgendes mit. In den Tagen 
des Januar erfolgten leichte Erdbebenstösse und mit 
einem Male bemerkte man das Auftauchen einer kleinen 
Insel, die sich in einer Zeit von 3 bis 4 Tagen von Tag 
zu Tage vergrösserte und nun die Höhe von 20 bis 30 
Meter und einen Umfang von 18 bis 20 Meilen ange- 
nommen hat. Die gegenüber liegende Insel Neo Kaimene 
soll sich um einige Fuss in das Meer gesenkt haben. 
Durch das Dunkel der Nacht bemerkte man ein phos- 
phorisches Leuchten und aus den Spalten, die sich auf 
Neo Kaimene bildeten, sollen kleine Feuersäulen empor- 
gestiegen sein. 

Die neu aufgetauchte Insel vergrössert sich von 
Tage zu Tage und nach den neuesten Mittheilungen soll 
sie schon eine Höhe von 30 Meter haben. Die ganze 
Oberfläche ist mit Schlamm bedeckt; die Wärme der 
aufgetriebenen Steinmassen soll 68^ R. betragen und alle 
in die Nähe dieser Insel gekommenen Fische sieht man 
todt auf dem Meere umherschwimmen. Ein starker Ge- 
ruch nach Schwefel lässt sich überall wahrnehmen und 
das Meerwasser ist durch das auf dem Meeresgrunde 
sich findende Eisenoxyd, welches von einer dort befind- 
lichen Chalybotherme herrührt, ganz roth gefärbt. 

Nach den neuesten officiellen Mittheilungen der Re- 
gierung hat die neu aufgetauchte Insel eine Länge von 

7* 


100 Landerer, pharmakologische Notizen. 

140 Ellen und das dieselbe umgebende Meerwasser hat 
eine Hitze von 60^ — 70<^ R. Die Bewohner von Santo- 
rin nennen sie nach dem Namen des Königs Georg 
„üeorgios- Insel". Von der Regierung wurde eine Com- 
mission aus Sachverständigen abgesandt, um diese Er- 
scheinungen genau zu beschreiben und mitzutheilen. 


Pharmakologische Notizen; 

von 

Demsel ben. 


Eine im Oriente sehr häufig epidemisch, besonders 
bei Kindern, auftretende Krankheit ist die Diarrhoea in- 
fantum. Dieselbe ist auch von Erbrechen begleitet und 
Tausende dieser jungen Geschöpfe werden von dieser 
Cholera infantum dahingerafft. Diese Krankheit findet 
sich mehr unter den Kindern der ärmeren Volksclassen, 
welche in solchen Fällen nur zu Hausmitteln ihre Zuflucht 
nehmen. Unter den Heilmitteln, die jedoch einen sehr 
guten Erfolg haben und in hohem Grade Berücksichti- 
gung verdienen, dürfte das Mastixwasser, den Kindern 
als Getränk gegeben, Erwähnung verdienen. Zu gleicher 
Zeit wird den in Folge der erschöpfenden Diarrhöen in 
die grösste Schwäche verfallenen Kindern das sogenannte 
Tseritsi in Form von nährenden Suppen gegeben, worauf 
die Diarrhöen in kurzer Zeit aufhören. Zugleich wer- 
den den Kindern Cataplasmen von Brod, in gutem ro- 
them Wein gekocht, auf den Unterleib gelegt. Man 
nennt sie Krassopsoma, von Krassi, Wein, und Psomi, 
Brod. Unter dem Namen Tsiritsi ist die geröstete Wur- 
zel von Äsphodelus ramosus zu verstehen. Diese in Grie- 
chenland in ungeheurer Menge vorkommende Pflanze hat 
eine Menge von Knollen, die von den Leuten ausgegra- 
ben werden, um sich diese Tsiritsi zu bereiten, was durch 
Röstung bewerkstelligt wird, wodurch sich Dextringummi 
bildet. Dieses Tsiritsi unterscheidet sich nicht im Ge- 


Landerer, Notizen über Volksheilmittel im Oriente. 101 

rinffsten von dem besten Dextrin in Betreff seiner kle- 
benden Eigenschaft und wird von Buchbindern, Schuh- 
machern etc. zu allen Zwecken verwendet, wozu sonst 
Leim genommen wird. Es ist sehr zu bedauern, dass 
diese Wurzel, die sich in ungeheurer Menge findet, kei- 
nen Ausfuhrartikel bildet, denn sie könnte auch zur 
Gewinnung von Amylum benutzt werden. Die ganz jun- 
gen Sprossen dieser Pflanze werden von den armen Leu- 
ten mit Wasser gekocht und mit Oel und Citronensaft 
als Salat gegessen. Dieselben haben in der That Aehn- 
lichkeit mit den Spargeln. 

Im Alterthume hatte die Pflanze eine hohe Bedeu- 
tung; sie w^ar nach Homer eine Zierpflanze auf den 
Wiesen der Unterwelt und nach Hesiodus die Speise der 
Todten daselbst. Sie ist eine Todtenblume und findet 
sich auf den Kirchhöfen, weil sie am leichtesten gedeiht 
und überall bei der Hand ist. Eine weingeistige Tinc- 
tur der Wurzel besitzt sehr stark purgirende Eigen- 
schaften und wird in einigen Theilen des Landes als 
Heilmittel gegen Splenitis chronica gebraucht. Zwei Per- 
sonen in Athen, die an Ascitis litten und diese Tinctur 
gebrauchten, w^urden vollkommen geheilt. 


Notizen über Volksheilmittel im Oriente; 


von 

Demselben. 


Die Digitalis 'purpiirea ist eine der seltensten Pflanzen 
in Griechenland und war auch den Alten unbekannt. 
Unter den Namen Digitellum, Digitellus des Plinius, ver- 
stand man die Sedum - Species, Sediim ochroleucon) auch 
S. acrCy welche die Alten und Dioscorides, da diese Pflan- 
zen lange Zeit leben, Akizoon oder auch Amaranthon 
nannten, d. i. immerlebende oder nicht vertrocknende 
Pflanzen. Da diese schönen Pflanzen im Jahre öfters 
blühen, so nannte sie Hippokrates TrithaleSj ErithaleSj 


102 LandereVf Notizen über Volksheilmittel im Oriente. 

Chrysothales , Isoctes, quod ter florent. Diese Sedura- 
Arten werden heutzutage zu Cataplasmen verwendet zum 
Aufzeitigen von Geschwüren und um Suppurationen zu 
unterhalten. 

Die Digitalis 'purimrea findet sich nicht, statt der- 
selben jedoch Digitalis ferruginea und laevigata. Diese 
finden sich auf den Hochgebirgen von Arkadien, auf dem 
Thymprest und auf dem Malevo und wird von dem 
Volke für ein sicheres Heilmittel gegen die Wasserscheu 
{Lyssa) gehalten, so dass in allen Fällen, wo ein Mensch 
von einem der Wuth verdächtigen Thiere gebissen wird, 
die Leute zu dieser Pflanze ihre Zuflucht nehmen, und 
zwar werden den Gebissenen theils Absude derselben 
gegeben, grösstentheils jedoch wird die Bisswunde mit 
der frischen Pflanze eingerieben. Besonders ist dieselbe 
jedoch im Gebrauch gegen den in Griechenland sehr 
häufig auftretenden Keuchhusten, den die Leute, ^a die 
von ihm befallenen Kinder oft ein schwarzes Aussehen 
bekommen, Korakohicha, Rabenhusten, nennen. Die An- 
wendung geschieht aber sehr unvorsichtig, indem die 
Blätter zwischen den Fingern zerrieben und in grossen 
Dosen in Form von Latwergen, Mantsun genannt, mit 
Honig den Kindern dargereicht werden. Die Wirkung 
soll ausgezeichnet sein und in einigen Tagen alle Symp- 
tome sich mildern und die Patienten sich geheilt fühlen. 
Dass die Digitalis purpwea, in grossen Dosen gegeben, 
dieselbe Wirkung habe, daran ist wohl nicht zu zweifeln. 

— Eine in Griechenland nicht seltene Pflanze ist 
Verbascum sinuatum. Dieselbe erreicht eine Höhe von 
3 — 5 Fuss. Die Blumen werden im Oriente nicht ge- 
sammelt, indem man deren schweisstreibende Eigenschaf- 
ten nicht kennt, während doch Hunderte von Pfunden 
leicht gesammelt werden und sogar einen Ausfuhrartikel 
bilden könnten. Die Orientalen sind Freunde der Flo7\ 
Tiliae, die man Philyra nennt und welche die ganze 
Welt kennt; diese Blumen werden in jedem Krankheits- 
falle als Thee angewandt. Das Verbascum sinuatum hat 


Eine Naturmerkwürdigkeit. 103 

eine sehr starke rübenförmige Wurzel. Dieselbe wird im 
ganzen Oriente zur Bereitung von Cataplasmen verwen- 
det, welchen grosse Heilkräfte bei hartnäckigen Geschwü- 
ren und als Eiterung beforderndes Mittel zugeschrieben 
werden. Auch Absude der Wurzeln werden den Patien- 
ten innerlich gegeben. Bei Schusswunden, wo die Blei- 
kugeln oder Schrotkörner in den Organen zurückgeblie- 
ben, sind die Cataplasmata e radic. Verb, simiati nach 
Meinung der Orientalen das ausgezeichnetste Mittel. 

— Der Dachs, Meles Taxusj von den Griechen As- 
holus genannt, ist ein in Griechenland nicht gar selten 
vorkommendes Thier. Derselbe fügt den Weingärten 
vielen Schaden zu und wird deshalb verfolgt und erlegt. 
Das Fett desselben wird für ein specifisches Heilmittel 
gegen Tuberculose und gegen die im ganzen Oriente so 
gefürchtete Phtysis, Ochtyka genannt, gehalten und des- 
halb sehr theuer verkauft. 


Eine Naturmerkwürdigkeit. 

Noch einen ganz anderen Vogel als den riesigen Dodo 
oder den Dinornis will man in Neuseeland aufgefunden 
haben. Aus fossilen Ueberresten, die in den Kalkstein- 
lagern der Provinz Nelson ausgegraben worden sind, con- 
struirt man ein beschwingtes üngethüm, dessen Hohe 
auf 25 Fuss geschätzt wird. W^as vorliegt, ist der Schä- 
del, der 3' 4" lang und 1' 10" breit ist, die Augenhöhle 
misst 4^/2" in der Länge und 2^/2" in der Breite; ferner 
der Thorax ohne Halsgerippe, der sehr entwickelt, aber 
flach geformt ist; die stark markirten Flügel sind gross 
und liegen fest am Körper an, die Federn gross und 
dicht geschichtet. Der berühmte englische Physiologe 
Owen aber bestreitet die Hypothese; war auch Neuseeland 
die Heimath gewaltiger Vögel, so hat doch der Kopf des 
Dinornis, der dreimal so gross war als der Strauss, nicht 
mehr als 8" in der Länge. Owen schliesst aus den zu 


104 Eine Naturmerkwürdigkeit. 

Gebote stehenden Angaben, dass die Ueberreste vielmehr 
einem Reptil von dem Geschlechte der Saurier angehört 
haben, und dem „Kalksteinlager", in welchem sie zur 
Versteinerung gelangten, vindicirt er daher das Alter der 
Liasformation. Knochen eines Plesiosaurus waren in der- 
selben Provinz im Jahre 1861 entdeckt worden; die jetzt 
zur Erscheinung gekommenen sind anderer Art. Nur um 
einen Rückenwirbel oder eine der Federn (wenn sie exi- 
stiren) des vermeintlichen Vogelungeheuers bittet der ge- 
lehrte Naturforscher, um dafür mit umgehender Post den 
Namen des Geschöpfes einzusenden. — Da eben von der 
Ornithologie der Südsee die Rede ist, so sei hier ange- 
fügt, dass die englische Firma Gibbs, Bright u. Co. eine 
grosse Quantität von Vogelüberresten, die in ihrer Eigen- 
schaft als solche jedoch unanfechtbar sind und zugleich 
einem praktischen Nutzen dienen, von der erst vor kur- 
zem im Stillen Weltmeere entdeckten Insel Maiden 
nach England eingeführt hat, nämlich zwei Schiffsladungen 
Guano. Derselbe soll reich an Phosphaten sein und dem 
Peruanischen Guano an Qualität nicht nachstehen.. {Bl.f. 
Hdl.u.Geiü. 1866.) B. 


105 


III. Moiiatsbericlit. 


Siliciam - Eisen, 

Verbindungen des Siliciums mit Eisen hat H.Hahn 
in folgenden Weisen erhalten : 

1) 60 Grra. Kieselfluornatrium^ 20 Grm. Natrium, 
22 Grm. Gussstahl und 60 Grm, Zink mit Kochsalz wur- 
den in einem schwach glühenden Tiegel l^/j Stunde lang 
im Gebläseofen erhitzt. Der entstandene Regulus^ der 
eine grosse Aehnlichkeit mit dem von Wo hl er erhalte- 
nen Siliciummangan hat, ist äusserst hart und spröde, 
auf dem Bruche weiss, mit ausgeprägtem krystallinisch- 
blätterigen Gefüge, ohne ausgeschiedenes Silicium, nicht 
unbedeutend magnetisch und von 7,018 spec. Gew. bei 
17Ö, Zur Analyse wurde er im Chlorstrome geglüht, das 
verflüchtigte Fe2C13 und SiC12 in Wasser aufgenommen, 
der Rückstand im Sauerstoffstrom verbrannt, mit Natron- 
lauge behandelt und nochmals verbrannt. Es wurden 
10,093 Proc. Si und 0,884 Proc. C gefunden. 

2) Eisenchlorür-Chlornatrium (erhalten durch Schmel- 
zen von 40 Grm. reducirtem Eisen, 150 Grm. Salmiak, 
80 Grra. Chlornatrium bis zur Verjagung des überschüs- 
sigen Salmiaks), 5 Grra. Siliciura, 25 Grm. Natrium, mit 
Flussspath 2^/2 Stunde in stärkster Hitze geschmolzen, 
gaben einen etwa 25 Grm. schweren Regulus mit einge- 
wachsenen Kryställchen, homogenem, weissen spiegeln- 
den Bruch, sehr spröde, mit schwächerem Magnetismus 
als No. 1, von 6,611 spec. Gew. bei 23^^ leicht löslich auch 
in verdünnter Flusssäure, ziemlich schwer löslich mit 
Hinterlassung graphitähnlicher Krystalle und unter Ent- 
wicklung von Siliciumwasserstoffgas, in Salzsäure. Seine 
Zusammensetzung entspricht der Formel Fe2Si. Beim 
Auflösen in Flusssäure blieben 1,732 Proc. kleine, glatte, 
grnue, metall- seidenglänzende Krystalle zurück, die Fe 
und Si in einem der Formel FeSi2 entsprechenden Ver- 
hältniss enthielten. 

3) Eisenchlorür-Chlornatrium (wie oben aus 40 Grm. 
Fe erhalten), 60 Grm. Kieselfluomatrium und 45 Grm. 


106 Verbindungen des Eisens mit Chlor etc. 

Natrium zwei Stunden bis zur Nickelschmelzhitze erhitzt^ 
gab mehre in die Schlacke eingesprengte Metallklum- 
pen von hellbrauner bis grauer Farbe, die so spröde 
waren, dass sie durch leichte Hammerschläge zerspran- 
gen, schwach magnetisch, auf dem Bruche homogen und 
völlig unkrystallinisch, von 6,239 spec. Gew., nur als fein- 
stes Pulver in heisser Salzsäure löslich, wobei sich Sili- 
ciumwasserstoff haltendes Gas entwickelte. Die Analyse 
ergab für diese Verbindung die Zusammensetzung Si^Fe^^, 
wahrscheinlich ist jedoch das Verhältniss zwischen Fe und 
Si ein zufälliges und es besteht die Masse aus einem Ge- 
menge von FeSi und Fe^Si. {Annal. d. Chem. u. Pharm. 
CXXIX. 71—77.) G. 

lieber die Verbindungen des Eisens mit Cblor und die 
Bereitungsmethoden einer Eisenchloridlösung von 
constanter Stärke« 

In einer Abhandlung über obigen Gegenstand macht 
Attfield auf folgende Puncte aufmerksam: 1. Dass 
die einzige Methode, ein constantes Product zu erhalten, 
darin besteht, trockenes Chlorgas im Uebermass mit er- 
hitztem Eisen zusammenzubringen. Bei der ersten Ein- 
wirkung des Gases bildet sich Chlorür, das weniger flüch- 
tig ist als das Chlorid, aus dem Chlorür entsteht später 
das Chlorid. 2. Dass Eisenchlorür sich mit Wasser- 
dämpfen in merklicher Weise verflüchtigt. 3. Dass eine 
Eisenchloridlösung, dargestellt durch Einleiten von Chlor 
in eine Eisenchlorürlösung, stets ein Uebermass von Chlor 
enthält, das sich ohne theilweise Zersetzung der Verbin- 
dung nicht austreiben lässt. 4. Dass eine Eisenchlorid- 
lösung, dargestellt aus salzsäurehaltigem Eisenchlorür mit 
Salpetersäure leicht salpetersaures Eisenoxyd enthält. 5. 
Dass eine aus wasserfreiem Eisenchlorid dargestellte wäs- 
serige Lösung sich unverändert erhält, dagegen eine mit 
Weingeist versetzte alsbald einen Bodensatz bildet, oder 
wenn dies nicht der Fall, doch eine theilweise Reduction 
erleidet. 6. Dass man den Absatz in der weingeistigen 
Lösung durch Zusatz von einigen Tropfen Salzsäure wohl 
verhindern kann, nicht aber die Reduction des Chlorids 
zu Chlorür. {Pharmac. Journ. and Transact. Vol. VI. 
No. VIII. Febr. 1. 1865. p. 396 ff.) Wp. 


Vorkommen von Kobalt und Nickel in den Fahlerzen. 107 

Die Reactiou von Ferridcyankalium auf Eisen- 
oxydsalze 

wird verschiedentlich angegeben. Bald soll eine 
•dunkelbraune bis rothbraune, bald eine grüne Flüssigkeit 
entstehen. Nach R. Warring ton entsteht die dunkel- 
braune Mischung, wenn das Ferridcyankalium im Ueber- 
schusse ist, ist hingegen das Eisenoxydsalz im Ueber- 
schuss, so entsteht eine smaragdgrüne Flüssigkeit mit 
schwach blauem Scheine. Setzt man nun langsam mehr 
Ferridcyankalium hinzu, so geht die Farbe allmälig aus 
Grün in Dunkelbraun über. {Chem. Centrhl. 1865.) B. 


Heber das Vorkommen von Kobalt und Nickel in den 

Fahlerzen. 

In den Fahlerzen, welche als Gemenge von Sulfobasen 
mit Sultbsäuren zu betrachten sind, hat man bis jetzt als 
Sulfobasen : Schwefelquecksilber, Schwefeleisen und Schwe- 
felblei; als Sulfosäuren: Schwefelantimon und Schwefel- 
arsen beobachtet. Hilger hat in 2 Fahlerzen auch Ko- 
balt, Nickel und Wismuth gefunden: a. Fahlerz von 
Kaulsdorf in Bayern (Thüringer Wald) spec. Gew. 4,8; 
b. Fahlerz aus dem würtembergischen Schwarzwald, spec. 


Gew. 4,9: 


Berechnete Schwefelmenge 


A 


B 


A 


B 


S = 28,34 


26,40 


— 


— 


As = 10,19 


6,98 


6,50 


— 


Bi = 1,83 


4,55 


0,42 


3,66 


Sb = 15,05 


14,72 


6,00 


1,05 


Cu := 32.04 


33,83 


8,08 


8,53 


Pb = 0,43 


— 


0,07 


0,20 


Ag = 0,22 


1,37 


0,03 


4,46 


Fe = 4,85 


6,40 


2,77 


5,86 


Zn = 3,84 


— 


1,89 


— 


Co = 2,95 


4,21 


1,58 


2,25 


iM = Spuren 


Spuren 


— 


— 


99,74 98,46 27,34 26,02. 

Aus diesen Analysen ergiebt sich das Verhältniss der 
Schwefelmengen der Sulfosäuren zu denen der Sulfobasen 
wie A. B. 

12,92: 14,42 11,38: 14,64 

oder 3 : 3,4 3 : 3,86 

Um das Verhältniss der Menge der Sulfobasen zu den 
Sulfosäuren zu erfahren, wurden die Sulfosäuren zunächst 


108 


Nickel- und Kohalthyperoxyd. 


auf Dreifacli - Schwefelantimon, die Sulfobasen auf Halb- 
schwefelkupfer reducirt, woraus Folgendes resultirte: 

A B 


Menge der 


Auf SbS3 


Menge der 


Auf SbS3 


Scbwefelmetalle 


reducirt 


Schwefelmetalle 


reducirt 


AsS3 


16,69 


23,35 SbS3 


AsS3 


11,44 


15,63 SbS3 


BiS3 


2,25 


1,48 SbS3 


BiS3 


5,60 


3,68 SbS3 


SbS3 


21,05 


21,05 SbS3 

Auf Cu2S 
reducirt 


SbS3 


20,59 


20,59 SbS3 

Auf Cu2S 
reducirt 


Cu2S 


40,12 


40,12 


Cu2S 


42,36 


42,36 


PbS 


0,50 


0,33 


AgS 


1,57 


1,01 


AgS 


0,25 


0,16 


FeS 


10,06 


18,17 


FeS 


7,62 
5,73 


13,76 
9,38 


CoS 


6,46 
Cu2 


11,16 


ZnS 


S 72,70 


CoS 


4,53 


7,82 


Cu' 


2S 71,57 


mithin 


39,90 


72,70 


mitbin 


45,88 
2105* 


71,57 


2105* 
— 1:: 


• 993,2** 


' 993,2** 


3,86. 


1 : 3,3. 

Hiernach wären die Formeln der beiden Fahlerze: 

A := 4 (Cu^S, AgS, FeS, CoS, PbS, ZnS) + (AsS3,SbS3,BiS3) 
B = 4 (FeS,Cu2S, AgS, CoS, Spur NiS) + (A8S3,BiS3,SbS3). 
{Poggend. Annal. Bd. 124. 1865.) B. 


Heber Nickel- und Hobalthyperoxyd. 

Wird nach O. Popp eine Nickelsalzlösung mit essig- 
saurem und darauf mit unterchlorigsaurem Natron ver- 
mischt und dann zum Kochen erhitzt, sv) scheidet sich 
ein tiefblaues, fast schwarz erscheinendes Hyperoxyd aus. 
Die Reactioii ist so empfindlich, dass sie an Schärfe die 
analoge Manganreaction fast übertrifft und dass jede Spur 
Nickel auf diese Weise erkannt und gefällt wird. 

Versetzt man eine Kobaltsalzlösung mit essigsaurem 
Natron, so geht die reine Kobaltfarbe in ein intensives 
Rosenroth über, welches auf Zusatz von Chlornatronflüs- 
sigkeit sofort in ein helles Gelbbraun verwandelt wird. 
Diese Flüssigkeit färbt sich jedoch schon in der Kälte 
sehr schnell dunkel, fast schwarz, wird aber beim Er- 


* Atomgewicht von SbS3. 
** Atomgewicht von Cu^S. 


Gegemoart von Nickel im Blei. — Nickelvitriol. 109 

hitzen nicht gefällt. Eine Fällung und zwar eine voll- 
ständige Fällung von grünbraunem Hyperoxyd tritt erst 
dann ein, wenn man noch kohlensaures Alkali zusetzt 
und dann zum Kochen erhitzt. 

Bemerkenswerth ist es, dass, wenn eine nickel- und 
kobalthaltige Lösung angewendet wird, ohne Zusatz von 
Natroncarbonat, selbst beim Erhitzen das Nickel ebenfalls 
in Lösung bleibt. {Annal. d. Chem. ii. Pharm. CXXXl. 
363 — 364.) G. 

lieber die Gegen^vart von Nickel im Blei und seine 
Concentration beim Pattinson'schen Processe, 

Aufmerksam gemacht durch die blaue Färbung eines 
Bleiglases suchte Wm. Baker die Ursache davon in der 
Gegenwart von Kobalt. Er konnte jedoch in dem dazu 
verwandten eben so wie in mehreren anderen Proben 
Blei bloss Nickel entdecken, 0,0023—0,0057. Unterwirft 
man derartiges Blei dem Pattinson'schen Processe, so fin- 
det eine Concentration des Nickels in dem flüssigen Theile 
statt und zwar bis zu 0,0047 und 0,0073. [Chein. Soc. 
Journ. — Chem. Centrhl. 1S6Ö. 32.) ß. 


Nickelvitriol. 

R. Fulda berichtet über ein Vorkommen von natür- 
lichem Nickelvitriol zu Riecheisdorf in Hessen, wo er 
entschieden durch seeundäre Bildung entstanden ist und 
in den drei Abänderungen als muschelige, faserig - 
dünnstängelige und haarförmige Varietät auftritt. Frisch 
ist das ]\lineral durchscheinend, von deutlichem Glasglanz, 
der bei faserigen und haarförmigen Partieen in Seiden- 
glanz übergeht, von rein smaragdgrüner Farbe, die na- 
mentlich bei der muscheligen Varietät in dickeren Stücken 
ausserordentlich charakteristisch ist. Li dünnen Schich- 
ten ist die Färbung weniger intensiv und ganz feine 
Nädelchen erscheinen daher fast farblos. Im Sonnenlichte 
oder bei einer Temperatur von .30 bis 40*^ C. verwittert 
das Mineral sehr rasch, indem es sich mit einer bläulich- 
weissen Schicht überzieht und dann erdig und undurch- 
sichtig erscheint. Das Strichpulver ist weisslich mit 
einem schwachen Stich ins Grüne, der Geschmack zu- 
sammenziehend, das spec. Gew. = 2,004. Die Härte 
scheint etwa bei 2,2 zu liegen. 

Die Zusammensetzung des Minerals lässt sich, wenn 


110 Ahscheidung des Mangans. — Oxyde des Mangans. 

man von einem geringen Arsensäuregehalt absieht, aus- 
drücken durch die Formel NiO;, SO^, HO -\- 6 aq, und 
entspricht vollständig dem künstlich darstellbaren 7 fach- 
gewässerten Nickelvitriole. {Annal. der Chem. u. Pharm. 
CXXXl. 218—221.) G. 

Abscheidung des Mangans. 

Nach C. Rübe wird bei Gegenwart von grösseren 
Mengen von Mangan die zu neutralisirende schwach salz- 
saure Lösung, welche nebenher noch Eisenoxyd, Thon- 
erde u. s. w. enthält, zum Kochen erhitzt und mit frisch 
bereitetem, auf nassem Wege dargestellten Quecksilber- 
oxyd versetzt. Das Sieden wird 1 — 1^/2 Stunden unter- 
halten, es verwandelt sich dabei das Manganoxydul in 
Manganhyperoxyd, welches zugleich mit dem Eisenoxyd 
und der Thonerde ausfällt, während Kalk und Magnesia 
in Lösung bleiben. Man setzt so viel Quecksilberoxyd 
zu, bis selbst nach längerem Stehen der entstandene, mehr 
oder weniger dunkel gefärbte Niederschlag noch immer 
die Farbe des Quecksilberoxyds erkennen lässt. Man 
iiltrirt durch ein gewogenes Filter, säuert das (von einem 
basischen Quecksilbersalz) trübe Filtrat mit Salzsäure an; 
entfernt hierauf das Quecksilber durch Schwefelwasser- 
stoff, bestimmt Eisenoxyd, Manganoxydul und Thonerde 
durch Ausfällen mit kohlensaurem Natron und trennt 
diese drei Körper schliesslich durch Zusammenschmelzen 
mit Soda u. s. w. auf bekannte Weise. Eine nach dieser 
Methode ausgeführte Analyse eines Braunspathes von Frei- 
berg ergab: 

3 6,00 FeO,C02 

68,61 MnO, C02 
3,36 MgO, C02 

11,22 CaO, 002 

0,45 Si02 und unlöslichen Rückstand. 
{Journ. f. prakt. Chem. Bd. 94. 1865.) B. 


Heber die Oxyde des Mangans. 

Die vor mehreren Jahren von Schneider gemachte 
Beobachtung, dass ein Oxyd des Mangans, wenn es in 
Sauerstoffgas geglüht wird, nicht in Manganoxyduloxyd, 
sondern in Manganoxyd übergehe, veranlasste W. Ditt- 
mar, die Ursache dieser unerwarteten Erscheinung auf- 
zusuchen. 


Oxyde des Mangans. 111 

Augenscheinlich bot sich nur folgende Alternative 
dar: entweder unterscheidet sich der künstlich dargestellte 
Sauerstoff von dem der Luft in gewissen Beziehun- 
gen, oder die entstehende Oxydationsstufe des Mangans 
hängt von der Tension des Sauerstoffs sowohl wie von 
der Temperatur ab. Dittmar hat seine Experimente in 
dieser Richtung angestellt, da ihm diese letztere Annahme 
die natürlichste schien. Zuvor aber machte er drei Ver- 
suche, in welchen er bei dunkler Rothgluth über rei- 
nes Manganhyperoxyd in dem einen Fall Stickstoff, im 
anderen Luft, im dritten Sauerstoff leitete und dieselbe 
Operation noch einmal wiederholte. In allen diesen Fäl- 
len entsprach die schliesslich durch Reduction des Glüh- 
products gew^onnene Oxydationsstufe des Mangans reinem 
Manganoxydul. Dies führte natürlich Dittmar zunächst 
auf den Glauben, dass Schneider bei derselben Tempe- 
ratur, wie er, seine Versuche angestellt habe, und dass 
also bloss die Temperatur es sei, von welcher die Oxy- 
dationsstufe des Mangans abhängt. 

Inzwischen überzeugte er sich doch nachher, dass 
selbst in den höheren Temperaturen der hellen Rothgluth, 
bei welchen im Luftstrom entschieden stets Mn^O* ent- 
steht, im Sauerstoffstrome das Manganoxyd Mn2 03 be- 
ständig bleibt und dies bestätigte sich auch durch alle 
späteren Experimente, in denen die strengste Hitze eines 
Hofmann'schen Gasofens in Anwendung kam. Demnach 
war nur noch die Aufklärung in der Differenz der Ten- 
sionen zu suchen. 

Es wurden sowohl Sauerstoff und Stickstoff allein, 
als auch deren Gemisch, in Gestalt von Luft (worin be- 
kanntlich Sauerstoff 1/5 Atmosphäre Tension hat), ferner 
Gemische aus Luft mit Zusatz von ^/oq, Vis ^^"^ Vs ^^^• 
Sauerstoff unter zeitigem Barometerdruck und unter ver- 
mindertem Druck über hellrotliglühendes Manganhyper- 
oxyd geleitet und das gewogene Product der Erhitzung 
im Wasserstoffstrom reducirt und gewogen. Hierbei stell- 
ten sich folgende Ergebnisse heraus: 

1) Die auf 1 Aeq. Mangan aufgenommenen Mengen 
Sauerstoff betrugen entweder das 1^2 fache oder das 1^3- 
fache, es existirt also keine intermediäre Oxydationsstufe. 

2) In allen Fällen, wo Mn^O"* entstand, betrug die 
bezügliche Tension des Sauerstoffs und 0,21 Atmo- 
sphäre. 

3) In den Versuchen, in welchen Mn2 03 resultirte, 


— U2 Zusammensetzung der Manganerze etc. 

betrug die Tension des Sauerstoffs zwischen 0,26 und 1 
Atmosphäre. 

Um die Grenze des Drucks zu ermitteln, unterhalb 
welcher in den hohen Temperaturen des Hofmann'schen 
Gasofens über Schmelzhitze des Aluminiums, unter der des 
Silbers, das Mn^O* entsteht, und oberhalb welcher Mn^O^ 
sich bildet, wurden verschiedene Experimente mit Luft 
im Gemenge mit Sauerstoff unter genau geregeltem Druck 
angestellt. Das Resultat derselben war: 

1) Bisweilen entstand reines Manganoxyd, bisweilen 
reines Manganoxyduloxyd, bisweilen beide neben einan- 
der, jedoch so, dass das eine von ihnen bedeutend vor- 
waltete. 

2) Manganoxyd allein oder wenigstens in überwie- 
gender Menge entstand, wenn der bezügliche Druck des 
Sauerstoflfs zwischen 6,90 und 7,38 Zoll Quecksilberhöhe 
betrug. 

3) Manganoxyduloxyd allein oder in vorwaltender 
Menge bildete sich bei einem Druck des Sauerstoffs zwi- 
schen 6,87 und 7,07 Zoll Quecksilberhöhe, 

4) In gewissen Mischungen aus Stickstoff und Sauer- 
stoff, in denen bei einer bestimmten Temperatur und Ten- 
sion Manganoxyd beständig ist, entsteht sogleich Mangan- 
oxyduloxyd, sobald die Tension des Sauerstoffs bei sonst 
gleich bleibenden übrigen Bedingungen sich ein wenig 
vermindert. {Journ. Chem. (2.) II. — Journ.f. prakt. Chem. 
Bd. 94. 6.) B. 

lieber die ZusainiDensetziiiig der Manganerze^ das spe- 

^ cifische Gewicht derselben und der Vlanganoxyde 

überhaupt. 

Die Nichtisomorphie des Braunits und des Ilaus- 
mannits mit den übrigen Sesquioxyden und mit der Spi- 
nellgruppe führt man gewöhnlich auf eine Heteromorphie 
dieser Körper zurück. Andrerseits hat man den Grund 
in einer Verschiedenheit der Constitution zu finden gesucht, 
in der Annahme, jene Oxyde des Mangans seien Verbin- 
dungen von Manganoxydul und Hyperoxyd, eine 
Vorstellung, die in der Zersetzung durch Salpetersäure 
eine Stütze zu haben scheint. Dieser Ansicht ist auch 
G. Rose, welcher dadurch das Vorkommen sowohl anderer 
Monoxyde, wie z. B. des Baryts, als auch der Kieselsäure 
in diesen Manganerzen erklärt, welche als isomorphe Ver- 
treter von MnO und MnO^ in deren Mischung eingehen. 


Zusammensetzung der Manganerze etc. 113 

Die Richtigkeit dieser Hypothese lässt sich durch die 
Analyse prüfen, obwohl dies bisher nicht geschehen ist. 
Alle jene Manganerze bestehen gleichsam aus Mangan- 
oxydul und einer gewissen Menge SauerstofT, dessen Ver- 
hältniss zu dem im Oxydul selbst enthaltenen die Oxy- 
dationsstufe des Mangans ergiebt. Im reinen Mangan- 
oxyde ist es = 1 : 2, im Oxydoxydul = 1 : 3^ im Hyper- 
oxyde = 1:1. 

Wenn nun aber Braunit und Hausmannit = MnO, 
Mn02 und 2MnO -}" MnO^ sind, so ist klar, dass durch 
das Eintreten isomorpher Bestandtheile RO oder RO^ auf 
der einen oder anderen Seite jene einfachen Sauerver- 
hältnisse alterirt werden, was die Analyse anzeigen muss. 

Von den genannten Voraussetzungen ausgehend, hat 
Rammeisberg denBraunit und Hausmannit, zugleich aber 
auch den Manganit und Pyrolusit von Neuem untersucht 
und dabei den Sauerstoff durch Bunsen's volumetrische 
Jodprobe bestimmt, daneben auch die älteren Analysen 
in Betracht gezogen. 

Braunit. — In dem Braunit aus der Gegend von 
Ilmenau fand Turner nur 2,25 Proc. Baryt und 0,95 
Wasser. Der Sauerstoff des Manganoxyduls und der Rest 
sind fast genau = 2:1, während, der Hypothese gemäss, 
die Zahl 2 nicht erreicht werden dürfte. Dieses Resultat 
weicht aber von dem Turner's dadurch gänzlich ab, 
dass darnach der thüringsche Braunit 'nahe 8 Proc. Kie- 
selsäure enthält, dagegen nur sehr kleine Mengen Baryt 
und Kalk. Der Sauerstoff des Manganoxyduls und der 
Rest stehen in dem Verhältnisse von 100 : 44 = 2 : 0,87 
= 2,3 : 1. Der übrige Sauerstoff beträgt also weniger 
als die Hälfte des im Oxydul enthaltenen. 

Hieraus folgt zunächst, dass die Kieselsäure nicht 
als solche beigemengt ist, und ferner scheint die Analyse 
eine Bestätigung dafür zu sein, dass der Braunit MO -f- 
(Mn02, Si02) ist. Für diese Ansicht kann sich Ram- 
melsberg dennoch nicht erklären und wdll eine andere, 
den theoretischen Vorstellungen über die chemische Con- 
stitution mehr entsprechende, in Vorschlag bringen. 

Braunit und Hausmannit zerfallen allerdings durch 
starke Salpetersäure in Oxydul und Hyperoxyd. Dies 
konnte aber natürlich keinen Beweis dafür abgeben, 
dass beide daraus bestehen. Ebenso verhalten sich das 
künstliche Manganoxyd und Oxydoxydul^ und zwar jenes, 
so wie es aus seinen Salzen, z. B. dem Sulfat, durch Zer- 
setzung mittelst Wassers erhalten wird; als Basis von 

Arp.li fl Pfinvm flT.TYVTTT «<!<= 1 n 9 TTf» ft ^ 


114 Zusammensetzung der Manganerze etc. 

Salzen kann es aber nicht als MnO, MnO^ betrachtet 
werden. Das in den Gliedern der Spinellgruppe, z. B. 
im Franklinit vorkommende und Eisenoxyd vertretende 
Manganoxyd, so wie überhaupt das in vielen Mineralien, 
in Phosphaten und Silicaten vorkommende Manganoxyd 
kann nur die Constitution der übrigen Sesquioxyde haben, 
und der Manganit, der sich sicherlich aus kohlensaurem 
Manganoxydul gebildet hat, kann bei seiner Isomorphie 
mit Göthit und Diaspor auch nur Mn2 03 enthalten. 

Es erscheint weit zweckmässiger, den Braunit als 
eine isomorphe Mischung von Manganoxyd und Mangan- 
oxyduldisilicat anzusehen, welchem letzteren die kleinen 
Mengen anderer Basen (Baryt, Kalk) zugehören. Die 
Formeln beider 

Mn2 03 und MnO,Si02 
drücken zwar eine ganz verschiedene Constitution aus, 
allein dies ist nur eine Folge der herrschenden dualisti- 
schen Ansicht, deren Richtigkeit jetzt schon vielfach be- 
zweifelt wird; beide Körper enthalten dieselbe relative 
und absolute Anzahl von Atomen, von Radicalen und 
Sauerstoff, 

Oxyd Silicat 

O 

^^ |o 

Dazu kommt, dass Mangan und Silicium überhaupt ana- 
loge Körper sind; beide sind für sich wahrscheinlich 
isomorph, und wie Rammeisberg gezeigt hat, treten 
Kiesel und Sauerstoff im Roheisen als isomorph mit Man- 
gan und Eisen auf. 

Von diesem Gesichtspuncte aus betrachtet, ist der 
Braunit von Ilmenau 

MnO, Si 02 + 3 Mn2 03Toder\^(s ^""l^ 03^, 

Der krystallisirte Braunit von S.fMarcel ist ganz 
dasselbe, nur ist ein Theil Mangan durch Eisen ersetzt. 
Nach Damour's Analyse kommt ihm die Formel zu: 

Mnl2 

Fe[03 

Si 
Rammeisberg erinnert daran, dass die hier vor- 
getragene Ansicht von der Constitution des Braunits nicht 
neu ist, sondern mit derjenigen vollkommen übereinstimmt, 
welche Mosander zuerst für das Titaneisen aufstellte. 


Mn (9 Mn 


Zusammensetzung der Manganerze etc. 115 

Im Braunit spielt die Kieselsäure dieselbe Rolle wie 
die Titansäure im Titaneisen. 

Hausraannit. — In diesem Minerale treten die 
Nebenbestandtheile so zurück, dass die Analyse kein Mit- 
tel abgiebt über die Constitution, ob MnO -\- Mn^ O^ 
oder 2 MnO -\- MnO^ zu entscheiden. In den schönen 
Kry stallen von Ilmenau fand Rammelsberg nur Bruch- 
theile eines Procents von Kieselsäure und Baryt, und die 
Sauerstoffprobe gab fast genau so viel als die Rechnung 
für das reine Oxydoxydul fordert. Der neuerlich zu 
Filipstad vorgekommene Hausmannit, der mit gediegenem 
Kupfer verwachsen ist, und Combinationen des Haupt- 
octaeders und des dreifach stumpferen bildet, enthält nur 
0,13 Proc. Baryt, 0,14 Kalk, 0,41 Magnesia, und auch 
sein Sauerstoffgehalt entspricht der Rechnung. 

Die Analysen von Manganit und Pyrolusit erwiesen 
die Reinheit der untersuchten Abänderungen und den 
supponirten Gehalt an Sauerstoff. 

Die speciiischen Gewichte der Manganerze sind schon 
vor längerer Zeit, grösstentheils von Haidinger, be- 
stimmt, die der künstlich dargestellten Manganoxyde 
sind bisher wenig untersucht worden. Rammelsberg 
hat deshalb die Bestimmungen von Neuem vorgenommen 
und folgende Resultate erhalten: 

I. Manganoxydul R. 

Künstlich dargestellt 5,091 (4,726 Herapath) 
II. Oxydoxydul 

1. Künstlich dargestellt 4,718 

2. Hausmannit 4,856 (4,722 Haidinger) 

III. Oxyd 

1. Künstlich dargestellt 4,325 (4,818 Haidinger) 

2. Braunit 4,752 (4,77 Damour) 

IV. Oxydhydrat 

Manganit 4,335 (4,328 Haidinger) 

V. Hyperoxyd 

Pyrolusit 5,026 (4,82—4,94 Turner 

4,88 Breithaupt). 

Gemäss den älteren Versuchen nimmt die Dichte mit 
dem Gehalte an Sauerstoff zu. Aus Rammelsberg 's 
Wägungen folgt, dass dies in Bezug auf Hausmannit und 
Pyrolusit der Fall ist, aber sie ergeben auch, im geraden 
Widerspruche zu den älteren, dass der Hausmannit 
schwerer ist als der Braunit. Welche Unterschiede 
zwischen der künstlich dargestellten (vielleicht amorphen) 


116 Existenz eines Manganhyperchlorids. 

Verbindung und der natürlichen krystallisirten statt fin- 
den, springt dabei in die Augen, und wenn man die 
Dichte der künstlich dargestellten MnOjMn^O^ und Mn^O^ 
vergleicht, so sieht man, dass mit Zunahme des Sauer- 
stofi's die Dichte abnimmt. In keinem Falle verhalten 
sich bei den Oxyden des Mangans die Dichtigkeiten wie 
die Atomgewichte. {Berl. Akad. d. Wiss. ßer. S. 112. 1865.) 

B. 

lieber die Existenz eines Manganhyperchlorids. 

Behandelt man Manganhyperoxyd mit Salzsäure, so 
erhält man bekanntlich freies Chlor nach der Gleichung 
Mn02 4- 2 H Gl = 2 HO + Mn Cl -f- Gl. Hiernach nimmt 
man an, dass die Hälfte des in der Salzsäure enthaltenen 
Ghlors frei wird, weil ein Manganhyperchlorid :=: MnGP 
nicht existire. J. Nicki es ist es jedoch gelungen, die 
Existenz dieser letzteren Verbindung nachzuweisen. Dies 
lässt sich auf zweierlei Weise ausführen : entweder indem 
man Manganchlorür in Aether, Alkohol oder eine andere 
wasserfreie Flüssigkeit bringt, welche im Stande ist, die 
neue Verbindung zu lösen, und dann einen Strom, trocke- 
nen Chlorgases hindurchleitet, oder indem man trockenes 
Manganhyperoxyd bei Gegenwart einer der genannten 
Flüssigkeiten mit trockenem Salzsäuregase behandelt. Der 
letztere Weg ist der einfachste und giebt ein reineres 
Resultat. Es genügt, in einer Röhre ein wenig Mangan- 
hyperoxyd mit wasserfreiem, mit Salzsäuregas gesättigten 
Aether zu schütteln, um sofort eine schöne grüne Flüs- 
sigkeit zu erhalten, in der die neue Verbindung gelöst ist. 

Diese Reaction eignet sich zu einem Vorlesungsver- 
suche. Sie gelingt in allen Fällen, wenn man das Gefäss 
gut abkühlt, wozu frisches kaltes Wasser ausreicht. 

Zur Darstellung einer grösseren Menge dieses Hyper- 
Chlorids muss man das salzsaure Gas in ein vorher be- 
reitetes Gemenge von Hyperoxyd und Aether leiten und 
dabei abkühlen. Die Verbindung ist grün, sehr verän- 
derlich und giebt Chlorgas ab. Sie löst sich in jedem 
Verhältniss in Aether. Durch Phosphor wird sie entfärbt 
unter Bildung von Manganchlorür; ebenso durch Eisen oder 
Zinkfeile, Antimon oder Schwefelantimon; letzteres giebt 
ausserdem eine Entwickelung von Schwefelwasserstoff; 
Schwefelblei giebt freien Schwefel; alkalische Jodüre ge- 
ben Jod ab und organische Farbstoffe, wie z.B. Indigo, 
werden sofort zerstört ; durch Wasser wird die Verbindung 


FluorcTiromsaures Kali. 117 

zersetzt, weniger schnell bei Gegenwart von Salzsäure. 
Ni ekles betrachtet die Flüssigkeit nicht als eine einfache 
Lösung von MnCl^ in Aether; denn wenn man Mangan- 
hyperoxyd mit einer gesättigten wässerigen Salzsäure be- 
handelt, so erhält man eine braune Flüssigkeit, welche 
bei Gegenwart von wasserfreiem Aether grün wird, was 
wahrscheinlich von der Entstehung der obigen Verbindung 
herrührt. 

j.\uch ein Hyperbromid und ein HyperJodid des Man- 
gans existiren, beide sind ebenfalls grün. 

Nicki es vermuthet in gleicher Weise die Existenz 
entsprechender Chlorverbindungen des Nickels und Ko- 
balts und giebt schliesslich an, dass es ihm auch gelun- 
gen sei, das Arsenhyperchlorid AsCl^ darzustellen. 
{Compt. rend. T. 60. 1865. — Chem. Centrhl. 1865. 20.) 

ß. 

Fluorchromsaures Kali. 

Diese neue Fluorverbindung, welche dem chlorchrom- 
sauren Kali oder dem sogenannten chromsauren Chlor- 
kalium entspricht, erhielt A. Streng in ganz ähnlicher 
Weise wie letzteres, indem er in einer Platinschale ge- 
pulvertes chromsaures Kali mit einer concentrirten Lösung 
von Fluorwasserstoffsäure im üeberschusse bis zum Kochen 
erhitzte. Beim Erkalten krystallisirte das fluorchromsaure 
Kali in rubinrothen, schwach durchscheinenden, quadra- 
tischen Octaedern heraus. Die Krystalle schmelzen bei 
höherer Temperatur zu einer dunkelbraunen Flüssigkeit, 
werden an der Luft oberflächlich matt und rothgelb und 
lassen sich nicht in Glasgefässen aufbewahren. Ihre Zusam- 
mensetzung entspricht der Formel KF,2CrO-^=:KO,Cr2F05. 
In Wasser löst sich das Salz ziemlich leicht auf, besonders 
in der Siedehitze, scheidet sich aber beim Erkalten oder 
Verdunsten nicht unverändert wieder aus, sondern wird 
zersetzt, indem saures chromsaures Kali auskrystallisirt 
und Fluorwasserstoffsäure gelöst bleibt. Hiernach stimmt 
also dieses Salz nicht allein in seiner Zusammensetzung, 
sondern auch in seinem Verhalten zum Wasser vollstän- 
dig mit dem chlorchromsauren Kali uberein; sehr bemer- 
kenswerth ist es aber, dass beide Salze nicht mit einan- 
der isomorph sind. {Amial. d. Chem. u. Pharm. CXXIX. 
225 - 237.) G. 


118 Beducirende Kraft des Zinks hei freiem Alkali. 

lim aus Zink gegossene Kunstarbeiten schön schwarz 

zu färben, 

empfiehlt Dullo, 6 Loth Antimonchlorür in 1 Quart 
Alkohol zu lösen , 4 Loth Salzsäure zuzusetzen und 
mit dieser Lösung den Gegenstand mittelst Bürste oder 
Pinsel zu benetzen. Die erste Lösung wird sofort mit einem 
Lappen abgewischt, die Lösung noch einmal aufgetragen 
und nun so schnell als möglich an einem warmen Orte 
getrocknet. Nach dem Trocknen wird der Gegenstand 
2 — 3 Mal mit trocknendem Oel abgerieben, wodurch er 
eine intensiv schwarze Farbe und einen schönen Glanz an- 
nimmt. {Deutsche illustr. Ztg. 1865.) B. 


lieber die reducirende Kraft des Zinks bei Gegenwart 
eines freien Alkalis. 

Wird nach H. Vohl metallisches Zink mit Aetzkali 
oder Aetznatronlauge zusammengebracht, so erzeugt es 
kleine, das Metall bedeckende Gasbläschen, welche reines 
WasserstofFgas sind. 

Ist die Lauge, welche von beiden ist gleich, von 
1,2 bis 1,3 spec. Gew., so wird das Gas beim Erwärmen 
unter Aufbrausen entwickelt und die Flüssigkeit enthält 
Zinkoxyd gelöst. Die Oxydation des Zinks hat auf Kosten 
des Sauerstoffs des Wassers statt gefunden, wobei der 
Wasserstoff gasförmig entweicht. Cadmium, welches dem 
Zink sonst so nahe steht, theilt diese Eigenschaft nicht, 
wohl aber das Zinn. 

Daraus ergiebt sich nun die Lehre, dass bei Ver- 
wendung des Zinks zu Reservoirs in Photogenfabriken 
zum Aufbewahren der fertigen Oele sehr darauf zu ach- 
ten ist, dass die zur Herstellung derselben angewandte 
Lauge gänzlich entfernt wird, weil eine Spur derselben 
das Metall angreift, dasselbe durchlöchert und ein Aus- 
laufen des Oeles herbeiführt. Es ist dies schon vorgekom- 
men und das Undichtwerden der Reservoirs der schlech- 
ten Qualität des verwandten Metalls zugeschrieben worden. 

Es scheint übrigens, als ob alle Metalle, deren Oxyde 
in ätzenden Alkalien löslich sind, wie z. B. das Alumi- 
nium, diese Eigenschaft besitzen. 

Wird bei heftiger Entwickelung des Gases Natron- 
oder Kalisalpeter zugesetzt, so hört die Gasentwickelung 
sehr bald auf, oder es findet eine Verminderung derselben 
statt und nach kurzer Zeit entwickeln sich Massen von 
Ammoniak. 


Zinhoxyd zur Anfertigung von Zahn-Cement. 119 

Es ist klar, dass der freiwerdende Wasserstofi* zuerst 
durch den Sauerstoff der Salpetersäure oxydirt wurde und 
sich schliesslich auf den Stickstoff der Säure warf und 
mit demselben Ammoniak bildete: 

N05 4- 8 H = H3N 4- 5 HO. 

Auf dieses Verhalten der Salpetersäure in alkalischer 
Flüssigkeit bei Gegenwart von Zink gründet Vohl eine 
quantitative Bestimmung dieser Säure, die derselbe später 
mitzutheilen verheisst. Organische Körper (Säuren) in 
alkoholischer Lösung werden durch Zink reducirt und 
dadurch merkwürdige und interessante Resultate erzielt. 
So z. B. erhält man durch Behandlung der Phenylsäure 
auf diese Weise rothe, violette und blaue Farbstoffe. 
(Dingl Journ. 1865. Heft 3. S. 215.) Bkb. 


Bereitang des zur Anfertigung von Zahn-Cement 
bestimmten Zinkoxydes. 

Man löst nach Dullo schwefelsaures Zinkoxyd in Was- 
ser und setzt so viel Natronlauge zu, als nöthig ist, um das 
zuerst niedergefallene Zinkoxyd wieder aufzulösen. Einen 
grossen Ueberschuss von Natron muss man aber vermeiden. 
Sobald die Lösung bewirkt ist, kocht man einige Minuten, 
wonach sich das ganze Zinkoxyd ausscheidet. Wegen seiner 
Schwere und Dichtigkeit setzt sich dasselbe schnell ab 
und lässt sich gut auswaschen. Mischt man dieses Zink- 
oxyd mit Chlorzink, so erhält man einen Zahncement, der 
allen Ansprüchen genügt. {Deut, illustr. Geio. - Ztg. 1865. 
No. 20, — Folyt. Centrbl. 1865. Lief. 12. S. 814.) Bkb. 


Ein vereinfachtes Verfahren^ das Indium aus der 
Freiberger Zinkblende zu gemnuen^ 

veröffentlicht P. Weselsky. Die geröstete Blende, 
wie sie in Freiberg zu haben ist, wird geschlämmt und 
zu 6 — 8 Pfd. in Porcellanschalen mit Wasser angefeuch- 
tet, hierauf mit einer genügenden Menge eines Geraisches 
aus 16 Th. conc. HCl und 1 Th. NO^ unter häufigem 
Umrühren mehre Stunden lang bei Siedehitze digerirt, 
wobei sie nahezu ganz aufgeschlossen wird. Es ist an- 
zurathen, keinen grossen Ueberschuss an Säuren anzu- 
wenden. 

Die Masse wird nun stark mit Wasser verdünnt und 
in einem Topfe absetzen gelassen. Zu der von den un- 


120 Indium aus der Freiherger Zinkblende zu gewinnen. 

aufgeschlossenen Theilen getrennten fast klaren Lösung 
wird zur Sättigung des Säureüberschusses so viel NaO, CO^ 
gefügt; bis eben ein Niederschlag sich zu bilden beginnt 
und dann mit unterschwefligsaurem Natron (für 
jedes Pfund gerösteter Blende 7 — 8 Loth NaO, S2 02) 
vermischt im Glaskolben so lange gekocht, bis keine SO 2 
mehr entweicht, der anfangs gebildete flockige gelbe 
Niederschlag schwarz geworden ist und sich leicht absetzt. 
Hierbei werden Arsen, Blei, Kupfer und Antimon zum Theil 
gefällt, zum Theil gehen sie in Lösung, welche Zinkchlorid 
und das Eisen jetzt als Eisen chlor ür enthält. 

In dem schwarzen Niederschlage ist ein grösserer 
Theil des Indiums als Indiumoxyd enthalten, während ein 
Theil desselben in Lösung bleibt; um nun auch diesen zu ge- 
winnen, hat sich Weselsky der Methode C. Winckler's 
{Ei^dmanns Joiirn. Bd. 94. S. 3) angeschlossen und fällt 
denselben durch kohlensauren Baryt. Hierzu wird 
die Lösung sammt den durch Kochen mit Na 0,8^02 
erhaltenen Niederschlage hinreichend abgekühlt, dann^ 
ohne den Niederschlag von der Flüssigkeit zu trennen, 
mit frisch gefälltem BaO, C02 im Ueberschusse versetzt 
imd unter öfterem Umrühren 12 Stunden hindurch damit 
digerirt. Die klar gewordene Flüssigkeit wird abgezogen 
und der Niederschlag mehrmals bei gut abgehaltener 
Luft ausgewaschen. Derselbe enthält neben den Schwe- 
felverbindungen von Arsen, Kupfer und Blei den über- 
schüssig angewandten BaO, C02 und neben etwas anhän- 
gendem Eisenoxyd und Zinkoxyd die ganze Menge des 
Indiums; er wird mit Salzsäure bis zur stark sauren 
Reaction versetzt, mit Wasser verdünnt und ohne den 
ungelösten Theil abzufiltriren, mit HS im Ueberschuss 
behandelt. Aus dem Filtrate wird der Baryt durch ver- 
dünnte SO 3 entfernt und das Indiumoxyd durch Am- 
moniak gefällt. 

Von einem Eisen- und Zinkgehalte wird das Indium- 
oxyd durch nochmalige Behandlung mit NaO, S2 02 und 
BaO, C02 getrennt. 

Der Vortheil dieses Verfahrens liegt darin, dass gleich 
von vorn herein fast die ganze grosse Menge des Zinks 
und Eisens entfernt wird und man es dann nur mit einer 
Masse zu thun hat, in welcher das Indium in verhältniss- 
mässig grosser Menge enthalten ist. Sollte man durch 
längeres Kochen der ursprünglichen Lösung mit NaO, S202 
alles Indium mit den Schwefelmetallen fällen können, so 
fiele die nachherige Behandlung mit BaO, C02 weg und 


Verdichtung des BleiraucTies der Bleihütten. 121 

das Verfahren würde noch einfacher werden. {Wiener 
Sitzungsber. d. k. k. Akad. d. Wissensch. Math.-naturw. Classe. 
51. Bd. IlL H. Jahrg. 1865. März. IL Äbth. S. 286—288.) 

H. Ludwig. 

Die Verdichtung des Bleirauches der Bleihntten. 

Wenn schon die Mengen Bleioxyd, welche sich bei 
der Darstellung des Bleies, besonders in Flamraenöfen, 
verflüchtigen und welche bei Bleierzen von 75 Proc. Blei 
etwa 8 Proc, bei ärmeren noch mehr betragen, als Ver- 
lust bedeutend sind, so ist doch die nachtheilige Wir- 
kung der Bleidämpfe ein fast noch grösserer Uebelstand. 
Man hat sich deshalb langer Canäle, die in England 
oft 8 engl. Meilen Länge haben, oder der Flugstaub- 
kammern zur Abhülfe bedient, doch sind diese Vor- 
richtungen kostspielig und der Erfolg ist noch kein tota- 
ler. Besser scheint die Methode von Bennet, der die 
Condensation durch Wasserdämpfe bewirkt. Durch 
eine Dampfmaschine wird eine mit diagonalen Schaufeln 
besetzte, verticale Scheibe, die halb in Wasser läuft, in 
einem cylindrischen Räume gedreht. Es wird dadurch 
die Wirkung eines saugenden Ventilators ausgeübt, der 
Zug befördert und die mit Bleioxyd beladenen Rauch- 
gase werden gleichzeitig mit dem Wasser in die innigste 
Berührung gebracht. Das Wasser fliesst fortwährend 
zum Ende des Cylinders, der mit dem Schornstein in 
Verbindung* ist, heraus, während frisches Wasser von 
unten zutritt. Das Bleioxyd setzt sich in seitlichen Bas- 
sins ab, die von Zeit zu Zeit ausgeräumt werden. Der- 
gleichen Bassins sind zwei zum Wechseln und ausser- 
dem ein Reservecanal vorhanden, durch welchen, wenn 
es nöthig ist, der Rauch direct nach dem Schornsteine 
geleitet werden kann. 

Nach Ansicht des Referenten könnte das Nieder- 
schlagen des Bleirauches noch wirksamer geschehen, wenn 
man einen feinen Strahl hochgespannten Dampfes in die 
Rauchcanäle eintreten liesse, wodurch, wenn die Rich- 
tung des Strahles nach dem Schornstein ginge, der Zug 
sehr befördert werden würde. Der so entstehende feuchte 
Rauch wäre dann durch die Condensationsröhren zu lei- 
ten, und da diese in kaltem Wasser liegen, würde das 
mit Wasser befeuchtete Bleioxyd gewiss sehr vollständig 
niedergeschlagen werden. Auch ein stark gepresster 
Luftstrom, um das Wasser zu zerstäuben und mit dem 


122 Spectrum des Thalliums. 

Bleirauche zu mischen, dürfte von grossem Nutzen sein. 
{Berl. Geiüheztg. 1865. No. 2. — Polyt. Centralhl 1865. 
Lief. 7. S.488.) Bkh. 

lieber das Spectrum des Thalliums, 

Das Thallium zeigt in der Gasflamme sowohl, als 
auch in der Sauerstoff- WasserstofFflamme eine schon 
grüne Linie in dem Spectrum, was Veranlassung zur Ent- 
deckung dieses Elementes durch Cr kes war. Wendet 
man jedoch reines Thallium als Elektrode eines starken In- 
ductionsapparates an, so sieht man nach Allen Miller in 
dem Spectrum ausser der grünen Linie und den bekannten 
Linien der atmosphärischen Luft eine »ehr schwache 
orange und zwei fast gleich intensive grüne Linien 
dicht neben der charakteristischen grünen Linie, ferner 
nach einem Intervall eine schwach grüne und eine präch- 
tig blaue Linie. Diese fünf neuen Linien sind nach 
den Rändern des Spectrums sehr deutlich, fast unmerk- 
lich in der Mitte: das charakteristische Unterscheidungs- 
merkmal der metallischen von den atmosphärischen Linien. 
In einer reinen Wasserstoffflamme sind die neuen Thal- 
liumlinien mit geringerer Intensität sichtbar. Die merk- 
würdige Complication des Thalliumspectrums spricht nach 
Miller für die Ansicht^ dass das Thallium sich den 
Alkalimetallen nähert. {Annal. de Chim. et de Phys.) 

Dr. Reich. 

lieber das Verhalten des Thalliums zum Sauerstoff. 

Wie bei gewöhnlicher Temperatur der wasserfreie, 
neutrale Sauerstoff kein Metall zu oxydiren vermag, so 
auch nicht das Thallium. Anders verhält sich nach 
Schönbein der sogen, negative Sauerstoff (das Ozon) ge- 
gen das Metall, welches er rasch zu Hyperoxyd (brau- 
nem Oxyd) oxydirt, wie daraus erhellt, dass ein glänzen- 
des Thalliumstäbchen in stark ozonisirte Luft eingeführt, 
unverweilt mit einer tiefbraunen Hülle sich überzieht, 
woraus hervorgeht, dass dem Ozon gegenüber das Thal- 
lium als höchst oxydirbares Metall sich verhält. 

Eben so leicht wie mit dem metallischen Thallium 
verbindet sich der ozonisirte Sauerstoff mit dem Thal- 
liumoxyd zu Hyperoxyd (Trioxyd), wie daraus hervor- 
geht, dass beim Durchleiten eines Stromes- stark ozoni- 
sirter Luft durch eine wässerige Lösung des Thallium- 
oxyds letztere sofort stark sich bräunt in Folge der Bil- 


Thallium. 123 

düng und Ausscheidung von Thalliumhyperoxyd, wobei 
natürlich zugleich das Ozon gänzlich verschwindet. Strei- 
fen weissen Filtrirpapiers, mit gelöstem Thalliumoxyd 
getränkt und in eine Ozonatmosphäre eingeführt, werden 
sogleich aufs deutlichste gebräunt, weshalb auch mit Thal- 
liumoxyd behaftetes Papier als ein sehr empfindliches 
Beagens auf Ozon und die Lösung dieses Oxyds als 
sympathetische Tinte dienen kann. 

Gleich dem freien wird auch das an Kohlensäure 
gebundene Thalliumoxyd durch den ozonisirten Sauer- 
stoff zu Thalliumhyperoxyd oxydirt, jedoch merklich lang- 
samer als die reine Basis. Auf das an kräftigere Säu- 
ren gebundene Thalliumoxyd scheint das Ozon nicht oxy- 
dirend einzuwirken. Auch der gebundene ozonisirte Sauer- 
stoff, wie er z. B. in der Uebermangansäure enthalten ist, 
vermag sowohl das Thallium wie das Thalliumoxyd in Thal- 
liumhyperoxyd zu verwandeln, woher es kommt, dass die 
wässerige Lösung dieser Säure oder ihrer Salze durch das 
Metall und sein Oxyd entfärbt Avird, unter Bildung von Man- 
ganhyperoxyd und Thalliumhyperoxyd. ( Verli, d. naturf. Ge- 
sellsch. in Basel. 4. Th. H. l.) Böttge r bestätigt diese Beob- 
achtung Schönbein 's und empfiehlt deshalb einen mit 
einer Thalliumoxydlösung getränkten Papierstreifen statt 
des bisher üblich gewesenen mit Jodkaliumkleister bestri- 
chenen JPapiers zu ozonometrischen Zwecken dringend, 
da seinen Beobachtungen zufolge ein mit Thalliumoxyd 
benetzter Papierstreifen von etwa .in der atmosphärischen 
Luft vorhandenen salpetrigsauren oder salpetersauren Ver- 
bindungen nicht im mindesten afficirt werde, was man 
von Jodkaliumkleisterpapier nicht sagen könne. [Frankf. 
Ztg. — Journ.fUr 'prakt. Cliemie. Bd. 95.) B. 


lieber das Thallium. 

Im Folgenden sind die w^eiteren Thatsachen über das 
Thallium mitgetheilt, welche bis jetzt in einer Zusam- 
menstellung von Crookes darüber und über dessen Ver- 
bindungen bekannt geworden sind. 

Bor sau res Thaliion bildet sich bei Zusatz von 
Borsäure zu kohlensaurem Thallion, oder von Borax zu 
schwefelsaurem Thallion, als ein weisser körniger Nie- 
derschlag. 

Phosphorthallium. Geht Phosphorwasserstoffgas 
durch eine ammoniakalische Lösung von schwefelsaurem 


124 Thallium. 

ThallioTi, so fällt Phosphorthallium als ein schwarzes luft- 
beständiges Pulver nieder. 

Schwefelthallium. Schwefelwasserstoff fällt aus 
neutralen, schwefelsauren, salpetersauren oder salzsauren 
Lösungen des Thaliions nur wenig, aus oxalsaurer, essig- 
saurer oder kohlensaurer Lösung hingegen alles Metall 
als ein grauschwarzes Pulver. Schwefelammonium fällt 
aus allen Salzen einen schwarzbraunen, dicken, flockigen 
Niederschlag. Geschmolzenes Cyankalium reducirt schwe- 
felsaures Thallion zu Schwefelthallium von metallischem 
Ansehen. Das auf nassem Wege bereitete Thalliumsulfür 
oxydirt sich leicht an der Luft. Seine Formel ist TIS. 

Schwefelsaures Thallion. Das saure Salz TIO, 
2 SO^ bildet sich beim Eindampfen von TIO, SO^ mit 
etwas Vitriolöl oder bei Zersetzung von Thalliumchlorid 
mit überschüssiger Schwefelsäure. Das Hyperoxyd des 
Thalliums giebt beim Auflösen in warmer verdünnter 
Schwefelsäure und Verdampfen ein körnig krystallinisches 
Salz, in schwach mit Schwefelsäure angesäuertem Wasser 
leicht löslich, in ganz reinem Wasser sich aber zer- 
setzend. ^ 

Selenthallium kann durch directes Zusammen- 
schmelzen gleicher Aequivalente Selen und Thallium 
erhalten werden. 

Jodthallium. Beim Erhitzen beider Körper ver- 
binden sie sich zu TU. Ebenso bildet sich Jodthallium 
beim Zusammenbringen von Jodalkalimetallen mit einem 
Thallionsalze. Gelbes schmelzbares Pulver, schwer lös- 
lich in Wasser. 

Bromthallium kann wie das Jodthallium darge- 
stellt werden, dem es sich analog verhält. 

Chlorsaur es Thallion, TIO, CIO 5, kann durch 
Auflösen des Metalls in Chlorsäure erhalten werden oder 
aus chlorsaurem Kali und essigsaurem Thallion. Leicht 
löslich in Wasser. 

Mangan und Thallium. Beide kommen in der 
Natur zusammen vor im Pyrolusit, ebenso wie 

Wismuth und Thallium, die auch in medicini- 
schen Präparaten oft zusammen vorgefunden werden. 

Zink und Thallium. Bekannt ist die belgische 
Zinkblende als besonders reich an Thallium. 

C a d m i u m. Das Schwefelcadmium des Handels 
kommt mit heller oder dunkler gelber Farbe vor. Croo- 
kes fand in dem dunkler gefärbten CdS häufig Spuren 
von Thallium. 


Thallium. . 125 

Zinn und Thallium lassen sich unter Cyankalium 
zusammenschmelzen. Eine Legirung mit 5 Proc. Thal- 
lium ist hämmerbar. 

Blei giebt mit Thallium eine hämmerbare Legirung. 

Mit Eisen verbunden kommt es häufig vor, denn 
das meiste Thallium erhielt man bis jetzt aus gewissen 
Eisenkiesen. 

Mit Kupfer lässt sich das Thallium nur schwer 
legiren, doch gelingt es beim Einwerfen von Thallium in 
schmelzendes Kupfer (wobei sich aber ein grosser Theil 
des ersteren verflüchtigt) eine Legirung zu erhalten, die 
bei grösserem Thalliumgehalte weiss, bei geringerem gold- 
gelb erscheint. 

Quecksilber giebt ein festes krystallinisches Amal- 
gam mit Thallium. 

Gold giebt ein Doppelsalz: Chlorgoldthallium, 
durch Mischen einer heissen Chlorthalliumlösung mit über- 
schüssigem Goldchlorid. Ist schwer löslich in Wasser 
und giebt beim Erhitzen eine Legirung von Gold und 
Thallium. 

Platin und Thallium legiren sich leicht mit ein- 
ander. Chlorplatinthallium fällt auf Zusatz von Platin- 
chlorid zu einer wässerigen Lösung eines Thalliumsalzes 
nieder. In der Glühhitze giebt es eine Legirung von 
Platin und Thallium. Es ist das unlöslichste Salz des 
Thalliums, da es sich erst in 15585 Th. kalten und in 
1948 Th. siedenden Wassers löst. 

Das Thallium scheint sehr leicht in organische Ver- 
bindungen eintreten zu können. Seine Salze mit orga- 
nischen Säuren sind mit Ausnahme des Ferrocyanids und 
des pikrinsauren Salzes alle farblos, löslich in Wasser 
und leicht krystallisirt zu erhalten. 

Ameisensaures Thallion, TIO, C2H03, durch 
Auflösen von kohlensaurem Thallion in Ameisensäure zu 
erhalten, ist leicht in Wasser löslich und schmilzt unter 
lOOö ohne sich zu zersetzen. 

Cyanthallium bildet sich aus Cyankalium und 
kohlensaurer Thaliionlösung oder durch Neutralisiren von 
Thalliumoxyd mit CyanwasserstofFsäure. Noch leichter 
bildet es sich aus Cyankalium und salpetersaurem Thal- 
lion. Schwer löslich in Wasser, beim Erhitzen decrepi- 
tirt es, schmilzt darauf und verflüchtigt sich endlich bei 
noch stärkerer Hitze vollständig. 

Ferrocyanthallium wird durch Mischen von Fer- 


126 Giftigkeit des Thalliums. 

rocyankalium und salpetersaurem Thaliion gefällt. Gelbe^ 
leicht in Wasser lösliche Krystalle. 

Cyansaures Thallion kann aus cyansaurem Kali 
und essigsaurem Thallion aus alkoholischer Lösung erhal- 
ten werden. Leicht löslich in Wasser und in Alkohol. 

Schwefelcyanthallium. Dieses schöne Salz wird 
aus Rhodankalium und einem löslichen Thaliionsalze er- 
halten. Die Krystalle sind oft 2 Zoll lange Prismen. 

Aethylthallium bildet sich aus absolutem Alko- 
hol und Thallium, wenn sie in verschlossenen Röhren 
längere Zeit im Wasserbade erhitzt werden. 

AepfelsauresThallion kry stallisirt nur schwierig. 

Weinsaures Thallion. Das neutrale Salz, 2T10^ 
C^H^Oi^, ist zerfliesslich und krystallisirt nur schwer. 
Das saure Salz scheidet sich aus dem vorigen auf Zusatz 
von Weinsäure ab und hat die Formel TIO, HO, CöH^Oi». 

Weinsaures Thallion- Antimonoxyd. Behan- 
delt man Antimonoxyd mit saurem weinsauren Thallion, 
so resultirt ein in Wasser ziemlich lösliches Doppelsalz. 

Paraweinsaures Thallion ist ziemlich löslich in 
Wasser; seine Formel = TIO, HO, CöH^Oio. 

Harn sau res Thallion ist fast ganz unlöslich und 
wird durch Zersetzung von harnsaurem Kali und kohlen- 
saurem Thallion dargestellt. 

Valeriansaures Thallion, dem essigsauren sehr 
ähnlich, ist leicht in Wasser und Alkohol löslich. For- 
mel = TIO, C10H9O3. 

Pikrinsaures Thallion krystallisirt in seideglän- 
zenden Tafeln. 

Citronensaures Thallion ist sehr zerfliesslich 
und leicht in Alkohol löslich. Formel = 3T10, Ci2H50ii. 

Benzoesaures Thallion krystallisirt in durchsich- 
tigen Tafeln und ist nicht flüchtig. {Chem. Soc. Journ, 
Ser. 2. — Chem. Centrhl.) ' B. 


Heber die Giftigkeit des Thalliums. 

Lamy empfand bei seinen Untersuchungen über das 
Thallium Schmerzen und ausserordentliche Mattigkeit in 
den Beinen. Da er dies als eine Wirkung des Thal- 
liums ansah, so stellte derselbe verschiedene Versuche 
deshalb an, aus welchen sich ergab, dass alle Thiere, 
welche Thallium genossen, erkrankten. Es stellten sich 
heftige Schmerzen ein, deren Sitz ofi'enbar der Darm- 
canal war, die Respiration war erschwert, der Speichel- 


Zinrisulfid als gelbe Malerfarbe. 127 

fluss vermehrt, die hinteren Extremitäten wurden anfangs 
von Krämpfen befallen und später allraälig gelähmt. Das 
Ende war in den meisten Fällen der Tod. 

Das Thallium war bei den meisten Thieren in lin- 
sengrossen Stücken von Darmwand, Muskeln, Leber, Kno- 
chen (dagegen nicht in einem Zahn) mit Hülfe des Spec- 
tralapparates leicht zu erkennen. Bei den Versuchen 
wurden 5 Gran schwefelsaures Thallium verwandt und 
davon starben 11 Thiere: Hunde, Hühner und Enten. 
Da die salpetersauren und schwefelsauren Salze des Thal- 
liums leicht lößlich sind und wenig Geschmack haben, 
so spricht Lamy die Ansicht aus, dass genannte Salze 
leicht als Vergiftungsmaterialien in Gebrauch kommen 
könnten, bemerkt aber wiederholt, dass auch die kleinste 
Menge (eicht und sicher an der glänzenden grünen Linie, 
welche sich im Spectralapparat zeige, erkannt werde. 
{Com-pt rend. T. 57. p. 442.) Bkb. 


Neue Bereitungsneise von Zinnsnifid als gelbe 
Malerfarbe. 

Die Bereitung einer gelben Malerfarbe, welche weder 
durch Schwefelwasserstoff, noch durch Luft und Licht 
leidet und im Tone das sogen. Neapelgelb zu ersetzen 
vermag, gelingt nach Kletzinsky auf folgende Weise. 
4 Th. sogen. Zinnsalz (Zinnchlorür) werden in 20 Th. 
Wasser gelöst, das zuvor mit 2 Th. conc. Salzsäure oder 
1 Th. conc. Schwefelsäure versetzt wurde; diese Lösung 
wird bis zum beginnenden Kochen erhitzt und mit schwef- 
ligsaurem Gase gesättigt, wozu ungefähr die Menge von 
schwefliger Säure erforderlich ist, welche 1 Gewichtstheil 
Schwefel zu liefern vermag. Filtrirt man die während 
des Erkaltens mit schwefliger Säure gesättigte gelb ge- 
färbte Lösung, so bleibt die neue Farbe, das Musivgelb, 
auf dem Filter und kann sofort gewaschen und getrock- 
net werden, während das Filtrat beim Destilliren Salz- 
säure im Destillate und im Retortenrückstande schwefel- 
saures Zinnoxydul (Zinnvitriol) liefert. 

Wenn man das reine, trockne Musivgelb aus einem 
Glaskolben bei Glühhitze und gehemmtem Luftzutritt sub- 
limirt, so erhält man p r a ch t v o 1 1 e s Musivgold in gros- 
sen goldglänzenden Schuppen und Flittern von einer 
Reinheit und einem Feuer, wie dies das nach alter Me- 
thode bereitete Musivgold niemals zeigt. {Jahresher. der 
Wiedner Oberrealschule.) B. 


128 Mesoxalsäure, 

Vorkommen des Inosits. 

Den bisher nur in der Veitsbohne, Phaseolus vulga- 
ris L.y aufgefundenen Inosit hat W. Marm6 jetzt auch 
aus folgenden andern Pflanzen in schönen blumenkohl- 
artigen Krystallen gewonnen: 

1) Aus verschiedenen Repräsentanten der Papiliona- 
ceen und zwar sowohl aus den grünen Schoten, wie aus 
den unreifen Samen der Gartenerbse, Pisum sativum L.^ 
aus den unreifen Früchten der Linse, Lathyrus Lens Koch 
und der Akazie, Rohinia Pseudacacia L. 

2) Aus einer Crucifere, den Köpfen von Brassica 
oleracea capitata L., zu deren Untersuchung die Ver- 
muthung veranlasste, dass die im „Sauerkraut" auftre- 
tende Milchsäure zum Theil vielleicht auch von sich zer- 
setzendem Inosit herrühren könne. 

3) Aus den Herb. Digitalis und den Extract. Digi- 
talis verschiedener Pharmakopoen in kleinen, aber sehr 
zierlichen, liniengrossen Krystallbüscheln. 

4) Aus Taraxacum officinale Web., aber nur aus Blät- 
tern und Stengeln, nicht aus Blüthen und Wurzeln. 

5) Aus den Sprossen der Kartoffel. 

{Annal. der Chem. u. Pharm. CXXIX. 222— 225.) G. 


Heber die Mesoxalsäure. 

Durch Zersetzung des Alloxans mit Bleizuckerlösung 
und Kochen des alloxansauren Baryts mit Wasser erhiel- 
ten Liebig und Wo hl er bei ihren Untersuchungen der 
Harnsäurederivate ein Bleioxyd- und Barytsalz, die sie 
als Salze einer eigenthümlichen neuen Säure erkannten, 
welcher sie den Namen Mesoxalsäure beilegten. Die 
Säure selbst konnten sie nicht in reinem Zustande erhalten 
und haben dieselbe deshalb nur unvollkommen beschrieben. 
Seitdem haben nur Svanberg und Kolmodin in den 
Verhandlungen der schwedischen Akademie einige An- 
gaben über diese Säure gemacht, die aber nicht richtig 
sind. Andere Chemiker haben sogar die Existenz der- 
selben bezweifelt, wahrscheinlich wegen der schwierigen 
Darstellung, welche aber immer bei Beobachtung einiger 
Vorsichtsmassregeln nach der Liebig'schen und Wohler- 
gehen Methode sicher von Statten geht. 

Nach folgender, durch viele Versuche erprobten 
Methode, ist es Th. Deichsel gelungen, grössere Quan- 


Mesoxalsäure . 129 

titiiten von Mesoxalsäure zu erhalten. In Wasser von 
800 (J. wird so viel alloxansaurer Baryt eingetragen^ dass 
auf je 1 Liter etwa 5 Grm. trockenes Salz kommen und 
die so erhaltene Lösung schnell zum Kochen erhitzt. 
Das Sieden wird etwa 5 — 10 Minuten unterhalten, dann 
das Feuer entfernt^ die Flüssigkeit filtrirt und ab- 
kühlen gelassen; es scheidet sich dabei ein Theil des 
niesoxalsauren Baryts in Krystallen ab. Die Mutterlauge 
davon wird schwach mit Essigsäure angesäuert und mit 
einer Lösung von Bleizucker gefällt ; man erhält einen 
farblosen flockigen Niederschlag von fast reinem mesoxal- 
sauren Bleioxyd, der sich nach längerem Stehen kry- 
stallinisch absetzt, durch Decantiren von der Flüssigkeit 
getrennt und m.it kaltem Wasser ausgewaschen wird. 

Das zuerst auskrystallisirte Barytsalz kann man zur 
Darstellung der reinen Säure mit verdünnter Schwefelsäure 
genau zersetzen, es wird zu diesem Zwecke ganz fein gerieben 
und längere Zeit bei etwa 40 — 50^ mit der Säure digerirt. 
Das ausgewaschene Bleisalz wird ebenfalls mit verd. Schwe- 
felsäure zersetzt und die erhaltene Säure mit essigsaurem 
Baryt oder nach theilweisem Neutralisiren mit Ammoniak 
mit salpetersaurem Silberoxyd gefällt. Die so erhaltenen 
Salze sind fast chemisch rein und können durch Schwe- 
felsäure, resp. Salzsäure zerlegt und so die reine Säure 
abgeschieden werden. Die erhaltene wässerige Lösung 
der Säure wird bei etwa 40 — 500 zur Syrupsconsistenz 
eingedampft ; die Säure krystallisirt in deutlich ausgebil- 
deten prismatischen Krystallen, die an der Luft sehr schnell 
zerfliessen. Die Säure besitzt bei lOOO getrocknet die 
Zusammensetzung C^H^O^^ und schmilzt bei llö^ unter 
theilweiser Zersetzung. Die Krystalle sind in Alkohol 
löslich, nicht in Aether. 

Die Mesoxalsäure ist eine starke zweibasische 
Säure und bildet vorzugsweise Salze mit 2 Aeq. Metall- 
oxyd, Die Salze enthalten w^ie die freie Säure ein Molecül 
Wasser mehr, mit Ausnahme des Aramoniaksalzes, ein 
Verhalten, welches auch die Glyoxalsäure zeigt. 

Das Barytsalz krystallisirt in deutlich ausgebildeten 
Krystallen und zeigt bei 120^ getrocknet die Zusammen- 
setzung 2BaO, C6 08 + 3 HO. 

Das Natronsalz, 2NaO, C6 08 + 2 HO, bildet feine 
Blättchen. 

Das basische Bleioxydsalz, 2PbO,C608 -}- 2(PbO,HO), 
bildet sich auch bei Anwendung freier Mesoxalsäure als 
amorpher körnig-pulveriger Niederschlag. 

Arch. d. Pharm. CLXXVHI.Bds. l.u.2.Hft. 9 


130 Mesoxalsäure. 

Das Silberoxydsalz, 2AgO, C^OS -f- 2 HO, bildet 
schwerlösliche Nadeln. 

Das Aramoniaksalz, 2H4NO, C^O^, ist das einzige 
wasserfreie Salz und krystallisirt körnig. Die wässerige 
Lösung färbt sich an der Luft roth, ähnlich wie 
Murexid, und es verdankt daher dieser Körper seine 
Färbung wahrscheinlich einem Amide der Mesoxalsäure. 

Der Aether der Mesoxalsäure entsteht durch Erhitzen 
des Silberoxydsalzes roit Jodäthyl, welches zweckmässig 
mit dem doppelten Volum Aether vermischt wird. Es 
ist ein nicht ohne Zersetzung flüchtiges, dickflüssiges 
Oel, welches sich mit Wasser sogleich in Mesoxalsäure 
und Alkohol spaltet. Die Analyse gab Zahlen, welche 
auf die Formel 2 C^RSO, C^Oö + 2 HO führen, vielleicht 
gehört das Wasser, welches allen Salzen, mit Ausnahme 
des Ammoniaksalzes, hartnäckig anhängt, zur Consti- 
tution der Säure. 

Eine verdünnte Lösung von Mesoxalsäure wird durch 
24 stündiges Behandeln mit Natriumamalgam in Tartron- 
säure = C^H^Oi^ übergeführt, welche mit der von 
Dessaignes aus der Nhroweinsäure erhaltenen über- 
einstimmt: 

C6H40i2 _ 20 = C6H4O10. 
Nach dem Neutralisiren mit Salpetersäure erhält man mit 
salpetersaurem Silberoxyd einen amorphen Niederschlag, 
der sich bald in körnige Krystalle verwandelt und in 
kaltem Wasser schwer, in heissem ziemlich leicht löslich 
ist. Derselbe ist tartronsaures Silberoxyd, 2 AgO, C^H'^O^,. 
er verpufft beim Erhitzen ziemlich stark. 

Besitzt die Mesoxalsäure wirklich die Formel C^H^O^^^ 
so kann man sie als Dioxyraalon säure betrachten: 

2H0, C6H20402 2H0, C6H(H02)04 02 , 

Malon säure Tavtronsäure 

2H0, C6(H02)2 04 02 
Mesoxalsäure 
und müsste dann die Bildung des wasserärmeren Am- 
moniaksalzes und des Alloxans durch einen ähnlichen 
W^asseraustritt wie bei der Entstehung der Fumarsäure 
aus Aepfelsäure erklären. 

2H4NO,C6(H02)204,02 — 2H0 = 2 H4N0, C6 06,02. 
Jedenfalls ist dieses Verhalten auch für das Studium 
der Glyoxalsäure interessant, da man diese Säure auch 
als Dioxyessigsäure betrachten kann: 

HO,C4H302,0. HO,C4H2(H02)02,0. H0,C4H(H02)202,a 

Essigsäure Glykolsäure Glyoxalsäure 


TJmioandlung d. Monocarhonsäiiren in Dicarhonsäiiren. 131 

Die aus Alloxan dargestellte Mesoxalsäure ist identisch 
mit der von Bayer durch Oxydation der Araidomalon- 
säure erhaltenen. Da die Mesoxalsäure durch Reduction 
Tartron säure giebt, so ist auch jetzt experimentell 
nachgewiesen, dass die Dialur säure die Harnstoffver- 
bindung derselben ist und somit sind sämmtliche Säuren 
aus der Harnsäure dargestellt, deren HarnstofFverbindun- 
gen die Glieder der Alloxangruppe bilden. {Joiirn. für 
prakt.Chem. Bd. 93. Heft 4.) B. 

lieber die Umwandlung der Nonocarbousäuren in 
höhere Dicarbonsäuren. 

AVenn man nach Kolbe Monochloressigsäure mit einer 
massig concentrirten wässerigen Lösung von Cyankalium er- 
hitzt, so tritt leicht eine Zersetzung ein, und man erhält 
Chlorkalium und Cyanessigsäure. Die zum Sieden erhitzte 
und mit einem Ueberschuss von Kali eingedampfte Lösung 
entwickelt Ammoniak in Menge. Wird die alkalische 
Flüssigkeit mit Essigsäure übersättigt und mit Aether ge- 
schüttelt, so sättigt sich dieser mit Malonsäure, die 
man durch Verdunstung des Lösungsmittels in leicht gelb 
gefärbten Krystallen erhält. Durch Behandeln mit Thier- 
kohle erhält man sie in schönen farblos durchsichtigen 
quadrangulären Tafeln. 

Die so erhaltene Malonsäure ist mit derjenigen iden- 
tisch, welche Dessaignes aus Aepfelsäure darstellte. 
Ihre Bildung aus Cyanessigsäure lässt sich durch die 
Formel ausdrücken: 

KO,C2|^2^l[C202]0 4- K0,3H0 = 

Cyanessigsaures Kali *) 

2 KO, (C2H2)" 1^2^21 02 + H3N. 

Maloiisaures Kali. 
Kolbe will sich jetzt damit beschäftigen, die Pro- 
pionsäure in Bernsteinsäure umzuwandeln und mit Hülfe 
der Mono- und Dicarbonsäuren die dreibasischen Tri- 
carbonsäuren zu erhalten, die drei Gruppen Carbonyl 
(C2 02) einschliessen. Diese Pläne sind theilweise durch 
H. Müller schon realisirt, der eine Arbeit veröffentlichte: 


*) Dieses ist das Derivat der Essigsäure HO, C2 H3 [C2 02] 0, 
welche Kolbe eine Monocarbonsäure nennt, weil sie nur eine 
einzige Gruppe Carbonyl (C2 02) enthält. 

9* 


132 Neue Bildung von Mahn- und Bernsteitisäure. 

„Ueber eine neue Methode der Bildung der Malon- und 
Bernsteinsäure." — Beide haben demnach denselben Ge- 
genstand bearbeitet und sind, was die synthetische Bil- 
dung der Malonsäure betrifft, zu demselben Resultate ge- 
langt. (Ännal. d. Chim. et de Phys.) 

Dr. Reich. 

Heber eise neue Bildung von IHalon- und Bernstein- 
säure« 

Hugo Müller versuchte, -von der Thatsache aus- 
gehend, dass das Chlor in der Chloressigsäure sich leicht 
durch andere Elemente ersetzen lässt, dasselbe durch 
Cyan zu ersetzen, um durch die so erhaltene Cyanessig- 
säure einen Körper zu haben, der zugleich in die Essig- 
säure- und die Oxalsäure -Reihe gehört. 

Nach H. Müller wirkt Jodessigäther leicht auf das 
Cyansilber ein und bildete Cyanessigäther. Chloressig- 
äther und Cyankalium gaben ein eben so günstiges Re- 
sultat, und der beste Weg, Cyanessigäther darzustellen, 
besteht darin, dass man Chloressigäther in Alkohol löst 
und krystallisirtes Cyankalium in geringem Ueberschusse 
zusetzt. Bei gelinder Erhitzung beginnt die Einwirkung, 
es bildet sich Chlorkalium, und durch Filtriren und Ab- 
destilliren des Alkohols vom Filtrate erhält man in der 
Retorte zurückbleibend den Cyanessigäther. Die Destil- 
lation muss des hohen Siedepunctes wegen am besten in 
einer Wasserstoff-Atmosphäre vorgenommen werden. Der 
so erhaltene Cyanessigäther ist eine schwere ölige, fast 
geruchlose und süsslich schmeckende Flüssigkeit. Beim 
Erhitzen mit kohlensaurem Kali wird Ammoniak entbun- 
den, und nach Beendigung der Reaction fällt Kupfer- 
vitriol einen grünen Niederschlag, der nach dem Behan- 
deln mit Schwefelwasserstoff und Eindampfen der Lösung 
prächtige Krystalle liefert, die alle Eigenschaften der 
Dessaigne'schen Malonsäure besitzen. 

H. Müller untersuchte auch weiter das Verhalten 
der Chlor Propionsäure, die aus L ac tyl chlor id 
nach Uli rieh's Methode dargestellt worden war, und 
erhielt bei analoger Behandlung eine kleine Menge einer 
krystallinischen Säure, welche beim Erhitzen die bekannten 
für Bernsteinsäure so charakteristischen Dämpfe gab. 
Durch weitere Untersuchungen muss noch bestätigt wer- 
den, ob diese beiden Säuren wirklich Malon- und Bern- 
steinsäure sind. 


Säuren aus Cyanüren der 2- u. 3atom. Alkoholradicale. 133 

Vergleicht man diese neue Art der Bildung von 
Bernsteinsäure mit der aus Cyanäthylen 
C6H5(C2N)04 + 4H0 = C6H5(C2H04)04 + H3N 
Cyanpropionsäure Bernsteinsäure 

C4H4(C-'N)2 -f 8H0 = C4H4(C2H04)2-]- 2H3N 

Cyanäthylen Bernsteinsänre 

SO findet man leicht eine Analogie und die Annahme, 
die Bildung der Cyanpropionsäure sei die erste Stufe in 
der Zersetzung des Cyanäthylens, gewinnt sehr an Wahr- 
scheinlichkeit. Auch ist nach H. Müller die Existenz 
homologer Reihen, deren Glieder von einander um C2 0* 
verschieden sind, sehr wahrscheinlich. {Chem. Soc. — 
Chem. Centrhl.) B, 

leber die Säuren^ welche man aus Cyanüren der oxy- 
genirten zwei- und dreiatomigen Alkoholradicale 
erhalten kann. 

Mit jedem Glykol kann man ein einatomiges und ein 
zweiatomiges *) Radical erhalten, mit jedem Glycerin drei 
Radicale, die ein-, zwei- oder dreiatomig sind. Man 
kennt nur eine kleine Zahl der Cyanüre dieser Radicale, 
und man kann die Frage aufwerfen, wenn solche Cyanüre 
existiren, besonders Sauerstoff- haltige, und wenn diese 
l'etztern sich durch Kali zersetzen, wie verhalten sich die 
Cyanüre der Kohlenwasserstoff-Radicale. Aus jedem Glykol 
müsste man zwei, aus jedem Glycerin drei Säuren erhal- 
ten können. Das zeigt die folgende Zusammenstellung: 
Zweiatomiger Alkohol. (Glykol.) 

Cvanür. Säure. 

Glykol-Chlorhydrin C4H502C1 C4H5 02Cy**) C6H606 

(Milchsäure) 
Aethylen-Chlorür C^H^CP C4H4Cy2 C8H609 

(Bernsteinsäure zweibasisch). 
Dreiatomiger Alkohol. (Glycerin.) 

Cvanür Sänre 

Monochlorhydrin C6H704C1 CeH'O^Cy C8H808 
Dichlorhydrin C6H602C12 C6H602Cy2 Ci0H8O»0 

(zweibasisch) 
Trichlorhydrin C6H5C13 CeH^CyS C12HS012 

(dreibasisch). 

*) C4H6 0'i — H02 = (0^15 02)' 
CHHeO* — 2H02 =r (CiH-i)" 
C6He06 — H02 = (C6H-04)' 
C6H806 — 2H02 = (CQH602)" 
- C6H8 06 — 3H02 = (C6H5)'''. 
**) Wislicenus hat dieses Cyanür dargestellt und es wirklich 
in Milchsäure übergeführt. 


134 Säuren aus Cyanüren der 2- u. 3atom. Alkoholradicale. 

In der vorliegenden Arbeit beschäftigt sich Maxwell 
Simpson mit der Säure C^öHSO^o^ die auf folgende 
Weise erhalten war: 

Eine Mischung von 1 Aeq. Dichlorhydrin und 2 Aeq. 
reinem Cyankalium wurde mit Alkohol in einer wohlver- 
schlossenen Mineralwasserflache 24 Stunden lang bei 100^ 
erhalten. Nach dieser Zeit war alles Chlorür in Cyanür 
übergegangen. Der Inhalt der Flasche wurde filtrirt und 
der Lösung, die ohne Zweifel das Cyanür C^H^O^CyS ent- 
hielt, Aetzkali in Stücken zugesetzt, das Ammoniak durch 
Erhitzen verjagt, der Alkohol abdestillirt und der Rück- 
stand mit Salpetersäure behandelt, die dann durch Ver- 
dampfen entfernt wurde. Es blieb Salpeter gemischt mit 
der in Alkohol gelösten neuen Säure. Nach Verdunstung 
des Alkohols hinterblieb ein stark gefärbter Rückstand, 
der mit warmem Wasser aufgenommen und mit Chlor 
behandelt wurde, das Ganze dann neutralisirt, ein Theil 
der Säure vorsichtig durch Silbernitrat gefällt, filtrirt und 
die Fällung vollendet. Der letzte Niederschlag war völlig 
farblos. Nach Zersetzung durch Schwefelwasserstofi" hin- 
terblieb die Säure ungefärbt, krystallisirbar und der For- 
mel CiOHSO'O entsprechend. 

Sie ist löslich in Wasser, Alkohol und Aether, schmeckt 
stark sauer, schmilzt bei etwa 135^ und zersetzt sich bei 
höherer Temperatur. Die freie Säure wird reichlich durch 
Bleiacetat weiss gefällt, nicht durch Kalkwasser. Durch 
ein Alkali neutralisirt giebt sie mit Quecksilbersublimat 
einen weissen, mit Eisenchlorid einen hellbraunen, mit 
Kupfersalzen einen bläulich -weissen Niederschlag und 
mit Chlorbaryum nur eine Trübung. 

Die Säure entsteht nach folgendem Schema: 
C6 H6 02 Cy2 _f 2 KH02 _j- 4 HO = C^o ^2 O^o -f 2H3N. 

Sie ist zweibasisch, denn das Silbersalz ist = Ci<^H6Ag20'<^; 
eben so hat Simpson den Diäthyläther dargestellt von 
der Formel CiOH6(C4H5)2 0iO^ welcher zwischen 295 
und 3000 unter theilweiser Zersetzung sich verflüchtigt. 

Die neue Säure verhält sich zur Pyroweinsäure wie 
die Aepfelsäure zu der ßernsteinsäure : 

Bernsteinsäure CSHßO^ Pyroweinsäure CiOH^OS 
Aepfelsäure C8H6O10 Neue Säure CiOH80»o, 

sie ist in der Zusammensetzung homolog der Aepfelsäure. 


Monosulfoäpfelsäure. — Bihrommalemsäure etc. 135 

Simpson schlägt für sie den Namen Ox ypyro wein- 
säur e vor. {Annal. de Chim. et de Pliys.) 

Dr, Reich. 

nonosiilfoäpfelsnure und nouosulfosalicylsäurc. 

Man löst nach Carius 1 Mol. Monobrombernstein- 
säure in einer ziemlich concentrirten Losung von 2 Mol. 
Schwefelkaliura auf und erhitzt im Oelbade auf etwa 1100. 
Das Product der Reaction wird mit Essigsäure angesäuert, 
der Schwefelwasserstoff" verjagt und nach Neutralisation 
mit Ammoniak in der Wärme durch essigsaures Bleioxyd 
genau ausgeföUt, Der in Wasser vertheilte Niederschlag 
wird durch Schwefelwasserstofi" zerlegt, die abgeschiedene 
Säure durch vorsichtiges wiederholtes Abdampfen von der 
Bromwasserstoftsäure befreit und zuletzt im luftverdünn- 
ten Räume verdampft, wo die neue Säure hinterbleibt. 

Die Monosulioaptelsaure = ^3 >q2 ist eine 

undeutlich krystallinische, an der Luft zerfliessliche, stark 
saure Substanz. Ihre Salze sind nicht krystallisirbar. 
Durch Oxydation mit Salpetersäure geht sie, indem sie 
auf 1 At. Schwefel 3 At. Sauerstoff" aufnimmt, in eine 
sog. organische Schwefelsäure, in Bernsteinschwefelsäure, 
über. 


H3 )S'^ ^3 


03. 


Die Monosulfosalic vlsäure entsteht analog der 
Monosulfomilchsäure durch vorsichtiges Eintragen des 
Productes der Einwirkung von Phosphorpentachlorid auf 
Salicylsäure in eine wässerige Lösung von überschüssigem 
Schwefelkalium. Diese giebt aber bei Behandlung mit 
Salpetersäure keine organische Schwefelsäure, sondern 
Trinitrophenvlsäure und Schwefelsäure. {Annal. d. Chem. 
u. Pharm. CXXIX. 6—15.) G. 


Bibrommaleinsäiiro, ^letabromiualcmsiuire und 

Parabromiii<ilcinsäiire. 

Bei der Darstellung der Bibrombernsteinsäure durch 
Erhitzen von Bernsteinsäure mit Brom und Wasser wird 
eine beträchtliche Menge von Nebenproducten erhalten, 
die alle in Wasser weit löslicher sind, als die Bibrom- 
bernsteinsäure. In diesen fand A. Kekule durch frac- 


136 Glykoweinsäure. 

tionirende Krystallisation drei wohlcharakterisirte Säuren 
auf. Die eine hat die Zusammensetzung der zweifach- 
gebromten Maleinsäure und wird Bibrommaleinsäure^ 
C8H2Br2 0ö, genannt; die beiden anderen haben die For- 
mel der einfach-gebromten Maleinsäure, sind isomer 
mit Monobrommaleinsäure und Isobrommaleinsäure, und 
sind als Me t ab rom mal ein säure und Parabrom- 
maleinsäure, C^H^BrOS, zu bezeichnen. 

Man kennt demnach jetzt vier Säuren von der Zu- 
sammensetzung der einfach gebromten Maleinsäure, die 
Para-, Meta-, Mono- und Isobrommaleinsäure. Diese vier 
Körper unterscheiden sich von einander durch verschie- 
denen Schmelzpunct, verschiedene Krystallisation und ver- 
schiedenes Verhalten ihrer Silbersalze, und sind demnach 
als isomere Verbindungen zu betrachten. {Ännalen der 
Chem. u. Pharm. CXXX: 1 — 11.) G. 


(ilfkoweinsäure. 

Die Glykoweinsäure ist eine neue, von A. Schöyen 
entdeckte, der Weinsäure isomere Säure. 

Glyoxal, der Aldehyd der Oxalsäure, verbindet sich 
in wässeriger Lösung unmittelbar mit Cyanwasserstoff zu 

einem Körper von der Zusammensetzung „2 \ ^^^ 

Die erhaltene Lösung versetzt man mit Kalihydrat in ge- 
ringem Ueberschusse, auf 1 Mol. verbrauchten Glyoxals 
2 Mol. Kalihydrat, und erwärmt im Wasserbade, bis sich 
kein Ammoniak mehr entwickelt. Die stark gebräunte 
Flüssigkeit wird mit Essigsäure neutralisirt, durch Thier- 
kohle entfärbt und mit essigsaurem Bleioxyd ausgefällt. 
Das durch Schwefelwasserstoff zerlegte Bleioxydsalz lie- 
fert dann eine farblose Lösung der freien Säure, welche 
beim Eindampfen als zähe, syrupartige, sehr saure Masse 
zurückbleibt und nach mehrtägigem Stehen über Schwefel- 
säure monoklinoedrische Krystalle der Glykoweinsäure 
giebt. 

Die Glykoweinsäure ist in Wasser sehr leicht 
löslich und zerfliesst an feuchter Luft, kann ohne Ver- 
änderung bis auf lOQO erhitzt werden, verbreitet bei stär- 
kerem Erhitzen denselben Geruch, wie Weinsäure, ent- 
wickelt dann saure Dämpfe und lässt voluminöse Kohle 
zurück. Ihre Alkalisalze sind in Wasser leicht löslich, 
auch das saure Kalisalz, aber unlöslich in Alkohol. MitChlor- 
calcium oder Chlorbaryum erhält man aus solchen Lösungen 


Tartramid und Tartraminsäure. 137 

weisse, amorphe Niederschläge, eben so durch essigsaures 
Bleioxyd und salpetersaures Silberoxyd. (Annal. d. Chem. 
u. Pharm. CXXXIL 168—171.) G. 


rinwandiung inaetiver Weinsäure 
iu Traubensäure. 

Bei längerem Erhitzen von gewöhnlicher Weinsäure 
oder Traubensäure bildet sich bekanntlich etwas inactive 
Weinsäure, eben so bei längerem Kochen jener mit Salz- 
säure. Es entsteht nun die Frage, ob die Umwandlung 
deshalb so beschränkt ist, weil die inactive Weinsäure 
selbst eine Umwandlung im entgegengesetzten Sinne er- 
leidet. Um dies nachzuweisen, hat V. Dessaignes {Bull, 
de la SOG. cliim. 1865) trockene inactive Weinsäure bei 2000 
destillirt, bis ein Drittel zersetzt war. Das Destillation s- 
product bestand aus Brenztraubensäure. Aus dem 
nur wenig gefärbten flüssigen Rückstande in der Retorte 
schieden sich nach längerer Zeit Krystalle von unzer- 
setzter inaetiver Weinsäure aus, deren Mutterlauge 
zur Hälfte mit Ammoniak neutralisirt, durch wiederholtes 
Umkrystallisiren 2 Doppelsalze gab; das eine derselben ent- 
hielt Traubensäure und bildete etwa '/s der Masse, das 
andere war ein saures Ammoniak&alz der inactivenW ein- 
säure. Es verwandelt sich also die inactive Weinsäure 
unter denselben Bedingungen, die sie aus der Trauben- 
säure entstehen lassen, selbst wieder in die letztere und 
kann also indirect in rechts- und links -drehende Wein- 
säure zerlegt werden. (Journ. f. prakt. Chem. Bd. 94. 6.) 

B. 


Tartramid und Tartraminsäure. 

Tartramid erhält man nach K. Grote am besten, 
wenn man trockenes Ammoniakgas in eine alko- 
holische Lösung von Weinsäureäther bis zur vollständigen 
Sättigung einleitet. Beim Erkalten scheidet es sich in 
concentrisch-gruppirten Nadeln aus, von der Formel 
C8H8 08N2. Seine concentrirte Lösung löst in der Wärme 
Quecksilberoxyd und scheidet beim Erkalten Quecksilber- 
Tartramid in deutlichen krystallinischen Krusten ab. 

Tartraminsäure entsteht neben Weinsäure, wenn 
man ein Gemenge von Weinsäureäther und wässerigem 
Ammoniak eindampft. Sie stellt einen unkrystallisir- 
baren Syrup dar. Ihr Kalksalz von der Formel CöH^CaNO^^ 


138 PyropJiosphors. Eisenoxyd-citronensaures Ammoniak. 

krystallisirt in grossen tetraedrischen Krystallen, ist leicht 
löslich in Wasser und unlöslich in Alkohol; ihrBleioxyd- 
salz^ durch Digestion der freien Säure mit Bleioxydhydrat 
gewonnen, ist löslich, scheidet aber alsbald basisches Salz 
ab ; ihr Barytsalz wird durch Neutralisation . der freien 
Säure mit kohlensaurem Baryt erhalten und bildet beim Ver- 
dampfen krystallinische Krusten, deren Zusammensetzung 
=z C8H6BaNO'0 _]_ 8 aq. {Annal. der Chem. u. Pharm. 
CXXX. 202—206,) G. 


Carballylsänre. 

Kekule hat bereits angegeben, dass aus Aconitsäure 
durch Einwirkung von Natriumamalgam eine wasserstofF- 
reichere Säure gebildet wird. Diese Säure ist die Car- 
ballylsäure und ist jetzt von H. W ich el haus genauer 
untersucht worden, welcher zugleich fand^ dass sie mit 
einer vor Kurzem von Simpson auf synthetischem Wege 
aus Cyanallyl dargestellten Säure identisch ist. Die Car- 
ballylsäure ist nach der Formel C*2JJ8 012 zusammen- 
gesetzt, krystallisirt in durchsichtigen Gruppen von pris- 
matischem Habitus und löst sich leicht in Wasser,- Al- 
kohol und Aether. Ihre Salze krystallisiren schwer. Be- 
merkenswerth ist ihr Verhalten gegen Eisenoxydsalze. 
Versetzt man nämlich Eisenchloridlösung mit einer Lösung 
der Säure, so zeigt sich alsbald eine Trübung, die beim 
Kochen oder längeren Stehen in einen voluminösen Nie- 
derschlag übergeht, der aus einer Verbindung des Eisen- 
oxyds mit der organischen Säure besteht. Eisenoxydul- 
salze werden durch die Carballylsäure nicht zersetzt, 
eben so wenig die Sesquioxydsalze der dem Eisen ähn- 
lichen Metalle. {Annalen der Chem. und Pharm. CXXXIL 
61 — 66.) G. 

Bereitnng des pyropliosphorsauren Eisenoxyd - citroueu- 
sauren Aniinoniaks. 

Dieses in neuerer Zeit unter dem Namen Ferrum 
pyrophosphoricum cum Ammonio citrico häufig in ver- 
schiedenen Gegenden der Schweiz und Deutschlands ver- 
schriebene Eisenpräparat wird am besten nach Apotheker 
St's Vorschrift auf folgende Weise bereitet. 

2 Pfd. krystallisirten phosphorsauren Natrons werden 
zuerst entwässert und dann durch Glühen in einem Por- 


Pyrophospliors. Eisenoxyd-c'dronensaures Ammoniak. 139 

cellantiegel in pyrophosphorsaures Natron verwandelt. 
4 Unzen des letzteren Salzes löst man dann in 6 — 7 Mass 
Wasser und fällt diese Lösung entweder mit Eisenchlorid 
oder mit schwefelsaurem Eisenoxyd oder auch mit salpeter- 
saurem Eisenoxyd so weit als noch ein Niederschlag ent- 
steht. Dieser ist namentlich feucht ganz weiss, erhält 
aber bei Anwendung eines Ueberschusses von Eisenlösung 
leicht eine selbst durch Auswaschen nicht völlig zu ent- 
fernende gelbliche Färbung. Dieser Niederschlag muss 
durch Absetzenlassen und Decantiren von dem dabei be- 
£ndlichen Natronsalz völlig befreit werden. Nach der 
völligen Befreiung von dem Natronsalze sammelt man 
den Niederschlag auf einem mit Filtrirpapier bedeckten 
Colatorium und übergiesst ihn hierauf in einer Porcellan- 
schale mit einer indessen bereiteten Lösung von citronen- 
saurera Ammoniak, welches durch Sättigung von kohlen- 
saurem Ammoniak mit Citronensäure in der Wärme be- 
reitet wird. Gewöhnlich reicht eine aus 2 Unzen dar- 
gestellte, 16 Unzen betragende Lösung von citronensaurem 
Ammoniak hin, selten ist noch ein nachträglicher Zusatz 
von citronensaurem Ammoniak, aus weiteren 2 Drachmen 
Citronensäure nöthig. 

Bei der Bereitung dieses Präparats darf nie die Tem- 
peratur von 100 Q, überschritten werden. 

Die nun in einigen Tagen unter bisweiligem Umrüh- 
ren mit einem Glasstabe sich bildende noch trübe grüne 
Auflösung wird filtrirt, wobei sich meistens der noch sus- 
pendirte Niederschlag völlig löst und das Filtrat nun eine 
klare grüne, zuweilen oft etwas ins Bräunliche ziehende 
Flüssigkeit darstellt. Diese muss rasch bei nicht zu hoher 
Temperatur eingedampft werden. Am schönsten wird 
das Präparat erhalten, wenn es in dünner Schicht auf 
flachen Tellern im nicht zu heissen Ofen eingetrocknet 
ward. Es bildet dann schöne grüne Schuppen, welche 
im Wasser leicht löslich sind und beim Zerreiben ein 
lichtgrünes Pulver liefern, welches sich an trockener Luft 
gut hält, an feuchter dagegen leicht bräunlich wird. 
{Schweizer Wochensckr. 1864. 20.) B. 

(Vergleiche die Darstellung dieses Präparats nach 
Thiriaux und Francqui, Archiv der Pharmacie, 1860, 
IL R. Bd. 103. S. 322—324.) H. L. 


140 Citronensaures Wismuthoxyd- Ammoniak. 

Heber citronensaures Wismnthoxjd- Ammoniak. 

Seit einigen Jahren circulirt in England ein sog. 
Liquor Bismiithi, welchen C. F. Schacht zu Clifton an- 
fertigt und der von den Aerzten dem Magisterium Bis- 
mutlii vorgezogen wird. Tichborne hat denselben unter- 
sucht und gefunden, dass derselbe eine Auflösung des 
citronensauren Wismuthoxyd- Ammoniaks in Wasser ist, 
auch eine Vorschrift gegeben, welche aber Wittstein 
nicht praktisch findet, indem dessen angestellte Versuche 
zeigten, dass auf die von Tichborne angegebene Weise 
das Wismuthoxyd nur sehr schwierig in Lösung geht 
und dass es viel praktischer ist, statt des reinen Oxyds 
das citronensaure Wismuthoxyd anzuwenden. 

Das citronensaure Wismuthoxyd stellt man nach fol- 
genden Verhältnissen dar: 

Basisch kohlensaures Wismuthoxyd . 1 Unze, 

Citronensaures Kali 1 ^/^ Unze, 

Salpetersäure 1^2 Unze, 

Destillirtes Wasser q. s. 
Man löst das basische Carbonat in der Säure und 
verdünnt die Lösung mit 1^/2 Unzen Wasser; löst das 
citronensaure Kali in 2 Finten (32 Unzen) Wasser und 
mischt zu dieser Lösung langsam unter beständigem Um- 
rühren jene salpetersaure Lösung. Nach Verlauf einiger 
Stunden sammelt man den Niederschlag auf einem Filter, 
süsst ihn vollständig mit Wasser aus und trocknet ihn 
bei gelinder Wärme. 

Um nun das citronensaure Wismuthoxyd-Ammoniak 
zu erhalten, reibt man eine beliebige Menge citronen- 
saures Wismuthoxyd mit Wasser zu einem dicken Brei 
und setzt unter fortwährendem Reiben so lange starken 
Ammoniakliquor hinzu, bis vollständige Lösung erfolgt 
ist, wobei man einen Ueberschuss zu vermeiden hat. 
Die Solution wird filtrirt und auf Glasplatten dünn aus- 
gestrichen, v\'o sie zu Blättchen eintrocknet. 

Das so erhaltene citronensaure Wismuthoxyd-Am- 
moniak bildet weisse, glänzende, halb -durchsichtige, luft- 
beständige in Wasser leicht lösliche Blättchen. Seine 
wässerige Lösung zersetzt sich bei längerem Stehen von 
selbst, weshalb bei Bereitung des flüssigen Präparats 
kleine Portionen Alkohol und Ammoniak hinzugesetzt 
werden müsssen. 

Die Analyse des trockenen Doppelsalzes gab folgen- 
des Resultat: 


Synthese der Aceconitsäure aus der Essigsäw^e. 141 

Bi03 237 50,11 Proc. 

H4N0 26 5,50 „ 

C12H5011 165 34,88 „ 

5 HO 45 0,51 „ 

Bi03,H4NO,Ci2H50n + 5HO==473 100,00 ', 

Zur Bereitung des flüssigen citronensauren Wismuth- 
oxyd- Ammoniaks (Liquor Citratis Bismuthi et Ammonii) 
löst man 260 Grm. des trockenen citronensauren Wismuth- 
oxyd- Ammoniaks in 14 Unzen Wasser, neutralisirt die 
Lösung mit Ammoniakliquor und fügt noch 2 Unzen 
Alkohol hinzu. Oder: Man löst ausgewaschenes, noch 
feuchtes citronensaures Wismuthoxyd in der nöthigen 
Menge Ammoniakliquor, verdünnt die Lösung mit ihrem 
gleichen Volum Wasser und filtrirt. Hierauf ermittelt man 
ihren Wismuthgehalt dadurch, dass man zu 1/2 Unze der 
Lösung Ammoniumsulfid im Ueberschuss setzt, den ent- 
standenen Niederschlag von Schwefelwismuth auf einem 
gewogenen Filter sammelt, wäscht, bei 100^ C. trocknet 
und aus seinem Gewichte das Wismuthoxyd berechnet; 
261 BiS3 entsprechen 237 BiO^. Nachdem dies gesche- 
hen, verdünnt man die Lösung mit so viel Wasser, dass 
1 Drachme derselben 1 Gran Wismuthoxyd = 2 Gran 
des Doppelsalzes enthält und dass 1/3 der gesammten 
Wassermenge durch Alkohol vertreten wird. ( Wittstein's 
Vierteljahr sehr. 14. 208.) B. 


Veber die Synthese der Aceconitsäure aus der 
• EssigSciurCt 

Alle organischen Säuren, die nur C -f H -[- O enthalten, 
lassen sich nach A. Bayer von der Ameisensäure ableiten, 
indem man an die Stelle des einen Wasserstoffs in der- 
selben einen Kohlenwasserstoflf, Alkohol, Aldehyd oder 
eine aus diesen bestehende complicirte Gruppe setzt. Es 
zerfällt demnach eine jede Säure in die Ameisensäure- 
gruppe C2 02H02, welche Bayer Carboxyl zu nennen 
vorschlägt, und in einen Rest. Die Basicität der Säure 
hängt ab von der Anzahl der in derselben enthaltenen 
Carboxyle, eine Regel^ die zuerst von Kekule, wenn 
auch in etwas anderer Form ausgesprochen ist. 

Die Synthese einer solchen Säure ist hiernach auf 
drei verschiedenen Wegen möglich. Entweder fügt man 
irgend einer Gruppe Carboxyl hinzu, oder man vergrös- 
sert den Rest einer schon Carboxyl enthaltenden Substanz, 


142 Synthese c?er Aceconitsäiire aus der Essigsäure. 

d. h. einer Säure, oder man vereinigt endlich mehre Säure- 
molecüle zu einem neuen Molecül. In die erste Classe 
gehören die Synthesen durch Zuführung von Kohlensäure 
auf directem Wege oder durch Vermittelung von Cyan, 
in die zweite die Bildung von Zimmtsäure aus Benzoe- 
säure und Chloracetaten; in die dritte die von Low ig 
beobachtete Reduction des Oxaläthers. Diese letztere 
Reaction, wobei sich aus der Oxalsäure Desoxalsäure 
bildet, ist von besonderem Interesse, weil sie direct von 
einer einfachen zu einer sehr complicirten führt. Indessen 
ist der von Low ig beobachtete Fall so verwickelt, dass 
er nicht wohl zu einer Verallgemeinerung geeignet ist, 
und Bayer hat sich daher bemüht, eine ähnliche Reaction 
unter möglichst einfachen Bedingungen herzustellen. 

Einen Vorgang, der in dieselbe Gruppe von Erschei- 
nungen gehört, nämlich die spontane Verdreifachung der 
Brenztraubensäure, ist übrigens schon lange bekannt. 
Diese Säure enthält als Rest einen Aldehyd, welcher sich 
von selbst wie der gewöhnliche Aldehyd verdreifacht und 
das dazu gehörige Carboxyl mit in die neue Verbindung 
hinüber nimmt, so dass eine dreibasische Säure gebildet 
wird. Benutzt man diesen Fingerzeig, so ist zur Bildung 
einer complicirten Säure aus einer einfachen nur nöthig, 
dass man den Rest der letzteren in einen labilen Zustand 
versetzt, der ihn geeignet macht, ähnlich wie der Aldehyd, 
•zu dritt sich an einander zu lagern. 

Die Essigsäure, von welcher Bayer ausgegangen ist, 
ist eine Verbindung von Methyl und Carboxyl. Handelt 
es sich nun darum, diese Säure zu einer ähnlichen Con- 
densation wie die der Brenztraubensäure zu veranlassen, 
so rauss das Methyl in einen labilen Zustand gesetzt 
werden. Als Mittel zu diesem Zwecke bietet sich die 
Methode dar, welche man zur Darstellung der Alkohol- 
radicale benutzt, nämlich Einführung von Brom und nach- 
herige Wegnahme desselben durch Natrium. Bayer 
Hess daher dieses Metall auf den Aether der Brom essig- 
saure einwirken und erhielt in der That einen Aether, 
der sich von einer verdreifachten Essigsäure ableitet, 
indem 3 At. Brom und 1 At. Wasserstoff austreten: 

3(C4H5 0,C4H2Br03) =. 3 C^RSO, C12H509 -f- 3 Br + H. 

Bromessigäther Aeeconitäther 

Lässt man Natrium auf Bromessigäther in der Hitze 
einwirken, so entsteht eine schmierige braune Masse, die 
sich an der Luft unter Schwärzung zersetzt. Im Vacuum 
destillirt, giebt dieselbe einen Aether, der unter gewöhn- 


Synthese der Aceconitsäure aus der Essigsäure. 143 

liebem Druck nicht destillirt werden kann, im leeren 
Räume dagegen etwas über 200^ ohne Zersetzung über- 
geht. Dieser Aether besitzt sehr viel Aehnlichkeit mit 
dem Aconitsäureäther und zeigt auch dieselbe Zusammen- 
setzung; er ist indessen ein Gemisch der Aetherarten 
zweier neuer Säuren, der Aceconitsäure und der Ci- 
tracetsäure. Zur Trennung derselben muss man ihre 
Barytsalze darstellen. Der rohe Aether löst sich leicht 
in Barytwasser und giebt beim Elindampfen ein schwer 
lösliches Salz, den aceconitsauren Baryt, und ein leicht- 
lösliches Salz^ den citracetsauren Baryt. 

Die Aceconitsäure zeigt die Zusammensetzung 
C*2H8 012 und ist eine dreibasische Säure. Mit Blei- 
zucker und salpetersaurem Quecksilberoxydul giebt sie 
einen weissen Niederschlag, mit salpetersaurem Silberoxyd 
einen körnigen, und zeigt mit Kalkwasser erhitzt dieselbe 
Erscheinung wie die Citronensäure, indem sich die Lösung 
beim Erwärmen trübt und beim Erhalten wieder klärt. 
Die freie Aceconitsäure krystallisirt in warzenförmig ver- 
einigten Nadeln wie die Aconitsäure, aber leichter wie 
diese und ist ebenfalls in Aether leicht löslich. Beim 
Erhitzen schmilzt sie, verbrennt mit Hinterlassung von 
wenig Kohle und giebt im Röhrchen erwärmt kein kry- 
stallisirendes Sublimat wie das von Dessaignes beobach- 
tete Reductionsproduct der Aconitsäure. 

Die Citracetsäure scheint nicht zu krystallisiren 
und bietet der Untersuchung einige Schwierigkeiten dar, 
so dass die Formel noch nicht mit Bestimmtheit hat fest- 
gestellt werden können. Indessen kann dieselbe von der 
Aceconitsäure wohl nicht viel abweichen, da die gemisch- 
ten Aether fast genau die Zusammensetzung des Aceconit- 
äthers zeigten. Sie ist eine dreibasische Säure, indessen 
scheint das dritte Atom Metalloxyd nur schwach gebun- 
den zu sein, da das dreibasische Salz stark alkalisch 
reagirt. Die Silberoxyd - und Bleioxydsalze sind amorphe 
Niederschläge, welche sich in Wasser lösen; ersteres 
schwärzt sich sehr schnell am Lichte. 

Die Formel der Aceconitsäure kann folgendermassen 
geschrieben werden: 3H0, C^H^, C^O^, O^, indessen muss 
man dabei berücksichtigen, dass der Entstehung nach 
der Kohlenwasserstoff C^H^ der Grund des Zusammen- 
hanges der drei Kohlenoxyde ist. Ferner ergiebt sich 
aus der Bildung dieser Säure, dass die Kohlenoxyde mit 
dem Reste in derselben Weise verbunden sind, wie dies 
in der Essigsäure der Fall ist. Da nun zum vollständigen 


144 Muconsänre. — Derivate der Brenzsckleimsäure. 

Verständniss einer mehrbasischen Säure es nur erforderlich 
ist, die Natur des Restes und die Art und Weise zu 
kennen, wie die Carboxyle mit demselben verbunden sind, 
so bleibt bei der Aceconitsäure nur die Natur des Kohlen- 
wasserstoffs C^l^ aufzuklären. Wenn derselbe mit dem 
AUyl identisch ist, so dürfte die Aceconitsäure mit der 
Carballylsäure übereinstimmen, welche Simpson aus dem 
Allyltricyanid erhalten, aber noch nicht näher beschrieben 
hat. Die Beziehungen der besprochenen Säuren zu der 
Citronensäuregruppe bleiben noch aufzuklären. {Ber. der 
Königl. Freuss. Akad. d. Wissensch. zu Berlin.) 

B. 

Sliiconsäure. 

Durch Erhitzen der Schleimsäure mit Fünffach - Chlor- 
phosphor und Behandlung des Products mit Wasser ent- 
steht eine chlorhaltige Säure von der Zusammensetzung 
2 HO, C12H2C12 06. Lässt man auf diese Säure nasciren- 
den Wasserstoff einwirken, so bildet sich, wie F. Bode 
gefunden hat, eine neue Säure, die Muconsäure^ von 
der Zusammensetzung 2H0, Ci^H^O^. 

Die Muconsäure ist eine zweibasische Säure, krystalli- 
sirt aus heissem Wasser, worin sie leicht löslich ist, in 
blendend weissen, zolllangen, häufig sternförmig gruppir- 
ten Säulen von seltener Schönheit, schmilzt bei 195^, 
erstarrt bei 1850 ^^(J liefert meist leicht lösliche, amorphe, 
oder undeutlich krystallisirende Salze. (^Annal. der Chem. 
V. Pharm. CXXXIL 95 — 102.) B. 


lieber einige Derivate der Breuzschleimsäure. 

Die Brenzschleimsäure gehört nach F. Beilstein 
und H. Schmelz einer besonderen Reihe an, die zwischen 
der der aromatischen und der fetten Säuren steht; 
obgleich sie 6 Aeq. Sauerstoff enthält, ist sie doch ein- 
basisch und einatomig; sie ist isomer mit der Brenz- 
mekonsäure. Durch Versuche von Schulze und Schwa- 
nert, so wie durch Ulm er ist die Vermuthung Ger- 
hardt's, dass das Furfurol der Aldehyd dieser Säure 
sei, bestätigt worden. 

H. Schmelz liess, um den Alkohol der Brenz- 
schleimsäure genauer zu untersuchen, Natriumamalgam 
auf Furfurol einwirken und erhielt einen öligen Körper, 
der nicht ohne Zersetzung flüchtig war. Mit Brom ent- 


Denvate der Brenzschleimsäure. — Gei'bviehl. 145 

wickelt eine wässerige Brenzsclileimsäurelösung Kohlen- 
säure und es scheidet sich ein Oel aus, welches bei län- 
gerem Digeriren wieder verschwindet. Die Flüssigkeit 
liefert nach dem Eindampfen glänzende, farblose Krystall- 
blätter von Mucobromsäure C^H^Br-O^. 
C10H4O6 + 4 HO + 8 Br == C8H2Br206 -f 020* -f 6 HBr. 

Die Mucobromsäure ist eine schwache Säure, welche 
durch Einwirkung von Basen zersetzt wird. Chlor wirkt 
auf Brenzschleimsäure ganz ähnlich; sie giebt Mucochlor- 
säure, CSH2C12 0^. Die Formel der Mucobromsäure steht 
mit der der Mellithsäure in der Beziehung, dass es 
möglich erscheint, durch Vertauschung von Brom gegen 
Sauerstoff jene in diese umzuwandeln. Kocht man die 
^lucobromsäure mit Baryt, so bildet sich kohlensaurer 
Baryt und es entsteht an der Luft entzündliches Brom- 
acetylen, während in der Flüssigkeit zugleich eine 
neue Säure, die Cumonsäure, CSH206, gefunden wird. 

Die Cumonsäure ist homolog mit der Brenzschleim- 
säure, jedoch zweibasisch. Folgende Salze der Brenz- 
schleimsäure sind von Schmelz studirt worden: 

Das Kalisalz KO, GAORSO^, durch Fällen der alko- 
holischen Lösung desselben mit Aether in glänzenden 
Schuppen erhalten. — Natronsalz, NaO, C'^HSO^, 
weisse Krystallschuppen wie das Kalisalz erhalten. — 
Kalksalz, CaO, C^^H^O^, nach dem Trocknen über 
Schwefelsäure blendend weisses, krystallinisches Pulver. 

— Kupfersalz, CuO, CiORSOs -(- 2 HO, nach dem 
Trocknen über Schwefelsäure kleine grüne Krystalle. 

— Bleisalz, PbO, C10H3O5 + HO, weisse harte Kry- 
stalle, in kaltem Wasser weniger löslich, leichter in heissem. 
{Ztschr.f. analyt. Chemie. Febr. 1865.) B. 


ieber diis Gcrbmehl. 

Th. Hartig hat seine Untersuchungen über den 
Träger des Gerbstoffs, das Gerbmehl, weiter verfolgt und 
dazu die wichtigste aller Gerbstoffpflanzen, die Eiche 
erwählt. Die Resultate seiner Untersuchungen sind fol- 
gende : 

Die Triebe der Eiche enthalten in allen Theilen des 
Holzes und des Markes körniges, in Bast und Rinde hin- 
gegen amorphes Gerbmehl. Im Marke durchziehen die 
Gerbmehlzellen in anastomosirenden Complexen das Stär- 
kemehl führende Zellgewebe. In Grösse^ Form und Bil- 

Arch.d. Pharm. CLXXVIII.Bds. l.u.2.Hft. 10 


146 Bestimmung der gerhstojfJialtigen Bestandtheile. 

düng ist das Gerbmehl der Nachbarzellen nicht zu unter- 
scheiden, wie letzteres ist es componirt. 

Im Holze führen nur die Markstrahlzellen Gerbmehl, 
die Zellfasern enthalten stets Stärkemehl, auch wenn sie 
den Markstrahlen unmittelbar anliegen. Im Baste sind 
Markstrahlzellen, die Sieb-Zellfasern und die jungen Bast- 
bündelfasern Träger amorphen Gerbmehls, das sich bei 
Beginn des Zuwachses auch in den innersten Siebfasern 
findet. 

Wie im Marke, so sind es auch in der grünen Rinde 
besondere, netzförmig-verzweigte Zellencomplexe, in denen 
das amorphe Gerbmehl lagert, von da in das Collenchym, 
in die Korkzellen und selbst in die Oberhautzellen ein- 
gehend. 

Hartig's Vermuthung, dass das Gerbmehl ursprüng- 
lich Stärkemehl oder Grün m eh 1 sei, hat sich nicht 
bestätigt. In den jüngsten, eben ausbrechenden Trieben 
lassen sich diejenigen Zellen, weiche später Gerbmehl 
führen, als solche schon erkennen durch die Reaction 
ihres Inhaltes auf Eisensalze. 

Trotz der oft überraschenden Aehnlichkeit des Gerb- 
mehls in Form, Grösse, Bildung und Färbung mit Stär- 
kemehl oder Grünmehl, stellt sich dasselbe also auch in 
genetischer Hinsicht gleichberechtigt neben Wandungs-, 
Grün-, Stärke- und Klebermehl und gehört w^ie 
diese in die Gruppe der fixirten, organisirten Reservestoffe. 

Das Gerbmehl ist nicht allein der Träger des Gerb- 
stoffs, sondern auch vieler anderer Pflanzenstoffe, beson- 
ders aus der Gruppe der Farbstoffe, der Alkyle und der 
Alkaloide. {Bot, Ztg. 1865. 30.) B. 


Bestimmung der gerbstolfhaltigen Bestandtheile. 

Die organischen Substanzen verhalten sich nach 
Millon beim Erhitzen ihrer Lösung mit Jodsäure ver- 
schieden und lassen sich dem entsprechend in 3 Classen 
theilen. Die erste Classe umfasst diejenigen Stoffe, 
deren Oxydation durch Jodsäure vollkommen durch die 
Gegenwart einer kleinen Menge von Blausäure ver- 
hindert wird. Hierher gehören die Oxal-, Ameisen , Wein-, 
Mecon-, Citronen- und Milchsäure, die Stärke, das Dextrin, 
die Zuckerarten, das Salicin, das Gummi, dasBittermandelöl- 
nach Commaille auch noch die Cellulose, das Strychnin, 
das Brucin, das Veratin und das Amygdalin. Zur zwei- 
ten Classe gehören diejenigen Substanzen, welche unter 


Bestimmung der gerhstoffhaltigen Destandtlieile. 147 

gleichen Umständen von der Jodsäure angegriffen werden, 
nämlich die Protein Stoffe, das Aceton, die Gallussäure, 
die Gerbsäure, das Kreosot und das Morphin. Die Zer- 
störung der Proteinstoffe geht sehr langsam und nament- 
lich nur unter Einwirkung des Lichts von Statten. Die 
dritte Classe umfasst alle diejenigen Substanzen, welche 
in keinem Falle von Jodsäure angegriffen werden. Dies sind: 
die Essig-, die Butter- und die Camphersäure, der Harn- 
stoff, der Leim und nach Commaille die Valeriansäure, 
das Chinin, das Cinchonin, das Coffein, das Codein, das 
Narkotin und das Asparagin. 

Hiernach ist es klar, dass wenn man einen Körper, 
welchen die Jodsäure bei Gegenwart von Blausäure redu- 
ciren kann, und hierher gehören die gerhstoffhaltigen Sub- 
stanzen, mit diesen beiden Säuren in Berührung bringt, 
es wenig ausmacht, welche inactive Substanz ausserdem 
noch daneben vorhanden ist. Die Ausführung eines solchen 
Versuchs würde etwa folgende sein : Man nimmt ein 
bekanntes Volum einer titrirten Lösung von Jodsäure, 
doch so, dass diese im Üeberschusse vorhanden ist, und 
lässt 1/4 Stunde lang mit der fraglichen Lösung sieden. 
Hierbei wird alles Jod abgeschieden. Man- entfärbt die 
erkaltete und gemessene Flüssigkeit mit Thierkohle und 
bestimmt die noch vorhandene Jodsäure. Commaille 
führt diese Bestimmung auf vierfach verschiedene Weise 
aus : erstens als Jodsilber, indem er die Jodsäure durch 
schwefelige Säure reducirt, zweitens als jodsaures Silber- 
oxyd, drittens mit einer titrirten schwefelsauren Indigo- 
lösung, viertens mit einer titrirten Jodkaliumlösung. In 
allen Fällen wurden übereinstimmende Resultate erzielt. 

Um diejenige Menge Jodsäure kennen zu lernen, welche 
einer Gewichtseinheit von Gerbsäure oder Gallussäure 
entspricht, stellte Commaille besondere Versuche an. 
Es ergab sich, dass 1 Grm. Gallussäure 2,366 Grm. Jod- 
säure zerstört. Diese Resultate wurden durch Bestim- 
mung der Jodsäure in Form vom Silberjodat erhalten. 
Die übrigen Bestimmungsmethoden gaben nur wenig ab- 
weichende Resultate und im Mittel ergab sich: 
für Gallussäure für Gerbsäure 
2,373 2,324. 

Auf diese Weise wurde der Gerbstoffgehalt folgender 
Pflanzensubstanzen bestimmt: 
Grüne Galläpfel .... (Bestimmung mit Silberjodat) 76,14 

Andere Sorte 81,88 

« 80,56 

10* 


148 Gerbstoff von Aesculus Hippocastanum. 

Grüne Galläpfel, durchbohrt 79,28 

Andere Sorte Jodkalium 83,48 

Gallussäure in den grünen Galläpfeln 2,30 

Johannisbrod, reif und trocken (Silberjodat) 2,93 

Andere Sorte 4,65 

Blätter der Bärentraube, trocken Jodkalium 10,54 

Andere Sorte, trocken Jodat 8,66 

Indigo 8,50 

Sumachblätter „ Jodat 61,12 

Rinde von Rhus pentaphyllum 34,24 

Indigo 33,00 

Gelbe Chinarinde Jodat 14,20 

Jujubenholz, ohne Rinde , 24,62 

Campecheholz 25,58 

Grüner Kaffee Jod 5,17 

Catechu Indigo 55,04 

Jod 54,40 

Vin du midif gewöhnliche Sorte pr. Liter 1,96 

{Coinj^t. retid. T. 59. — Chem. Centrhl. 1865. 26.) 

B, 

Heber den Gerbstoff von Aesculus Hippocastanum. 

Nach Fr. Rochleder findet sich in den verschie- 
densten Theilen der Rosskastanie, wenn auch in aianchen 
nur in gewissen Entwickelungsepochen, ein Gerbstoff vor, 
der sich vorzüglich durch sein Verhalten gegen starke 
Mineralsäuren in der Wärme von allen ihn begleitenden 
Stoffen unterscheidet. Er erleidet durch diese Säuren 
keine Spaltung in mehre Producte, sondern es treten 
Wasserstoff und Sauerstoff als Wasser aus und es schei- 
det sich ein sehr schön rothgefärbtes, in der Flüs- 
sigkeit, worin es entstanden ist, nur äusserst wenig lös- 
liches Product ab. Es enthält, wie der Gerbstoff selbst, 
Wasserstoff und Sauerstoff' im Verhältnisse wie im Was- 
ser. Rochleder will später die zahlreichen Analysen 
mittheilen, die mit dem Gerbstoff, dem rothen Umwand- 
lungsproduct, einem durch Reduction daraus gebildeten 
farblosen Körper, den Verbindungen des rothen 
Körpers mit Aether etc. angestellt wurden. Durch 
schmelzendes Alkali findet eine Spaltung statt und scheint 
das eine Spaltungsproduct Phloroglycin zu sein. 

Die procentische Zusammensetzung des erwähnten 
rothen Körpers ist ganz gleich derjenigen, welche Wil- 
ligk für das rothe Zersetzungsproduct der Leditann- 


Gerbstoff von Aesculus Hippocastanitm, 149 

säure fand, das aus dieser durch Einwirkung von HCl 
oder S03 in der Wärme entsteht und Ledixanthin 
genannt wurde, da es oft mit orange rother, statt rein 
rother Farbe erhalten wurde. Rochleder hat 1864 die 
Untersuchung des Ledum paliistre wieder aufgenommen 
und seine Vermuthung bestätigt gefunden, dass die Le- 
ditannsäure, so wie sie von ihm, von WiUigk und 
R. Schwarz früher dargestellt wurde, nicht vollkommen 
rein war, obwohl dieseVerunreinigung in sehr geringer iMenge 
vorhanden w^ar und auf die Analyse keinen merklichen Ein- 
fluss äussern konnte. Das Bleisalz der reinen Leditann- 
säure ist äusserst blass rehfarben; die gelbe Farbe war 
bedingt durch die Beimengung einer kleinen Menge eines 
gelben krystallisirten Körpers, der eines der so häufigen 
Quercetate zu sein scheint. (Quercetate = Substanzen, 
welche durch Fermente oder Säuren in Quercetin und 
eine Zuckerart gespalten werden, in denen also das Quer- 
cetin die Rolle der Essigsäure in dem Essigäther spielt.) 

Da Rochleder auch das rothe Product, welches 
aus dem Gerbstoff der Blätter von Epacris durch Ein- 
wirkung von Mineralsäuren in der Wärme entsteht, iden- 
tisch fand mit dem aus dem Gerbstoff" der Rosskastanie, 
so untersuchte er auch nochmals die Gerbstoff'e aus Cal- 
luna vulgaris und Rhododendron ferriigineum. 

Der Gerbstoff", den Kawalier in Pinus sylvestris 
und Thuja occidentalis ^^ndi \xvA Pinitannsäure nannte, 
zeigt in seinen Reactionen grosse Aehnlichkeit mit der 
Ledit annsäure. Das rothe Product, welches aus 
Pinitannsäure durch Einwirkung von Mineralsäuren in 
der Wärme entsteht, enthält bei grosser Aehnlichkeit iu 
Eigenschaften und Reactionen den*VVasserstoff und Sauer- 
stoff" ebenfalls im Verhältnisse wie im Wasser, wie der 
Körper aus Leditannsäure. Es musste nun auch die 
Untersuchung der Pinusarten wieder aufgenommen wer- 
den. In den Ki ef er nadeln ist Ende Winters keine Pini- 
tannsäure enthalten, wohl aber ein amorpher gelber 
Körper, der die Pinitannsäure verunreinigt haben musste. 

Der Gerbstoff der Wurzelrinde des Apfel- 
baums wurde ebenfalls untersucht, da er gegen Säuren 
sich ähnlich verhält, wie die genannten Gerbstoff'e; es han- 
delte sich hier auch um die Feststellung seiner Beziehun- 
gen zum Phloridzin, das, wie H las i wetz zeigte, eine 
Phloroglycinverbindung enthält. 

Die rothe Substanz, welche Hlasiwetz neben 
einem Süssstofi'e durch Behandlung des Gerbstoff's einer fal- 


150 Ärhutin in Pyrola umhellata. — Coriaria myrtifolia. 

sehen Chinarinde mit Säuren in der Wärme erhielt, ist 
ihrer Zusammensetzung nach homolog mit dem rothen 
Körper aus dem Gerbstoff von Aesculus Hippocastanum. Dies 
veranlasste Rochleder, auch die Chinagerbsäure in 
Arbeit zu nehmen, die, wie schon Berzelius fand, mit 
HCl erhitzt einen schönen rothen Körper liefert. 

Das merkwürdige Verhalten der Gerbstoffe gegen 
Ammoniumsulfhydrat veranlasste ebenfalls die Wieder- 
holung mancher Versuche. 

Durch diese Nebenarbeiten verzögerte sich noch die 
Publication von Rochleder's Arbeit über die Bestand- 
theile der Rosskastanienrinde. ( Wiener Sitzungsher. d. k. k. 
Akad. d. Wiss. Matk.-naturw. Cl. L. Bd. II. Hfl. II. Ahth. 
S. 265 — 267.) _____ H. Ludwig. 

Arbütiu in Pyrola umbellata. 

Das Arbutin, den bisher nur in der Bärentraube, 
Arhutus uva ursi, aufgefundenen eigenthümlichen Körper, 
haben C. Zw eng er und C. Himmelmann jetzt auch 
aus den Blättern von Pyrola umhellata dargestellt. 

Die zerschnittenen Blätter werden wiederholt mit Was- 
ser ausgekocht_, die abgegossene Lösung wird durch Ab- 
dampfung concentrirt und die Flüssigkeit erst durch neu- 
trales und nach dem Filtriren durch basisch-essigsaures Blei- 
oxyd gefällt. Das Filtrat von dem durch basisch essigsaures 
Bleioxyd hervorgerufenen Niederschlag befreit man mit- 
telst Schwefelwasserstoff vom Blei, dampft auf dem Was- 
serbade ein, schüttelt die eingedampfte Masse mit einem 
Gemenge von 8 Th. Aether und 1 Th. Weingeist, um 
eine die Krystallisation hindernde, syrupartige Substanz 
zu entfernen, und bringt dann die ätherische Lösung zur 
Krystallisation. Die gewonnenen Arbutin- Krystalle wer- 
den durch Pressen zwischen Papier und durch Umkry- 
stallisiren aus Wasser unter Zusatz von Kohle gereinigt. 

Die Ausbeute von Arbutin aus dem Wintergrün 
{Pyrola umhellata) ist so bedeutend, dass sich diese Pflanze 
zur Gewinnung des Arbutins recht vortheilhaft benutzen 
lässt. {Ann. d. Chem. u. Pharm. CXXIX. 203-209.) G. 


Heber den Giftstoff der Coriaria myrtifolia. 

Die Blätter dieses zu den Simarubeen gehörenden, 
im südlichen P^uropa einheimischen kleinen Strauchs ver- 
dienen darum die besondere Aufmerksamkeit des Apo- 
thekers, weil sie schon zur Verfälschung der Sennesblätter 


Giftstoff der Coriaria myrtifolia. 151 

verwendet worden sind und sehr giftig wirken. An ihrei 
Dreinervigkeit und lederartigen Beschaffenheit lassen sie 
sich indessen leicht von den äennesblättern unterscheiden. 
Peschier und Morin haben schon eine Untersuchung 
dieser Blätter ausgeführt, aber es ist ihnen nicht gelun- 
gen, den Giftstoff der Blatter rein und krystallisirt dar- 
zustellen. 

Riban {Bull, de la Soc. chim. de Paris. 1864) hat nun 
in neuester Zeit denselben rein und krystallisirt darge- 
stellt und da er ihn als eigenthümlich erkannte, so gab 
er ihm den Namen Coriarimyrtin. 

Zur Darstellung des Coriarimyrtins f^illt man den 
Saft oder Aufguss der Blätter mit Bleiessig, ültrirt, befreit 
das Filtrat von dem überschüssigen Bleie durch Schwefel- 
wasserstoff, verdampft zum Syrup, schüttelt diesen wieder- 
holt mit Aether, und lässt letztern verdunsten, worauf 
das Coriarimvrtin herauskrvstallisirt. Durch Umkrystalli- 
sation wird es vollständig rein. — 

Das reine Coriarimyrtin bildet weisse, geruchlose, sehr 
bitter schmeckende Krystalle, welche in das monoklinische 
System zu gehören scheinen, löst sich sehr schwer in 
heissem und kalten Wasser, sehr leicht in heissem Alko- 
hol, auch gut in Aether, Chloroform, Benzol, lenkt den 
polarisirten Lichtstrahl um 24^ nach Rechts, schmilzt 
bei 220^ zu einer farblosen Flüssigkeit, bei längerem 
Verweilen in dieser Temperatur nimmt es eine bräun- 
liche Farbe an, erstarrt wieder krystallinisch, reagirt 
ganz neutral, sättigt die Säuren nicht und enthält keinen 
Stickstoff'. 

Durch Digestion mit verdünnten Mineralsäuren spal- 
tet es sich in Zucker und in ein in schmutzig weissen 
Flocken sich ausscheidendes Harz, welches Riban mit 
„Coriamyretin" bezeichnet. Das Coriarimyrtin gehört mit- 
hin zu den Glykosiden. Durch Synaptas (Emulsin) erlei- 
det es jedoch keine Veränderung. 

Zwei Elementaranalysen ergaben folgende procen- 
tische Zusammensetzung: 

Kohlenstoff 63,69 63,90 

Wasserstoff 'o^b'ö 6,49 

Sauerstoff 29,75 29,61 

100,00 100,00. 

Nach den von Riban an Thieren angestellten Ver- 
suchen verdankt der myrtenblätterige Gerbestrauch seine 
Giftigkeit jenem eigenthümlichen Glykoside. Das Coriari- 


152 Gelber Farbstoff aus Parmelia parietina etc. 

myrtin wirkt sehr giftig auf Thiere aus den verschiedensten 
Classen, so wie auf zweiflügelige Insekten. ( Wittst. Vier- 
teljahr sschr. Bd. 14. 1.) B. 


Ueber die gelben Farbstoffe aus Parmelia parietina 
und Cetraria vulpina (Norwegen) oder Evernia 
Yulpina (Alpen). 

Bolley hat verschiedene vergleichende Versuche 
angestellt, um sich zu überzeugen, ob der gelbe Farb- 
stoff, welchen Stein aus der ein Jahr gelagerten gelben 
WandflechtC; Parmelia parietina, dargestellt und Cbryso- 
pikrin genannt hatte, welches in seiner Zusammensetzung 
der Chrysophansäure zw^ar sehr ähnlich sei, aber doch 
sehr verschiedene Eigenschaften habe, vielleicht in viel 
näherer Beziehung zu der von Möller und Strecker 
beschriebenen, in Cetraria vulpina gefundenen Vulpin- 
säure stehe, als zu der Chrysophansäure. Auch wurde 
von demselben der gelbe Farbstoff der Evernia vulpina 
(Si/n. Cetraria vulpina), die in den Alpen sich so reich- 
lich an Arven findet, in Untersuchung genommen, zu 
welchem Zwecke von Kinkelin Quantitäten dieses Farb- 
stoffs dargestellt wurden, welcher in seinen Eigenschaf- 
ten fast ganz mit den von Strecker und Möller für 
die Vulpinsäure angegebenen übereinstimmte. 

Die Beobachtungen, welche Letztere an der in Nor- 
wegen gesammelten Flechte gemacht haben, werden in 
allen wesentlichen Puncten durch die an dem alpinischen 
Vorkommen dieser Pflanze gemachten bestätigt. Born 
hatte bei sehr langsamem Verdunsten einer weingeistigen 
Lösung von diesem gelben Farbstoffe Krystalle erhalten, 
die mehrere Linien lang und breit waren und das Aus- 
sehen von rhombischen Octaedern hatten^ jenen von Schwe- 
fel aus Schwefelkohlenstoff gleichend. Diese Krystalle 
gehören aber nach Bolley dem klinorhombischen Sy- 
steme an, es sind nicht Octaeder, nur je vier und vier 
Flächen derselben sind unter sich gleich. 

Um nun die Frage zu entscheiden, ob Stein's Chry- 
sopikrin und die Vulpinsäure identisch seien, hat Bolley 
nachstehende vergleichende Versuche ausgeführt. 

Stein hebt folgende Reactionen und Eigenschaften 
seines Chrysopikrins hervor : 

1) Von SOproc. Alkohol sollen 376 Theile bei ge- 
wöhnlicher Temperatur und 200 beim Kochen zur Lö- 


Gelber Farbstoff aus Parmelia parietina etc. 153 

sung gebraucht werden. Die Vulpinsäure aus Evernia vul- 
pina erfordert 588 Theile Alkohol von 90 Proc. 

2) Bitterer Geschmack. Ebenfalls bei Vulpinsäure 
der Fall. 

3) Schmelzen bei 105^, ganz flüssig bei 140^. Vul- 
pinsäure schmilzt bei 100^ bis llOOC. 

4) Bei höherer Temperatur sublimirbar; ebenso die 
Vulpinsäure. 

5) Löslich in Schwefelkohlenstoff, was die Vulpin- 
säure aus der Evernia vnlpina auch ist. 

6) Wässerige Alkalien lösen Chrysopikrin mit gold- 
gelber Farbe, die an der Luft keine Veränderung erlei- 
det, ganz so bei Vulpinsäure. 

Stein führt ferner folgende Reactionen an, die Bol- 
ley mit Vulpinsäure aus der Evernia vulpina wiederholte. 

7) Die weingeistige Lösung giebt mit Bleizucker 
keinen, mit Bleiessig einen gelben Niederschlag; ganz so 
Vulpinsäure. 

8) Eisenchlorid färbt die Chrysopikrinlösung tiefer 
gelb; auch die Vulpinsäure. 

9) Alkalische Kupferlösung, keine Kupferreduction 
bei beiden. 

10) Schwefelsäurehydrat löst das Chrysopikrin mit 
tiefrother Farbe. Die Vulpinsäure wird beim Ueber- 
giessen mit concentrirter Schwefelsäure hochroth, die Lö- 
sung ist aber braunroth und wird durch Wasserzusatz 
blassgelb. 

11) Mit Natriumamalgam in alkalischer Lösung wird 
das Chrysopikrin allmälig entfärbt und aus der Lösung 
lässt sich ein grünlich-gelber Körper fällen, dessen wein- 
geistige Lösung Eisenchlorid blau färbt und Brechwein- 
stein, so wie Leimlösung trübt. Der aus der gleichen 
Behandlung der Vulpinsäure hervorgehende Körper ist 
ebenfalls grünlich -gelb und nicht mehr Vulpinsäure, da 
er Eisenchlorid grün färbt. 

12) Durch Kochen mit Chlorkalklösung bildet sich 
aus Chrysopikrin einerseits ein vorherrschend nach Bit- 
termandeln riechendes Oel, ausserdem ein schön roth- 
gefarbtes amorphes Harz. Beides bildet sich auch aus 
Vulpinsäure. Der rothe Körper soll sich nach Stein in 
Alhohol und Aether leicht lösen, Kinkel in fand jedoch, 
dass er in beiden schwer löslich sei. Stein erhielt von 
5 Gran Chrysopikrin 0,5 Gran dieses Körpers, Kinke- 
lin 10,2 Proc, Avas ganz gut stimmt. 

Widersprüche finden sich im Obigen nicht; im Gegen- 


154 Everniin. 

theil treffen mehrere sehr bezeichnende Reactionen mit 
der wünschenswerthesten Genauigkeit mit ganz kleinen 
Abweichungen ein, weshalb Bolley auch nicht den ge- 
ringsten Anstand nimmt, das Chrysopikrin von Stein 
für Vulpinsäure zu erklären, womit zugleich er- 
wiesen wäre, dass diese Säure eine allgemeinere Verbrei- 
tung in gelben Flechtenarten hat, als bis jetzt angenom- 
men werden .durfte. 

Die Versuche, diese gelbe, reichlich in den Arven- 
beständen der Walliser und Bündtner Alpen zu finden- 
den Flechte für die Zwecke des Färbers nutzbar zu 
machen, haben^ da die Niederschläge wenig gesättigte 
und in den Nuancen sehr gewöhnliche Farben geben und 
der Umstand, dass der Farbstoff in Wasser fast unlöslich 
ist, keinen entsprechenden Erfolg gezeigt. {Buclin. n. 
Repert.f. Pharm. Bd. 14, 1.) B. 


Everniin. 

So nennt Fr. Stüde eine neue in der Evernia Pru- 
nastri aufgefundene glykogene Substanz. Die Darstellung 
dieses Körpers beruht auf seiner Löslichkeit in Kali- oder 
Natronlauge, mit welcher man die Flechte bei gewöhn- 
licher Temperatur so lange in Berührung lässt, bis die 
Flüssigkeit dunkelgrün geworden ist. Durch Zusatz von 
Alkohol zu dem Filtrat fällt dann das Everniin in Form 
von bräunlichen Flocken nieder, die man durch wieder- 
holtes Auflösen in Wasser, durch Kochen mit Thierkohle 
und Behandeln mit Alkohol oder Aether von dem Farb- 
stoffe reinigen kann. 

Im reinen Zustande bildet das Everniin ein gelblich- 
weisses Pulver, welches unter dem Mikroskop amorph 
erscheint; es ist geschmack- und geruchlos, quillt im kalten 
Wasser auf und löst sich sehr leicht in demselben beim 
Erwärmen. Eben so löst es sich leicht in Kali- und Na- 
tronlauge, so wie in verdünnten Säuren, ist dagegen un- 
löslich in Alkohol und Aether. Aus der wässerigen, 
alkalischen und sauren Lösung wird es durch Alkohol 
und Aether, aus der wässerigen durch neutrales essigsau- 
res Bleioxyd und Ammoniak gefällt. Merkwürdig ist seine 
Eigenschaft, Schwefelblei und schwefelsaures Bleioxyd in 
Lösung zu halten; ersteres wird auf Zusatz von Kalilauge 
wieder ausgeschieden. Die Zusammensetzung des Ever- 
niins entspricht der Formel C12H1*0**. {Ann, der Chem. 
u. Pharm. CXXXI. 241—244.) G. 


Chrysinsäure, 155 

lieber die spontane Entfärbung der Lackmiistinctiir. 

Nach S. Meunier entfärbt sich die reine oder mit 
Säuren versetzte Lackmustinctur nach einiger Zeit, wenn 
sie in engen, an einem Ende verschlossenen Glasröhren 
aufbewahrt wird^ und beginnt die Entfärbung immer in 
dem von der Berührung mit der Luft entferntesten Theile 
der Lösung. Durch Zusatz von etwas Salzsäure wird 
sie beschleunigt, durch Alkohol und Sublimat verzögert. 
Diese Entfärbung schreibt ]\Ieunier einer Reduction 
des Farbstoffes zu, dadurch hervorgerufen, dass die vor- 
handenen mikroskopischen pflanzlichen Organismen ihrer 
Umgebung den Sauerstoff entziehen, weshalb die oben 
genannten Substanzen durch ihre antiseptische Eigen- 
schaft hemmend auf die Entfärbung wirken. Durch Zu- 
satz von einer kleinen Menge Chlor wurde in Folge des 
sich entwickelnden Sauerstoffs die Umsetzung verlang- 
samt, durch Zink und Schwefelsäure dagegen konnte der 
Verf. die Flüssigkeit sehr schnell entfärben. Durch Schüt- 
teln mit Luft wurde die ursprüngliche violette oder rothe 
Farbe wieder hergestellt. [Conipt. rend. T. 59. p. 591. — 
Polyt. Centralbl. 1865. Lief. 8. S. 556.) Bkb. 


Chrjsinscäiire *). 

J. Piccard fand dieses Chromogen in den Blatt- 
knospen von Popidus moniUfera, P. nigra und P. pyramida- 
lis. Um dasselbe darzustellen, erschöpft man die Knos- 
pen mit Weingeist und mischt mit basisch essigsaurem 
Bleioxyd. Hierdurch wird eine voluminöse Masse eines 
gelblichen Harzes niedergeschlagen, während die Chrysin- 
säure durch die grosse Menge frei werdender Essigsäure 
in Lösung bleibt. Zur vollkommenen Entfernung der 
harzigen Materie muss man das Filtrat mit Schwefel- 
wasserstoff vom Blei befreien, das Filtrat eindampfen, 
mit Wasser das Salicin und die Essigsäure auswachen, 
wieder lösen und abermals mit Bleiessig versetzen. Jetzt 
erhält man, nachdem wie oben das Blei entfernt ist, beim 
Stehen des Filtrats ein weisses Pulver, das durch wieder- 
holte Krystallisation gereinigt wird. Man erhält hierbei 
weisse, zerbrechliche Krystalltafeln, die sich sehr leicht 
in kochendem Alkohol lösen. Durch Alkalien und durch 
concentrirte Schwefelsäure werden dieselben mit schön 
goldgelber Farbe gelöst. Ihre Zusammensetzung ist 
C22H8 06. {Journ. f. prakt. Chemie. Bd. 93. S. 369.) B. 

*) „Wir haben schon hinreichend viele Namen, welche sieh mit 
Chrvso anfangen." So äussert sich Berzelius im XXV. Jahresb. 
S.678 im Jahre 1846. H. Ludwig. 


156 Gewinnung von Morin und Moringerhsäure. 

Gewinnung von Morin und ^loringerbsäure (=Maclurin)^ 

nach Hlasiwetz und Pfaundler. 

Das geraspelte Gelbholz (von Maclura tinctorid) wird 
2 bis 3 Mal mit Wasser ausgekocht, die abgeseihte Flüs- 
sigkeit auf die Hälfte des Gewichts des angewandten 
Holzes eingedampft und mehre Tage stehen gelassen. 
Man findet dann eine ziemliche Menge eines krystallini- 
sehen gelben Absatzes, der aus Morin, Morinkalk und 
Morinfrerbsäure besteht; aus den Mutterlaugen bildet sich 
nach längerem Stehen noch mehr desselben. Man sam- 
melt ihn auf Leinen, spült ihn mit kaltem Wasser etwas 
ab, kocht ihn 2 Mal nach einander mit Wasser aus und 
filtrirt die Abkochungen siedend. Hierbei lost sich Morin- 
gerhsäure, während Morin und Morinkalk ungelöst blei- 
ben. Dieses letztere Gemenge erhitzt man mit salz- 
säurehalti gem Wasser, um den Kalk auszuziehen, 
wäscht das Ungelöste mit Wasser gut aus, löst es in 
heissem Weingeist, filtrirt heiss und mischt das Fil- 
trat sogleich mit 2/^ seines Volumens heissem Wasser. 
In der Ruhe krystallisirt daraus das Morin in gelben 
Nadeln fast vollständig heraus; durch mehrmaliges Um- 
krystallisiren aus schwachem Weingeist wird es gereinigt. 
Die Lösungen müssen durch CaO- und Fe^O-^ freie Filter 
filtrirt werden. Zur Entfernung bräunlicher Zersetzungs- 
producte bewirkt man in der Morinlösung durch Blei- 
zucker einen Niederschlag, zersetzt denselben in der 
erwärmten Flüssigkeit durch HS und filtrirt die nun noch 
strohgelbe Lösung des reinen Morins vom PbS ab. Fällt 
man diese Lösung dann mit Wasser, so erscheint der 
Morinniederschlag fast farblos. 

Eigenschaften des Morins =. C24H8O10 + 3 HO 
=r C24H10O12 -f HO (lufttrocken); C24H80iO + 2HO 
(bei 3000 C. getrocknet); C24H801« + HO (bei 1200 bis 
2000 0.); 2(C24H8 0iO) _f HO (bei 250 bis 2980 C. ge- 
trocknet). Das Morinanhydrid = C24H8O10 sub- 
limirt unzer setzt, obgleich schwierig nahe bei 3000 C. jn 
gelblichen Kry stallen. 

Das lufttrockene Morin bildet glänzende zu Büscheln 
verwachsene, 1 bis 3 Linien lange gelbe Nadeln. Es ist 
fast unlöslich in kaltem, sehr wenig löslich in siedendem 
Wasser, leicht löslich in Alkohol, weniger leicht löslich 
in Aether, unlöslich in C2S4, löslich in Essigsäure. Al- 
kalien und alkalisch reagirende Salze wie phosphorsaures 
und borsaures Natron lösen es sehr schnell mit tiefgelber 


Gewinnung von Morin und Moringerbsäure. 157 

Farbe; Säuren fällen daraus unverändertes Morin. Eisen- 
chlorid färbt die alkoholische Lösung tief olivengrün. 

Eine ammoniakalische Lösung des Morins reducirt 
aus A^O, NO^ schon in der Kälte metallisches Silber. 
Noch eine sehr verdünnte alkalische Morinlösung reducirt 
das Cu2 02 zu Cu^O bei der Trommer'schen Probe. Das 
lufttrockene Morin verliert bei Temperaturen bis 298<^ C. 
erhalten höchstens 10 Proc. HO. Die Schwierigkeit das 
HO völlig und ohne die Substanz zu zersetzen auszutrei- 
ben, theilt das Morin mit dem Quercetin. 

Morinkali = KO, C24H9011, gelbe leichte Nadeln. 

Morinnatron = NaO, C'-iH^Oi^, desgleichen. 

Morinkalk = CaO,C24H90Ji, gelber Niederschlag 
durch Ca Gl in Morinkalilösung. 

Morinbaryt = BaO, C-i4H9 0ii. 

Morinbleioxyd, gelber Niederschlag, den alkoho- 
lische ßleizuckerlösung in alkoholischer Morinlösung be- 
wirkt, mit 44j3 bis 45,8 Proc. Bleioxydgehalt. 

Morinzinkoxyd = ZnO, C^^H^Oi^, seideglänzende 
Nadeln, unlöslich in Wasser. 

Morinammoniak = 2 H^N, C24H80iO^ intensiv 
gelbe Verbindung. 

Brommorin = C24H7Br30i2 nadelförmige Krystalle. 

Löst man Morin in Wasser auf, dem man einige 
Tropfen Natronlauge zugesetzt hat und bringt Na- 
triumamalgam hinzu, so bemerkt man indig blaue Fär- 
bung, darauf wird das Gemisch grün, dann gelbbraun, 
zuletzt strohgelb. Jetzt bewirkt Salzsäure keine Abschei- 
düng von Morin mehr, denn dieses ist vollständig in 
Phloroglycin 0*2^6 0^ verwandelt, welches man der 
sauren Lösung durch Schütteln mittelst Aether entziehen 
kann. C24HioOi2 + 2 H :=r 2C12H606. 

Wirkt Natriumamalgara auf eine mit HCl angesäuerte 
Morinlösung, so nimmt die Flüssigkeit, die man fortwäh- 
rend durch HCl sauer erhält, eine Purpurfarbe an, wird 
dann rothgelb, rein gelb, zuletzt gelblich und enthält dann 
ebenfalls Phloroglycin. 

Unterbricht man aber die Einwirkung des Natrium- 
amalgams, sobald die Purpurfarbe am intensivsten ist, 
indem man die Flüssigkeit vom Amalgam abgiesst, vom 
abgeschiedenen NaCl abfiltrirt und im Wasserbade con- 
centrirt, so erhält man glänzend purpurrothe Pris- 
men von Isomorin C24H8O10 _[_ 2 HO, deren alko- 
holische Lösung einen Dichroismus wie Uranglas zeigt 
(gelbe Farbe und grünen Reflex); mit Alkalien wird sie 


158 Gewinnung von Morin und Moringerhsäure. 

grasgrün. Beim Erwärmen der alkalischen Lösung, bei 
längerem Stehen derselben wird sie durch Bildung von 
gewöhnlichem Morin wieder weingelb. Isomorin bildet 
sich auch bei Behandlung einer Lösung von Morin in 
erwärmter concentrirter HO, SO^ und Behandlung der 
mit etwas Wasser verdünnten Lösung mit granulirtem 
Zink; das Endproduct dieser Reaction ist aber auch hier 
Phloroglycin. 

Morin mit Kalihydrat geschmolzen liefert Phloro- 
glycin und zuweilen eine kleine Menge von Oxalsäure, 
somit kein weiteres Zersetzungsproduct. Es sind bekannt- 
lich vornehmlich Verbindungen von der Natur der Al- 
dehyde, die sowohl mit H, als auch mit KO, HO iden- 
tische Producte liefern können, z. B. Bittermandelöl, wel- 
ches in beiden Fällen Benzalkohol liefert. 

Unter den Producten der trockenen Destillation des 
Morins findet sich etwas Phloroglycin. 

Maclurin (sogenannte Moringerhsäure). 

Dasselbe befindet sich in der vom rohen Morin ab- 
filtrirten Flüssigkeit. Man dampft sie etwas ein und 
erhält nach dem Erkalten einen Theil desselben in Kry- 
stallen, aus der davon abfiltrirten Mutterlauge fällt auf 
Zusatz von HCl eine neue Menge desselben. Man reinigt 
durch wiederholtes Umkrystallisiren aus salzsaurem Was- 
ser (HCl zersetzt das Maclurin nicht). Nach Delffs ent- 
färbt man die Krystalle durch Pressen zwischen Papier 
unmittelbar nach dem Anschiessen. Zuletzt erhält man 
farblose Krystalle. Auch durch Auflösen der Krystalle 
in heissem Wasser, Zusatz von etwas Essigsäure und 
Bleizucker, Einleiten von HS entfärbt das PbS die Lösung 
bis auf schwach gelbliche Färbung und man erhält eben 
solche Krystalle. Die Trennung des Maclurins von Morin 
beruht also auf der reichlichen Löslichkeit des Maclurins 
in heissem Wasser, worin sich Morin nur spurenweise löst. 

Das Maclurin wird erst bei 130 bis 140^0. was- 
serfrei — C26H10O12. Das bei 1000 G. getrocknete 
enthält noch 2 HO bis 3 HO. 

Behandelt man dasselbe mit concentrirter Lösung 
von Aetzkali in der Hitze, so zerfällt es in Phloroglycin 
und Protocatechusäure nach der Gleichung 

C26H10O12 _^ 2H0 == CJ2H606 4- C24H60S. 

Das Maclurin kann also als protocatechusau- 
res Phloroglycin = Phloroglycin - Protocatechusäure 
012H5 05, C14H5 07 angesehen werden. 


Gewinnung von Morin und Moringerh säure. 159 

Der Name Moringerbsäure für diese Verbindung ist 
unpassend, da dieselbe keine Säure ist. 

Kocht man eine nicht zu conccntrirte Lösung von 
Maehirin mit Zink imd verdünnter Schwefelsäure, so lie- 
fert es Phloroglycin C^-H^Qe und Machromin = 
C28H'^O^ö. Letzteres entsteht dabei aus der Protocate- 
cliusäure nach der Gleichung 

OCI4H608 + 4H = C2SH10O10 _[_ 6 HO. 

Das Machromin C2SHI0O10 -f 6 HO bildet farb- 
lose flimmernde Kryställchen (feine Kädelchen), die sich 
an der Luft und im Lichte, so wie beim Trocknen in 
der Wärme rasch dunkelblau färben. Schwerlöslich selbst 
in heissem Wasser, leicht löslich in Alkohol und Aether. 
Eine wässerige kochend bereitete Lösung w^ird allmälig 
beim Stehen an der Luft tief veilchenblau und giebt auf 
HCl -Zusatz einen amorphen indigblauen Niederschlag. 

Eisen chlorid giebt in einer sehr verdünnten wein- 
geistigen Lösung des Machromins eine schön violettrothe, 
weiterhin königsblau werdende Färbung. 

Trommer'sche Kupferoxydlösung wird durch Machro- 
min beim Erwärmen reducirt. 

Conccntrirte HO, SO^ löst das Mochromin mit Orange- 
roth er, dann gelb, beim Erwärmen smaragdgrün 
werdender Farbe; diese bleibt auch beim Verdünnen, 
mit Alkali übersättigt, wird die Plüssigkeit violett. 
Die 6 HO entweichen bei 100 bis 1300 C. Machromin 
wird durch Bleizucker gefällt. 

Der aus Maclurin durch Eisenchlorid erzeugte dun- 
kelindigblaue Körper löst sich leicht in Alkohol und 
wird daraus durch Wasser nicht gefällt. 

Die angesäuerte Lösung wird durch Zn- oder Na- 
amalgam entfärbt und giebt dann an Aether wieder Ma- 
chromin ab. Das Machro minblau hat die Formel 
C25HSOiO. 

Bei Einwirkung von Natriumamalgam auf Maclurin 
in alkalischer Lösung entstehen Phloroglycin und ein 
amorpher in Wasser, Alkohol und Aether löslicher, durch 
Bleizucker fällbarer Körper = C2öHi20'0^ der mit Eisen- 
chlorid eine grasgrüne Färbung giebt, die mit NaO, C02 
roth wird; er giebt bei der trocknen Destillation Krystalle 
von Brenzcatechin. 

2CHH60S -f 6H :- C2SH12OI0 _|- 6 HO. 

Protocatechusäure = C'^^H^OS. Die nächsten Re- 
actionen für ihre Erkennung sind die eigenthümlich blau- 
grüne Färbung ihrer Lösung mit Eisenoxydsalzen, das 


160 Quercitrin. — Catechu, Catechin und Kino. 

Rothwerden dieser Färbung auf Zusatz von NaO^ CO^ und 
die schön violette Färbung, welche die Säurelösung mit 
Eisenoxydsalzen giebt, wenn man sie zuvor mit BaO, CO 2 
abgesättigt hat. (Diese Reaction theilt sie mit dem Brenz- 
catechin. H 1 a s i w e t z.) ( Wie7i. Sitzunqsher. der k. k. Akad. 
derWiss. Math.-phys. Cl. 60. Bd. 1. Heft. IL Abth. 8.6—57. 
Vergl. auch Ann. d. Chem. u. Pharm, Bd. 127. S. 351 und 
Arch. d. Pharm. Bd. 113. S. 255.) H. Ludwig. 


Quercitrin. 

Hlasiwetz und Pfaundler geben demselben die 
Formel C^^H^OO^* (wasserfrei). Die Spaltung desselben 
in Quercetin = C54H18024 und in Isodulcit = 
Q12H14Q12 wird ausgedrückt durch 

C66H30O34 -j- 2H0 = C54H18024 -j- C12H140i2. 

Wasserhaltiges Quercitrin = C66H30O34 -j- 2 HO oder 
+ 4 HO oder + 6 HO. 

Quercetin = C54H 18024 kann durch die Formel 
repräsentirt werden 

C24H8O10 + C30HJ0O14 ^ 054Hi8O24 
Morin -\- Quercetinsäure = Quercetin 
Quercetinsäure =: C30H 1^014 kann zerfallen in 
O16H6O10 = Quercimerinsäure und in C14H608 = 
Protocatechusäure. 

Quercimerinsäure 4- 20 = Protocatechusäure 

+ C2 04. 

Quercetin liefert mit Kalihydrat geschmolzen Phlo - 
roglycin = Q^'^B.^0^. {Wien. Sitzungsher. der k. k. 
Akad. der Wissensch. IL Abth. 8. 52. Vergl. Arch. d. Pharm. 
Bd. 113. 8.256.) H. Ludioig. 

lieber Catechu^ Catecliin und Kino 

hat H. Hlasiwetz Mittheilungen gemacht. Rohes 
Catechu sowohl wie auch das daraus dargestellte Catechin 
liefern, wenn man sie in dem Verhältnisse von 1 : 3 mit 
Kalihydrat schmilzt, Protocatechusäure =C14H608 
und Phloroglycin = Ci2Ii606^ -wie J. Malin durch 
Versuche zeigte. Kraut und van Delden fanden schon 
die Protocatechusäure, aber nicht das Phloroglycin. Sie 
stellen für das Catechin die Formel C24HJ20iO auf und 
sagen: „Das Catechin enthält den Atomencomplex des 
Brenzcatechins zweimal oder, was wahrscheinlicher ist, 


CatechUf Catechin und Kino. 161 

den Atomencomplex des Brenzcatecliins und der Pyro- 
gallussäure. " Hat nun auch das Phloroglycin dieselbe 
empirische Formel wie die Pyrogallussäure, so erklärt 
die Catechinformel C^^H^^Qio doch nicht ungezwungen 
den obigen Zersetzungsvorgang. 

Hlasiwetz nimmt deshalb für das Catechin die 
Formel C^SH^^O'G an, welche mit den Resultaten der 
Analysen des Catechins von Zw enger, Svanberg, 
Kraut und van Delden, Neubauer, Hager und 
Dellfs gut stimmt, wenn man annimmt, dass das von 
diesen Chemikern analysirte Catechin bei den verschie- 
denen Temperaturgraden, bei denen es getrocknet wurde, 
verschiedene Wassermengen verloren, resp. zurückgehal- 
ten habe. So berechnen sich ausser der Formel C^SH^SOi^ 
auch noch die Formeln C3SH18016 _|- i, 2, 3, 5, 6 bis 
7 HO; ja eine Formel = C^SH^'^O^^ stimmt mit einzel- 
nen Analysen. 

An dieses wasserärmere Product schliesst sich seiner 
Zusammensetzung nach das Catechu retin C-^8HI4012 
an, welches als C^^HiSOi^ — 4 HO betrachtet werden 
kann. Das Catechinbleioxyd bekommt die Formel 
4(PbO, HO) + 2PbO, C38H16014 und das Bromcate- 
churetin C^SH^Br^Oi^. Das Schmelzen des Catechins 
mit Kalihydrat, welches unter WasserstofTgas-Entwicke- 
lung verläuft, also ein Oxydationsvorgang ist, würde dann 
die Spaltung des Catechins in Protocatechusäure und 
Phloroglycin nach folgender Gleichung bewirken: 

C38H18016 + 40 = C14H608 + 2C12H606. 

Wie Hlasiwetz schon früher fand, liefern Quer- 
cetin und Maclurin (sogenannte Moringerbsäure) beim 
Schmelzen mit KO, HO ebenfalls Protocatechusäure und 
Phloroglycin. 

Da man im Kino Catechin gefunden hat, so musste 
mit Wahrscheinlichkeit bei der Behandlung mit Kali auch 
Phloroglycin daraus entstehen. In der That ist dies 
nach Hlasiwetz der Fall und zwar giebt unter allen 
bisher als Phloroglycin liefernd bekannten Materialien 
das Kino die grösste Ausbeute an diesem Stoffe, nämlich 
100 Grm. Kino gaben 12 Grm. Phloroglycin. {Sitzungs- 
her, der k. Akad. d. Wiss. zu Wien. Math.-naturio. Classe. 
L. Bd. V, Heft. IL Äbth. S. 527—530.) H. Ludwig. 


Arch.d.Phaim.CLXXVIII.Bds. l.u.2.Hft. 11 


162 Farbstoff des Orleans. 

lieber den Farbstoff des Orleans« 

Die Resultate der von J. Piccard im Jahre 1861 
ausgeführten Untersuchung des Orleanfarb Stoffes liefern 
den Nachweis, dass das Bixin von Kerndt kein reiner 
Körper ist, und geben ein Verfahren zur Reindarstellung 
dieses Farbestoffes. Das letztere wurde von Mylius 
zur Darstellung einer grösseren Menge des Materials ein- 
geschlagen. Es ist folgendes: Behandeln von Cayenne- 
orlean mit viel Wasser, bis die Flüssigkeit nur noch 
schwach gefärbt abläuft, Trocknen des Rückstandes, Kochen 
mit starkem Weingeist, Filtriren, Abdampfen des Filtrates. 
Digeriren des festen Rückstandes mit Aether, wodurch 
er in eine leichter lösliche und eine ziemlich schwer lös- 
liche Substanz zerfällt. 

Piccard hatte früher die erstere Substanz durch 
ziemlich beschwerliche Mittel von fettartigem und einem 
terpenthinartigen Harze gereinigt und den als rein anzu- 
nehmenden Farbstoff dargestellt. Es zeigte sich, dass 
dieser reine Farbstoff in Aether schwer löslich war, dass 
also die grössere Menge desselben in dem in Aether un- 
löslich gebliebenen Theile des alkoholischen Extractes 
geblieben sein werde und deshalb wurde dieser Theil 
weiter verarbeitet. Wurde derselbe mehrmal mit Aether 
ausgekocht, so hinterblieb ein zinnoberrother Körper, der 
bei 100^ C. starr blieb. Der wiederholt mit heissem 
Aether behandelte Körper wurde in Weingeist gelöst und 
mit weingeistiger Bleizuckerlösung versetzt, der entstan- 
dene Lack von der tiefrothen Lösung durch Filtriren 
getrennt und ausgewaschen, letztere aufs Neue mit Blei- 
zuckerlösung gemischt und ein zweiter Bleilack erzeugt. 

Beide mit Weingeist gut gewaschene Lacke wurden 
in Wasser vertheijt und mit Schwefelwasserstoff versetzt. 
Das Schwefelblei, auf das der Farbstoff niedergeschlagen 
war, wurde ausgewaschen, getrocknet und mit Weingeist 
ausgekocht. Die rothen Lösungen wurden mit Wasser 
versetzt, der entstandene rothe Niederschlag auf dem Fil- 
ter gesammelt bei 100^ längere Zeit getrocknet und der 
Analyse unterworfen. 

Dieselbe ergab im Mittel C 60,420 H 6,025 O 33,355. 

Der analysirte zinnoberrothe Körper blieb bei 145^ C. 
ganz unverändert. 

Er ist unkrystallinisch. Durch concentrirte Salpeter- 
säure wird er zerstört und aus der Lösung fällt nach 
dem Auswaschen mit Wasser ein gelber flockiger Körper 


Soga-Zoga- oder Couarinde. — Kamala. 163 

nieder, der starken Moschusgeruch zeigt. Der Orlean- 
farbstoff verhält sich also in dieser Hinsicht dem Bem- 
steinöl ähnlich. Concentrirte Schwefelsäure zerstört den 
Farbstofif unter Kohlenabscheidung. 

Heisser Weingeist ist das beste Lösungsmittel für 
denselben. Wasser löst fast gar nichts auf. 

Wird der Name „Bixin" beibehalten, so haben wir 
in dieser Substanz einen rothen harzartigen Farbstoff. 
Diese sind bekanntlich nicht selten, Santalin, Drachen- 
blut u. s, w. Die gefundene procentische Zusammensetzung 
lässt sich durch die Formel C^öH^O"* ausdrücken. 
{Mitth. aus d. chem.-techi. Lahor, des Schweiz. Polytechn. von 
Prof. Dr. Bolley.) B. 

Die Soga-Zoga- oder Couaruide als Farbmaterial. 

Diese Rinde kommt wahrscheinlich von Eizopliora 
Candle. die auf Java weit verbreitet ist und dort als Färbe- 
material sehr stark verwendet wird. Ihr Farbstofi gehört 
wahrscheinlich in die Reihe der Gerbstoffsäuren, am näch- 
sten ist er vielleicht der Kinogerbsäure verwandt. 

Betreffs der Reindarstellung gelang es jedoch Bolley 
nicht, zu einem befriedigenden Resultate zu kommen, 
weshalb vollkommene Klarheit über die chemische Natur 
nicht zu erreichen war, {Journ. f. prakt. Chem. Bd. 93. 
S.36L) B. 

leber Kamala. 

Die Stammpflanze ist Rottlera tinctoria Roxhurghj 
eine Euphorbiacee, ein bis gegen 20 Fuss hoher Baum, 
heimisch in Vorderindien von Birma bis zum Indus 
und von Ceylon bis in die heissen Thäler des Hiraa- 
laya, aber auch in Südarabien, der Somaliküste, in Abys- 
sinien, auf den Philippinen, in China und in Nordost- 
Australien. 

Die dreiköpfige Frucht der Euphorbiaceen ist bei 
manchen Arten nicht nackt, sondern oft mit Stacheln^ 
Sternhaaren oder leicht abwischbaren Drüschen besetzt, 
was namentlich auch bei den i?o^^?era- Arten der Fall ist. 
Die meisten tragen nur grünliche oder grüne flockige 
Sternhaare, bisweilen mit kleinen Wärzchen ; bei Rottlera 
tinctoriaj aber auch bei der in Ost- Java und auf Sumatra 
vorkommenden Rottlera afßnis Hasskarl, sind die Stern- 

11* 


164 Kamala, 

haare klein, wenig zahlreich und ganz zurücktretend 
gegen die zinnoberrothen Drüschen, welche die bei der 
erstgenannten Art kirschgrossen, bei der zweiten höch- 
stens 0,080"' messenden Früchte dicht bedecken. 

In Indien werden zur Zeit der Fruchtreife im Fe- 
bruar und März die Drüschen von R. tinctoria abgebür- 
stet und als Kamala in den Handel gebracht. Die Ka- 
mala ist ein leichtes, lockeres, ungleichförmiges Pulver, 
dessen Hauptmasse aus durchsichtigen, scharlachrothen 
Körnchen besteht, mit mehr oder weniger beigemengten 
gelbgrauen Haaren und kleinen Pflanzenbruchstücken. Sie 
ist fast ganz geruch- und geschmacklos, wenngleich die 
Früchte sehr unangenehm riechen und schmecken sollen. 
Wasser hat darauf wenig Wirkung, dagegen nehmen 
Chloroform, Aether, Alkohol und alkalischeLösungen präch- 
tig rothes Harz auf. Schwefelsäure und Salpetersäure sind kalt 
ohne Einwirkung, Terpenthinöl färbt sich nur in der Wärme 
damit. Im letzteren sinkt die Kamala unter, schwimmt 
aber, wenigstens anfangs, grösstentheils auf Wasser. — 
In der Lichtflamme blitzt es wie Lycopodium, doch schwä- 
cher, Die Drüsen bestehen aus 50 bis 100 Mikromilli- 
meter messenden, nicht regelmässigen Kugeln von welli- 
ger Oberfläche, welche in ihrer zarten, schwach gelblichen 
Membran zahlreiche keulenförmige, einfache Zellen ent- 
halten, worin das durchsichtige, homogene, rothe Harz 
seinen Sitz hat. 

Man nimmt häufig in der Kamala Verunreinigungen 
mit Sand, Quarz, Eisenoxyd wahr, so dass der Aschen- 
rückstand, welcher bei reiner Kamala nur 4 Proc. betra- 
gen soll, 17, 30, ja 54 Proc. betragen hat. 

Henkel empfiehlt die Anwendung als Tinctur. 

Die Kamala enthält nur eine Spur ätherisches Oel, 
etwas Citronensäure, Oxalsäure, Gerbstoff, etwa 8^/2 Proc. 
Wasser, 7 Proc. Cellulose, eben so viel Proteinstoffe und 
3/4 ihres Gewichts Harz, welches nach Leube in zwei 
verschiedene Harze zerfällt. Anderson hat einen eigen- 
thümlichen rothen Farbstoff, Rottlerin, darin nachge- 
wiesen, welcher durch seine Zusammensetzung C22H'0O^ 
sich dem Purpurin des Krapp und der Chrysophansäure 
nähert. {Flückigers Festgabe zur Schweiz. Apoth.- Versamm- 
lung in Neuchatel.) B. 


Rother Farbstoff" des Sapanholzes. 165 

lieber den rothen Farbstoff des Sapanholzes. 

Das annähernd gleiche Verhalten der Abkochungen 
von verschiedenen Varietäten des Fernambuk- oder Roth- 
holzes (Brasiletholz, Brasilienholz, Nicaraguaholz, 8apan- 
holz) hat zu der Vermuthung geführt, dass in allen ein 
und derselbe Farbstoff, nämlich das von Chevreul aus 
der Caesalpinia echinata gezogene Brasilin enthalten sei. 
Indess war dies zur Zeit noch nicht bestimmt erwiesen. 
Bolley hatte aus einer Farbholzextractfabrik einen kry- 
stallinischen röthlichen Bodensatz erhalten, welcher sich 
aus Sapanholzextract nach längerer Zeit abgeschieden 
hatte. Durch Auflösen der Krystalle in absolutem Alko- 
hol, Filtriren und Verdunsten in der Wärme im Dunkeln 
erhielt man bernsteingelbe Krystalle von 1 bis 2 Millim. 
Durchmesser und dunkelbräunlich gefärbte von 5 — 6 
Millimeter Durchmesser. Beide sind im Wasser, Wein- 
geist und Aether löslich ; die kleinste Spur von Ammoniak 
bringt eine sehr intensiv karminrothe Färbung hervor, 
eben so fixe Alkalien und Baryt. Beim längeren Stehen 
und langsameren Verdunsten der weingeistigen Lösung 
bildeten sich neben den grösseren bernsteingelben Kry- 
stallen noch dunklere Flimmer von cantharidengrünem 
Glanz und Farbe, welche aber wegen der geringen Menge 
keiner Analyse unterworfen werden konnten. Von den 
bernsteingelben Krystallen wurden zwei Analysen gemacht. 
Es zeigte sich, dass sie, einige Grade über 100^ erwärmt, 
kein Wasser verloren, sich aber bei 130 — 1400 schon 
zersetzten. Formel: 0*4 H20 0^4 (gef. 66,61—66,60 
und 5,10—4,90 H; berechnet 66,66 und 5,04 H). Die 
durch Umkrystallisiren in absolutem Alkohol gereinigten 
Krystalle in Aldehyd oder Alkohol gelöst und verdunstet 
bilden ein Haufwerk kleiner Krystallnadeln, die in ihrem 
Habitus von den beschriebenen gänzlich verschieden sind. 
Sie gehören dem zwei und eingliedrigen System an, sind 
in ganz reinem Zustande blass stroh- bis goldgelb, im 
nicht ganz reinem Zustande musivgoldartig von Farbe. 
Formel 044H23O17 (gef. 62,81 — 62,76 und 5,45H; be- 
rechnet 62,41 und 5,43 H) == O44H20O14 -f 3 HO 
d.i. Brasilin mit 3 At. Krystallwasser. Bei 12stündigem 
Trocknen bei 180 — 190^ verloren die Krvstalle in der 
That 3 At. HO. 

Man hat früher den Farbstoff des Fernambukholzes 
mit dem des Oampecheholzes für identisch gehalten ; dies 
ist nach Obigem nicht der Fall, aber auf eine interessante 


166 Xylochlorinsäure. 

Beziehung zwischen beiden Körpern macht BoUey auf- 
merksam. Zieht man nämlich das Aequivalent des letzte- 
ren von ersterem ab, C44H20O14 — C^2]:{uon so er- 
hält man als den Rest C^^H^O'^, d. i. Phenylalkohol. 
Und dass diese Substanz eine Rolle in der Atomengruppe 
habe, wird wahrscheinlich dadurch, dass das Hämotoxylin 
mit Salpetersäure nach O. L. Erdmann's Angaben Oxal- 
säure liefert, während aus Brasilin, wie Chevreul an- 
giebt und durch die Versuche von Greif f und Bolley 
bestätigt wird, Pikrinsäure d. i. Trinitrophensäure ent- 
steht. {Schweiz, polyt. Ztschr. — Chem. Centrbl, 1866. 
30.) B. 

lieber Xylochlorinsäure. 

Todtes und bereits in Verwesung begriffenes Holz 
zeigt oft im Innern eine eigenthümliche, manchmal sehr 
intensive grüne Färbung, welche durch eine Substanz 
erzeugt wird, die den Charakter einer Säure hat. For- 
dos nennt sie deshalb Xylochlorinsäure. Dieselbe ge- 
winnt man auf folgende Weise: Das zerstückelte Holz 
wird wiederholt mit Chloroform ausgezogen und die grüne 
Lösung zur Entfernung von etwas Kalk mit angesäuertem 
Wasser geschüttelt, wodurch sie bläulich -grün, ja selbst 
grünlich- blau wird. Nach dem Abheben der Lösung vom 
sauren Wasser und Zusatz von reinem Wasser destillirt 
man das Chloroform ab, wobei der Farbstoff im rück- 
ständigen Wasser hinterbleibt. Man wäscht ihn alsdann 
auf einem Filter mit Alkohol, wodurch ihm eine sehr 
kleine Menge einer rothen Substanz entzogen wird, die 
hauptsächlich in dem ersten Auszuge des grünen Holzes 
mit Chloroform enthalten ist. Der Alkohol löst aber 
neben dieser rothen, auch etwas von der grünen Substanz. 
Zur Gewinnung der rothen Substanz überlässt man den 
alkoholischen Auszug der freiwilligen Verdunstung, be- 
handelt den Rückstand mit Aether, wodurch ein wenig 
einer braunen Substanz gelöst wird und darauf mit 95- 
grädigem Alkohol, worin sich alle Substanz löst und nach 
dem Verdunsten des Alkohols rein zurückbleibt. 

Der grüne Farbstoff ist fest, amorph, in Masse gese- 
hen dunkelgrün, ins Bläuliche spielend, mit kupferrothem 
Reflex; in dünner Schicht halb durchsichtig, schön blau- 
grün mit röthlichem Reflex. Er ist unlöslich in Wasser, 
Aether, Schwefelkohlenstoff, Benzin, unlöslich oder kaum 
löslich in Alkohol; löslich in Chloroform und krystallini- 


Dialyse zur Auffindung der Alkaloide und Bitterstoffe. 167 

scher Essigsäure. Durch Mineralsäuren, selbst concen- 
trirte, scheint er nicht verändert zu werden. Alkalien 
ertheilen demselben eine gelbgrüne Färbung und verbin- 
den sich damit. Schüttelt man die Lösung in Chloro- 
form mit aramoniakalischem Wasser, so wird derselben 
der Farbstoff entzogen, und es bildet sich eine in Was- 
ser und Chloroform unlösliche gelblich -grüne Verbindung 
mit Ammoniak, aus der durch Säuren die grüne in Chlo- 
roform lösliche Substanz wieder abgeschieden werden 
kann. Setzt man der Lösung der grünen Substanz in 
Chloroform eine genügende Menge Chlorwasser zu, so 
wird sie in eine gelbe Materie umgewandelt, die sich in 
Chloroform löst und beim Schütteln dieser Lösung mit 
Ammoniak in einen rothen in Wasser und Chloroform 
unlöslichen Körper übergeführt wird. 

Neben der grünen Substanz ist in dem Holze eine 
sehr geringe I\lenge einer rothen Substanz enthalten, die 
ziemlich veränderlich ist, sich nicht löst in Wasser, Aether, 
Schwefelkohlenstoff, Benzin, aber löslich ist in Chloro- 
form und Alkohol, und wie schon erwähnt, durch letzte- 
ren von der grünen Substanz getrennt werden kann. 

Was den Ursprung der beiden Substanzen anlangt, 
so glaubt Fordos, dass die grüne Substanz, welche man 
in allen Theilen des Holzes gleichmässig vertheilt findet, 
durch eine eigenthümliche Umänderung der in den Säften 
des Holzes enthaltenen adstringirenden Substanzen entste- 
hen, die bei beginnender Fäulniss eintritt. Die mikro- 
skopische Untersuchung zeigte entschieden die Abwesen- 
heit von Insekten und Kryptogamen, und der erfolglose 
Versuch, die grüne Xylochlorinsäure ähnlich zu spalten, 
wie dies Fremy mit dem Chlorophyll gelungen ist, be- 
weist ferner, dass die neue Säure auch mit diesem Farb- 
stoti nicht identisch ist. 

Die rothe Substanz hat viele Aehnlichkeit mit dem 
sogenannten Cyanin oder Paracarthamin, unterscheidet 
sich aber durch einige Eigenschaften von diesem. For- 
dos hält es nicht für unmöglich, dass die grüne und 
rothe Substanz denselben Ursprung haben. (Compt. rend. 
T. 57. — Journ. f. prakt. Chemie. Bd. 94. 8.) B. 

Annenduug der Dialyse zur Auffindung der Alkaloide 

und Bitterstoft'e. 

Nach L. Grandeau wurden 0,01 Grm. Digitalin in 
100 C.C. Wasser gelöst und in den Dialyseur gebracht. 


1 68 Dialyse zur Auffindung der Älkaloide und Bitterstoffe, 

Nach 24 Stunden wurde die äussere Flüssigkeit zur 
Trockne eingedampft und in der Analyse fand man genau 
0,01 Grm. Digitalin mit allen charakteristischen Eigen- 
schaften desselben. Die Flüssigkeit im Dialyseur wurde 
ebenfalls zur Trockne verdampft und hinterliess keinen 
Rückstand. 

45 C.C. frischer normaler Harn wurde mit 2 C.C. 
einer Lösung, welche 0,5 Grm. Digitalin in 100 C.C. Was- 
ser enthielt, versetzt. Nach 48 Stunden konnte man aus 
dem eingedunsteten Rückstande der äussern Flüssigkeit 
mittelst Alkohols die ganze Menge des zugesetzten Digi- 
talins ausziehen, bis auf geringe Spuren, die sich im 
Dialyseur wiederfanden. Der Magen und die Eingeweide 
eines Hundes wurden einige Stunden nach dem Tode bei 
25 — 300 2 Stunden lang mit Wasser macerirt. Die fil- 
trirte Flüssigkeit wurde in 4 Th. zu 250 C.C. getheilt. 
Zum ersten Theile fügte man 0,04 Grm. Digitalin, 
zum zweiten 0,02 Grm. Brucin, zum dritten 0,02 Grm. 
salzsaures Morphin; der 4te Theil erhielt keinen 
Zusatz. Jede Portion wurde besonders dialysirt. Nach 
24 Stunden dampfte man die äusseren Flüssigkeiten zur 
Trockne, zog mit Alkohol aus und konnte so die ange- 
wandten Stoffe durch ihre betreffenden Reactionen nach- 
weisen. Der trockene Rückstand von der äusseren Flüs- 
sigkeit des 4ten Versuches wurde eben so behandelt und 
auf die Gegenwart der genannten Substanzen geprüft, um 
dadurch gewiss zu sein, dass nicht etwa die thierischen 
Substanzen an sich schon ähnliche Reactionen gäben. 
Dies war nicht der Fall. {Compt. rend. T. 68.) 

Lefort und Gaultier de Claubry beanspruchen 
die Priorität für die Anwendung der Dialyse für diesen 
speciellen Fall und Reveil hebt endlich hervor, dass er 
ebenfalls schon im October 1862 den Hauptinhalt der 
Mittheilungen von Grandeau und Lefort in den Ar- 
chives generales de Medecine veröffentlicht habe. {Compt. 
rend. f. 58. p. 1156 u. 1157. 1864. — Chem. Centrhl. 1865. 2.) 

B, 

Narcei'n. 

Obgleich die Darstellung des Narce'ins keine Schwie- 
rigkeit bietet, so stimmen doch die Angaben verschiede- 
ner Chemiker über dieses Alkaloid nicht besonders über- 
ein. O. Hesse theilt deshalb folgende Notizen über das- 
selbe mit: 

Das auf verschiedene Weise erhaltene Narcein kry- 


Narcein. 169 

stallisirt aus kochendem Wasser in langen weissen Pris- 
men, welche beim Trocknen etwas Wasser zurückhalten, 
das sich erst bei 110^ bis 115^0. vollständig entfernen 
lässt. Alsdann ist es nach der Formel C^6H29NOi8 zu- 
sammengesetzt. Es schmilzt bei 145^,2 C. zu einer schwach 
gelblichen Flüssigkeit, welche beim Erkalten amorph er- 
starrt. Stärker erhitzt färbt es sich immer dunkeler und 
entwickelt endlich ammoniakalische, stark nachHärings- 
lake riechende Dämpfe. Hat man die Substanz nicht zu 
lange der Zersetzungstemperatur ausgesetzt, so giebt der 
braune Rückstand an Wasser eine Substanz in geringer 
Menge ab, welche mit Eisen chlorid eine sehr bestän- 
dige blaue Färbung giebt. In Aether ist die färbende 
Materie unlöslich. 

Das Alkaloid löst sich sehr leicht in kochendem 
Wasser und Alkohol, so wie in heisser verdünnter Essig- 
säure, und krystallisirt aus diesen Flüssigkeiten beim Er- 
kalten in dünnen Prismen, während ein geringer Theil 
gelöst bleibt. Bei 13^ C. löst sich nämlich 1 Th. Narcem 
in 1285 Theilen Wasser, 945 Th. SOprocentigen Alkohol 
und etwa 800 Th. verdünnter Essigsäure. Das Verhalten 
des Narceins zu Salpetersäure und Chlorwasserstoff hat 
Verfasser so gefunden, wie es von Anderson angegeben 
ist; dagegen bemerkte er, dass concentrirte Schwefelsäure 
beim Erwärmen durch die Substanz nicht grün, sondern 
schwarz (in dünnen Schichten violett) gefärbt wird. 

Schwefelsaures Narcein. Kleine Prismen, welche 
sich in Berührung mit kaltem Wasser zersetzen. 

Pi kr insaures Narcein. Oelige gelbe Masse, in 
kochendem Wasser löslich. 

Gallgerbsaures Narcein. Grauweisse Flocken, 
in kochendem Wasser etwas löslich. 

Quecksilberchlorid salz. Weisse, concentrisch 
gruppirte kurze Prismen, etwas löslich in Salzsäure und 
kochendem Wasser. 

Platin chloridsalz. Krystallinisch mit 2 Aeq. 
Krystallwasser, welche bei 110<^ entweichen. 

Gold chloridsalz. Gelber Niederschlag, in kochen- 
dem Wasser leicht löslich und sich beim Erkalten ölig 
daraus abscheidend. {Annal. d. Chem. u. Pharm. CXXIX, 
250—253.) G. 

Physiologische Wirkungen des IVarceins. 

Das von Pelletier im Jahre 1832 entdeckte Nar- 
cein Hess bis jetzt eine unvollständige Forschung im 


170 Physiologische Wirkungen des Narcems. 

Dunkeln und nach Debout's Ansicht scheint dasselbe 
gleichwohl fähig, der Therapie sehr wesentliche Dienste 
zu leisten. 

Nachdem Magen die und Orfila an demselben nichts 
bedeutend Wirksames gefunden hatten, brachte es M. Ch. 
Lecomte im Jahre 1852 wieder in Ruf und zu Ehren. 

Nach demselben übt das Narce'in durchaus nicht 
denselben Einfluss auf das Gehirn, wie die übrigen Alka- 
loide des Opium. Es wirkt auf das Rückenmark in der 
Lendengegend, weil die vordem Gliedmassen weder Sen- 
sibilität, noch Mobilität einbüssten, während diese Ver- 
mögen an den hinteren Extremitäten bedeutend vermin- 
dert waren. 

Nach dem Beispiele von Bernard studirte Debout 
die physiologischen Wirkungen des Narceins an sich selbst. 

Das Narcein, womit er experimentirte, war von M. 
Guillemette bereitet, welcher daraus einen Syrup in 
folgender Formel bereitete: 

Narcein 25 Centigrm. 

Einfacher Syrup. 500 Grm. 
Essigsäure q. s. 

Einige Tropfen der Säure genügen, um das Alkaloid 
aufzulösen, und man erhält einen Syrup von vollkomme- 
ner Reinheit. Die Dosis des Narceins ist so berechnet, 
dass ein Esslöft'el (20 Grm.) ein Centigramm desselben 
enthält. 

Von kleinen Dosen bis 7 Centigrm. des Tages fort- 
schreitend und durch 10 Tage fortfahrend, fand Debout, 
dass die hypnotische Wirkung erst bei 3 Centigrm. des 
Abends anhng, er spricht sich noch folgendermassen dar- 
über aus: 

1) Dem Narcein gebührt in der Therapie eine Stelle 
neben dem Morphin und Codein. 

2) Die hypnotischen und beruhigenden W^irkungen 
übertreffen die des Codeins; und gleichen fast denen des 
Morphins. 

3) Das Narcein hat vor dem letzteren den Vorzug, 
dass es keine Congestionen bewirkt, so dass der Schlaf 
leicht und frei ist. 

4) Die schädlichen Einwirkungen auf die Verdauung 
sind bei dem Narcein geringer als bei dem Morphin, das 
Erbrechen minder häutig, die Leibesverstopfung geringer. 

5) Der wesentlichste Uebelstand bei seinem Gebrauche, 
bei Erreichung oder Ueberschreitung der Dosis von 5 
Centigrammen ist sein hemmender Einfluss auf die Harn- 


Beitrag zur qiialit. Analyse des schivefels. Chinins. 171 

absonderung; daher Vorsicht bei Personen mit Blaren- 
leiden zu empfehlen ist. {Bull, gener, de therap.) B. 


Jlikroskopischc Beobachtungen über die Chinaalkaloide. 

Howard hat aufschnitten rother Chinarinde von Cin- 
chona succirubra unter dem Mikroskop deutliche Krystalle 
wahrgenommen, die er nach der damit angestellten Prüfung 
für chinovasaures Chinin zu halten geneigt ist. Sie 
zeigten sich ohne bestimmte Anordnung und ohne Bezug 
auf die organische Structur der Rinde auf der Fläche 
verbreitet, gewöhnlich von einem kleinen Kern in Radien 
ausgehend, und waren augenscheinlich nicht in der leben- 
den Pflanze entstanden, sondern erst nach Entfernung 
der Rinde vom Stamme. {Fharmac. Journ. and Transact. 
IL Ser. Vol. VI. No. XL May 1. 1865. p. 584.) Wp. 


Einen Beitrag zur qualitativen Analyse des schwefel- 
sauren Chinins 

giebt Victor Schwarzer. Bei den Versuchen, die 
er zur Unterscheidung des Chinins vom Betachinin aus- 
führte, fand er, dass die uns für Chinin und Chinidin 
bereits bekannten Reagentien: Chlorwasser, Ferro - 
oder Ferridcyankalium und Ammoniak in den 
wässerigen Lösungen der schwefelsauren Alkaloide nicht 
bei beiden gleichmässig rothe Färbungen hervorbringen, 
sondern dass während bei Chinin mit diesen Reagentien 
in der angegebenen Reihenfolge angewandt, bloss eine 
rothe Färbung entsteht, die beim Umschütteln gleich 
verschwindet, um in eine klare grünlich -gelbe Lösung 
überzugehen, bei einer auf dieselbe Weise bereiteten 
Betachininlösung ein rothbrauner voluminöser 
Niederschlag entsteht, der auch beim Umschütteln nicht 
verschwindet. Da die mit Ferridcyankalium in Be- 
tachininsulfat-Lösungen entstandenen Niederschläge eine 
grössere Beständigkeit hatten, so setzte Schwarzer mit 
diesen die Versuche fort und fand, dass auf diese Weise 
das Chininsulfat von dem des Betachinins nicht nur sehr 
leicht unterscheidbar sei, sondern dass Verunreinigungen 
des ersteren Salzes mit dem des letzteren bis zu 2 Proc, 
bei einiger Uebung sogar bis zu 1 Proc. mit grosser 
Schärfe nachweisbar sind. 


172 Beitrag zur qualit. Analyse des schwefeis. Chinins. 

Um einen solchen Versuch auszuführen, digerirte 
Schwarzer 1 Grm. dieser Salze mit 20 CG. Wasser 
bei 15 bis 17^ C. durch 1/3 Stunde, filtrirte die Flüssig- 
keit und versetzte eine kleine Menge derselben (etwa 1 C.C.) 
mit eben so viel frischbereitetem Chlorwasser, 
fügte 3 bis 4 Tropfen einer wässerigen Losung von Fer- 
ridcyankalium (von einer Concentration 1 Gewth. 
Salz in 12 Gewth. Wasser) hinzu und versetzte sie mit 
1 — 2 Tropfen Aetzammoniakflüssigkeit. Es ent- 
stand: bei 

Chininsulfat eine rothe Färbung, die beim üm- 
schütteln sogleich verschwand um in eine klare grünlich- 
gelbe Flüssigkeit überzugehen; bei 

Betachininsulfat ein rothbrauner voluminöser Nie- 
derschlag, der beim ümschütteln nicht verschwand, son- 
dern nach längerem Stehen eine immer dunklere Farbe 
annahm; bei 

Chinin mit 10 Proc. und 5 Proc. Betachinin- 
sulfat entstand dieselbe Reaction wie bei Betachinin- 
sulfat allein, nur in geringerem Grade, und bei 

Chinin mit 2 Proc. und 1 Proc. Betachinin- 
sulfat entstand eine durchsichtige intensiv -rothe Färbung, 
die beim Umschütteln sich verdunkelte und nach einiger 
Zeit setzte sich ein rothbrauner Niederschlag ab. 

Entsteht daher mit den obigen Reagentien in einer 
auf die angegebene Weise bereiteten Chininsulfatlösung 
sogleich oder nach einiger Zeit ein voluminöser, bleiben- 
der rother Niederschlag oder eine lange andauernde rothe 
Färbung, so zeigen diese die Anwesenheit des Betachi- 
nins an. Führt man diese Proben mit grösseren Mengen 
der wässerigen Lösung aus^ so muss man selbstverständ- 
lich um so mehr von der Ferridcyankaliumlösung und 
dem Ammoniak zusetzen, weil bei zu wenig Ferridcyan- 
kalium ein grüner Niederschlag entsteht. Auch das 
Chlorwasser muss frisch bereitet sein, weil bei Benutzung 
eines sehr schwachen Chlorwassers in diesen Lösungen 
schon vor Zusatz von Ammoniak weisse Niederschläge 
entstehen, die die weitere Reaction beeinträchtigen. 

Ein im Handel als B- Chinin (sulfat) vorkommen- 
des Präparat hatte ein dem officinellen (schwefelsauren) 
Chinin ähnliches Aussehen, einen sehr bitteren Geschmack, 
bei 160 C. eine Löslichkeit von ^/^g, färbte in einem Po- 
larisationsapparat die Ebene links blau, rechts violett 
und lenkte sie nach Rechts ab. Mit Chlorwasser, Ferro- 
cyankalium und Ammoniak gab es einen voluminösen 


ChinoUn. 173 

rothen, mit Chlorwasser und Ammoniak einen grünen 
Niederschlag. 7 C.C. Ammoniakflüssigkeit von 0,96 spec. 
Gewichte zu 5 C.C. einer bei 15^ C. gesättigten wässeri- 
gen Lösung gegeben, lösten den entstandenen Nieder- 
schlag nicht auf. P^ben so blieb beim Versetzen von 
1 C.C, dieser Lösung mit 12,5 C.C. Ammoniak von 0,96 
spec. Gew. von dem entstandenen Niederschlage ein Theil 
ungelöst, 1 C.C. der Lösung hingegen mit 15,6 C.C. Am- 
moniak von 0,96 versetzt, wurde ganz klar, aber schon 
nach kurzer Zeit schieden sich kleine körnige Krystalle 
ab, die selbst nach Zusatz eines grossen Ueberschusses von 
H^N nicht in Lösung gingen. Ein Gramm Betachinin 
wurde mit der 20 fachen Menge Seignettesalzlösung 
von der bekannten Concentration durch einige Minuten 
digerirt und abfiltrirt; das Filtrat gab mit einigen Tropfen 
H^N einen starken flockigen Niederschlag. Der im Fil- 
ter gebliebene Chininrückstand mit Seignettsalzlösung 
einige Zeit gewaschen, wurde davon in kurzer Zeit ganz 
gelöst. Chlorbaryum gab in der wässerigen Lösung vom 
B-Chinin einen weissen, in HCl unlöslichen Niederschlag. 

Dieses sogenannte B-Chinin war also das schwefel- 
saure Salz des Betachinins, welches Schwarzer mit 
Kerner Betachinidinsulfat nennt. {Wien. Sitzungsber. 
d. k.k.Akad. d. Wissensch. Math.-naturw. Cl. LI. Bd. IV. 
u. V. H. Jahrg. 1865. April u. Mai. IL Ahth. S. 581—634.) 

H. Ludwig. 

Chinolin. 

Das Chinolin verbindet sich, wie H. Schiff beobach- 
tet hat, direct mit vielen Metallsalzen und bildet damit 
grösstentheils leicht krystallisirbare Verbindungen, die 
als Metallchinolide zu bezeichnen sind, im Gegensatz zu 
den eigentlichen Chinolindoppelsalzen, in welche sie sich 
durch die Einwirkung von stärkeren Säuren umwandeln 
lassen. 

Zinkchinolinchlorhydrat, C'^H^N, ZnCl, schei- 
det sich als ein weisser krystallinischer Niederschlag aus, 
wenn man eine Chlorzinklösung mit Chinolin schüttelt. 
In Salzsäure löst sich die Verbindung leicht zu einem 
Doppelsalz auf, dem salzsauren Chinolinzinkchlorid, 
Ci8H8NCl,ZnCl. 

Salpetersaures Mercurchinolinhy drat, C^^H^N, 
HgNO^, ist gleichfalls ein weisser krystallinischer Nieder- 


174 AcomtingeJialt des Aconitum Napellus. 

schlag, der aus salpetersaurer Lösung in langen 
Nadeln krystallisirt. 

Mercurchinolincyanhydrat, C'8 H^N, Hg Cy^ 
durch directe Verbindung von Chinolin mit Cyanqueck- 
silber erhalten, krystallisirt in farblosen langen Nadeln, 
welche sich am Lichte etwas röthen und in Wasser ziem- 
lich löslich sind. 

Mit Wismuthchlorid vereinigt sich das Chinolin 
erst bei höherer Temperatur; Salzsäure führt die Verbin- 
dung in ein Doppelsalz von der Zusammensetzung BiCP^ 
3C18H8NC1 über. 

Eine krystallinische Verbindung von Antimon chlo- 
rid mit Chinolin entsteht bei Anwendung gleicher Aequi- 
valente der beiden Körper. Das C^^H^N, SbCP ist leicht 
schmelzbar und erstarrt krystallinisch; wiederholt man 
indessen das Schmelzen und Erstarren einige Male, so 
verliert die Verbindung die Fähigkeit zu krystallisiren 
und erstarrt zu einer festen glasähnlichen Masse. Bei 
der Einwirkung von Salzsäure wird das Doppelsalz von 
der Formel C18H8NC1, SbCl^ gebildet. 

Arsen chlorid giebt mit Chinolin gleichfalls eine 
feste Verbindung, welche sich mit Salzsäure zu einem 
weissen krystalUnischen Doppelsalze vereinigt. 

Zinn chlorid erhitzt sich mit Chinolin und erzeugt 
eine weisse Krystallmasse, welche nach dem Schmelzen 
nicht mehr deutlich krystallinisch erstarrt und bei der 
Behandlung mit Salzsäure lange glänzende Nadeln eines 
Doppelsalzes von der Zusammensetzung C^^HSNCl, SnCP 
-|- 2 HO liefert. {ÄnnaL d. Chem. u. Pharm. CXXXl, 
112—117.) G. 

Aconitingehalt des nordamerikanischen und euro- 
päischen Aconitum Napellus. 

Nach W. Procter wurden in 5000 Grm. einer im 
Frühling gegrabenen Wurzel von den in den vereinigten 
Staaten Nordamerikas wachsenden Aconitum ein Gehalt 
von 21 Grm. reinem Aconitin gefunden, während die 
europäische Wurzel 10 Grm. in gleicher Quantität enthält. 
{N. Jahrb. f. Pharm. Bd. 23. 8. 37.) B. 


Bromverhindung en des Nicotins. 175 

Coniingehalt der Blätter uod Samen von Conium 

maculatum. 

Nach C. Close enthalten: Coniin 

Amerikanische, noch nicht 1 Jahr alte Blätter 0,000 

Amerikanische frische Blätter 0,040 

Englische eingeführte Blätter 0,010 

Frischer amerikanischer Samen 0,142 

2 Jahr alter Samen 0,141 

Deutscher Samen 0,120 

Hiernach würde dem Samen die grössere Wirksamkeit 
zuzuschreiben sein, wenn das Coniin der wirksame Be- 
standtheil im Schierling ist. {N. Jahrb. f. Pharm. Bd. 23 ) 

ß. 

Bromverbindungen des Nicotins. 

Es existiren nach den von C. Hub er angestellten 
Versuchen mehre Verbindungen des Broms mit Nicotin. 

Lässt man eine ätherische Nicotinlösung langsam in 
eine ätherische Bromlösung einfliessen, so setzen sich 
unter starker Erhitzung der Flüssigkeit am Boden des 
Gefasses blutrothe Oeltropfen an, die mit Aether aus- 
gewaschen und in starkem Weingeist aufgelöst pracht- 
voll morgenrothe, prismatische, stark glänzende Kry- 
stalle von der Farbe des sauren chromsauren Kalis ge- 
ben. Die Krystalle sind in kaltem Wasser und Aether 
nur wenig, leichter in Weingeist löslich. Beim Kochen 
mit Wasser oder Weingeist geben sie Brom aus und es 
bleibt eine farblose Flüssigkeit zurück. Ihre chemische 
Zusammensetzung wird durch die Formel C20HJ2Bi.2N2^ 
HBr -\- Br2 ausgedrückt, so dass hiernach die Verbin- 
dung als gebromtes bromwasserstoffsaures Bromnicotin 
zu betrachten ist. 

Uebergiesst man die rothen Krystalle mit Kalilauge, 
so werden dieselben augenblicklich matt, teigartig, weiss, 
und verschwinden vollständig beim raschen Zusammen- 
reiben zu einer klaren, schwach gelb gefärbten Flüssig- 
keit. Nach wenigen Augenblicken aber entsteht in die- 
ser eine weisse, käsige Fällung, die ausgesüsst und in 
Wasser von 60 bis 70^ gelöst seideglänzende weisse Na- 
deln giebt. Diese Krystalle besitzen weder Geruch noch 
Geschmack, reagiren vollkommen neutral und haben die 
Zusammensetzung C20Hi2Br2N2, sind demnach Brom- 
nicotin. 


176 Jamaicin identisch mit Berherin. 

Wenn man die farblose Flüssigkeit, die beim Er- 
hitzen der rothen Krystalle mit Wasser oder Alkohol 
zurückbleibt, mit salpetersaurem Silberoxyd versetzt, von 
dem entstandenen Niederschlage abfiltrirt und das Filtrat 
im Vacuum verdunstet, so besteht der restirende zähe, 
unkrystallisirbare Syrup aus basischem bromwasser- 
stoffsauren Bromnicotin^ C20Hi2ßr2]s[2, HBr. 

Das neutrale bromwasserstoffsaure Salz der 
Brombase, C20HJ2Br2N2, 2HBr, wird dargestellt, wenn 
man eine weingeistige Lösung der rothen Krystalle mit 
Schwefelwasserstoff behandelt. Nachdem der Schwe- 
fel abfiltrirt und der Schwefelwasserstoff durch gelindes 
Erwärmen verjagt ist, scheidet die Flüssigkeit nach eini- 
ger Zeit kurze, farblose Nadeln des neutralen brom- 
wasserstoff säur en Bromnicotins ab. 

Sowohl die rothen Krystalle, wie das Bromnicotin, 
geben beim Kochen mit Kalilauge wieder reines Nicotin, 
das sich mit den Wasserdämpfen verflüchtigt. {Annal. 
d. Chem. u. Pharm. CXXXL 257 — 277.) G. 


Jamaicin identisch mit Berberin. 

O. Berg bemerkte in seiner Pharmakognosie des 
Pflanzenreiches, 3. Auflage, bei Erörterung der chemischen 
Verhältnisse der gelben Wurmrinde, Cortex Geoffroyae 
jamaicensis Berg {Cort. Geoffr. flavus Martiny), dass er die 
Existenz der von Hüttenschmidt in dieser Rinde auf- 
gefundenen Base, des Jamaicins, bezweifle, da er aus 
ganz zuverlässiger Quelle erfahren habe, dass die Arbeit 
von Hüttenschmidt nicht praktisch ausgeführt worden 
sei. Aus dem nämlichen Grunde glaubte Berg auch 
das in der braunen Wurmrinde enthaltene Surinamin in 
Frage stellen zu müssen. 

Diesem Ausspruch von einer solchen Autorität glaubte 
J. Gastell unbedingt beipflichten zu müssen; derselbe 
gewann aber bald darauf die üeberzeugung, dass die 
Quelle, aus welcher Berg schöpfte, durchaus nicht das 
Vertrauen verdiente, das ihr dieser geschätzte Gelehrte 
schenkte. 

Berg hat nämlich ganz übersehen, dass Win kl er 
im Jahre 1840 die Wurmrinde nochmals untersucht und 
die Angaben Hüttenschmid t's fast ihrem ganzen Um- 
fange nach bestätigt hat. Es kann demnach die Existenz 
des Jamaicins wie des Surinamins nicht mehr bestritten 
werden. 


Ein flüchtiges Alkaloid der Arnica. 177 

Zur weiteren Rechtfertigung H ü 1 1 e n s ch m i d t 's fühlte 
sich Gas teil veranlasst, eine kleine Quantität von dem- 
selben hinterlassenes Jamaicin und Jamaicinsalz den wei- 
teren Studien zu unterwerfen. Die Eigenschaften des 
Jamaicins, sein Verhalten gegen Reagentien, die Bildung 
schwerlöslicher Salze mit Schwefelsäure und Salpetersäure, 
so wie eines Substitutionsproductes durch Jod weisen mit 
grosser Klarheit nach Gas teil auf eine Identität des 
Jamaicins mit Berberin hin. 

Aus der Untersuchung von Gas teil geht mit Ge- 
wissheit hervor, dass das in der gelben Wurmrinde ent- 
haltene Alkaloid nichts Anderes ist als Berber in und 
es wird von nun an der von Hüttenschmidt gewählte 
Name Jamaicin wegfallen müssen. (Schiveiz. Wochenschr. 
f. Pharm, 1865. 15.) G. 

Ein flüchtiges Alkaloid der Arnica 

existirt nach O. Hesse nicht. Nach Peretti sollte 
die Arnica montana bei der Destillation mit Wasser und 
Kalihydrat ein alkalisches Destillat liefern, das ein eigen- 
thümliches Alkaloid enthalte. Die alkalische Reaction 
des Destillates wird zwar von O. Hesse bestätigt, allein 
auf nichts anderes, als auf ein Gemenge von Ammoniak 
und Spuren von Trimethylamin zurückgeführt. {Annalen 
d. Chem. IL. Pharm. CXXIX. 254.) G, 


Cliaracea contraria A. Br. 

Eine für Böhmen neue Characee, eine äusserst zarte, 
nur 1 — 2 Zoll hohe, stark verkrustete, in ihren vegeta- 
tiven Theilen zwar kümmerliche, jedoch reichlich fruch- 
tende Form von Characea contraria A. Br.y wurde im 
Herbste v.J. von Herrn Hauptmann Hippeli in einem 
Abzugsgraben auf der Wiese des Paterhofen bei Weiss- 
wasser aufgefunden. Diese neue Art ist um so beach- 
tönswerther, als dieselbe eine in Europa bisher nicht nach- 
gewiesene Form der var. Behriana A. B. {Characea Beh- 
riana F. Müller herb,) darstellt. Dieselbe bildet am Fund- 
orte moosähnliche Rasen. (Flora 1865. No. 6.) Hg. 


Arch. d. Pharm. CLXXVIII. Bds. 1. u, 2. Hft. 1 2 


178 


IV. liiteratiir und Kritik. 


Histoire naturelle et medicale des nouveaux medic-aments 
introduits dans la therapeutique depuis 1830 jusqu'ä 
nos jours; par Victor Guibert, Docteur en sciences 
naturelles, Docteur en medecine, en Chirurgie et ac- 
couchements, Professeur de raathematiques sup^rieures 
et de physique au College communal de Louvain etc. 
Ouvrage couronne (Medaille d'or) par la Societe des 
Sciences medicales et naturelles de Bruxelles. Deu- 
xieme edition, revue et augmentee. Bruxelles, librai- 
rie medicale de H. Manceaux. 1865. XXI und 681 
Seiten in Octav. 

Zusammenstellungen der in bestimmten Epochen in den Arz- 
neischatz eingeführten Medicamente gehören in der pharmakologi- 
schen Literatur nicht zu den Seltenheiten. Sie sind nicht allein 
von historischem Interesse für Aerzte und Pharmaceuten, insofern 
sie uns einen Einblick gewähren in die therapeutischen Anschauun- 
gen desjenigen Zeitraumes, welchen sie umfassen; sie sind beson- 
ders wichtig für den Praktiker, insoweit sie wie gewöhnlich die in 
neuerer Zeit eingeführten Arzneimittel behandeln, welche in den 
gewöhnlichen Handbüchern der Pharmakologie insgemein mit einem 
gewaltigen Wust obsoleter und unbrauchbarer Droguen umgeben 
sind. Es ist zwar auch nicht alles Neue gut und nicht alles in 
Vergessenheit Gerathene unbedeutend, aber der praktische Arzt 
schwimmt mit dem Strome der Zeit und wenn er und in Folge 
davon auch der Apotheker in früheren Jahrhunderten sich mit 
Vorliebe den kostbaren Specereien des Morgenlandes und der neuen 
Welt zuwendete, so ist es in den letzten drei Decennien besonders 
die Arbeit der Chemiker, welche ihn anlockt. Reine PflanzenstofFe 
will er haben, Alkaloide, Glykoside und wie sie alle heissen mö- 
gen ; ferner die Producte der trocknen Destillation und anderer 
chemischer Processe, die der Pharmakologie sogar zu einer ganz 
neuen Classe von Medicamenten, zu derjenigen der Anaesthetica, 
verhalfen, und diese sogenannten chemischen Artefacte sind es 
denn auch vorzugsweise, welche das vorliegende Werk Guibert's 
in reichlichster Auswahl darbietet. 

Für das Jahr 1858 stellte die Sociale des Sciences midicales et 
naturelles de Bruxelles folgende Preisfrage: „Quels sont les m^di- 
caments nouveaux dont s'est enrichie depuis ces vingt-cinq der- 
ni^res anne'es la matifere medicale? Discuter leur valeur thera- 
peutique, en s'appuyant autant que possible sur des faits cliniques. 
Tracer l'histoire et donner une ^tude complfete de chacun d'eux." 

Die Preisrichter (Leroy, van den Corput, Crocq, Hen- 
riette und Rieken) ertheilten der Arbeit von Guibert auf 


Literatur. 179 

Grund eines vortrefflichen Berichtes von Kieken nm 1. August 
1859 den Preis. Dieselbe erschien im Jahre 1860, nicht unwesent- 
lich bereichert durch die von Kieken in seinem Berichte gegebe- 
nen Notizen und durch das von 1858— 1860 durch den Autor selbst 
zusammengetragene Material über neue Entdeckungen im Gebiete 
der Materia medica. Dass Guibert's Schrift des Preises wirklich 
würdig war, beweist das rasche Vergriffensein der ersten Auflage; 
die Vorrede der zweiten, jetzt vorliegenden ist datirt vom 5. De- 
cember 1864. Das frühe Erscheinen derselben ist um so auffallen- 
der, als inzwischen durch Herrn Dr. Richard Hagen die erste 
Auflage in einer so trefflichen Bearbeitung dem deutschen Publi- 
cum zugängig gemacht wurde, dass wir diese Arbeit bei weitem 
über das Original stellen müssen. (Die seit 1830 in die Therapie 
eingeführten Arzneistoffe und deren Bereitungsweiseu. Leipzig 
1863.) Wir können selbst der Hagen'schen Bearbeitung der ersten 
Auflage den Kuhm nicht streitig machen, dass sie an Keichhaltig- 
keit und sachlicher Verarbeitung des Inhalts auch der zweiten 
Auflage von Guibert in vielen Puncten überlegen ist. Es konn- 
ten zwar von Hagen die auf das Jahr 1864 und einen Theil von 
1863 bezüglichen pharmakologifrchen Arbeiten selbstverstäudiich nicht 
verwerthet werden und hierin hat die zweite Auflage von Gui- 
bert unstreitig einen Vorzug. Aber davon abgesehen ist der In- 
halt eben so reichhaltig und die einzelnen Abschnitte mit grösse- 
rer Sorgfalt und Ausführlichkeit gearbeitet, so dass die Seitenzahl 
um fast 200 grösser ist als bei Guibert, wobei wir noch berück- 
sichtigen müssen, dass die Fassung weit knapper und präciser als 
bei dem französischen Autor ist. Es trifft dies sowohl den phar- 
makognostischen und chemischen, als den pharmakodynamischen 
Theil der einzelnen Abschnitte. Wir bedauern, dass Guibert 
das auf Grundlage der ersten Auflage seiner Preisschrift gearbei- 
tete Buch Hagen's nicht für die zweite Auflage verwerthete, er 
würde dadurch manche werthvclle Ergänzungen, namentlich in Be- 
zug auf deutsche Publicationen, acquivirt haben und zur Kennt- 
niss mancher Irrthümer gelangt sein. Nehmen wir z.B. einen Stoff 
heraus, der vorzugsweise gründlich in pharmakodynamischer und 
therapeutischer Hinsicht erforscht ist, das Coniin. Hier hat Gui- 
bert in Ansehung der Entdeckung desselben die Angabe, es sei 
von Gieseke und Brandes zuerst im Jahre 1826 dargestellt, 
während Brandes gar nichts damit zu thun hat und das Jahr 
der Entdeckung 1827 ist; Hagen giebt den richtigen Entdecker 
an. Bei Letzterem ist das Verhältniss des Coniins zu Methyl- 
coniin nach von Planta und Kekule ausführlich erörtert, wo- 
bei nur der Irrthum begangen wird, zu behaupten, es fehle bis 
jetzt eine physiologisch -toxikologische Prüfung des Methylconiins, 
während eine solche schon von Ih rasen {Dlsquisitiones physiologo- 
toxicologicae de Coniino etc. Diss. Fetropoli 1867) vorliegt; auch 
das Conhydrin von Wertheim wird bei Ilagen besprochen. In 
der neuen Auflage von Guibert ist von den genannten Stoffen 
viel weniger ausführlich die Kede. 

Die physiologische Wirkung des Coniins behandelt Hagen auf 
fast eben so viel Seiten, wie Guibert ihr Zeilen widmete; Letz- 
terer kennt ausser den alten Angaben von Christi son nichts 
Ausländisches über die physiologische Wirkung des Alkaloids, wäh- 
rend Hagen alle bis zum Jahre 1863 erschienenen Arbeiten, so- 
wohl die von Leonides vonPraag in seiner toxikologischen 
Studie über das Coniin (Keil's Jouru. Bd. 1. Heftl. S. 1) zusam- 

12* 


180 Literatur. 

mengestellten, als die von ihm übersehenen und später erschiene- 
nen, mit alleiniger Ausnahme der ihm unbekannt gebliebenen Dis- 
sertation von Ihmann, gründlich und erschöpfend berücksichtigt 
hat. In therapeutischer Beziehung gedenkt Guibert in der zwei- 
ten Auflage nur der Anwendung bei scrophulösen Augenentzün- 
dungen nach Fronmüller und Mauthner, gegen Keuchhusten 
nach Spengler, gegen Zahucaries, Hautkrankheiten und Neural- 
gien ohne Angabe von Gewährsmännern, endlich gegen Tetanus 
und Hydrophobie, wobei als Bürge Oesterlen's Handbuch der 
Arzneimittellehre nach der Ausgabe von 1845 citirt wird. Hagen 
hat für alle genannten Krankheiten Ergänzungen aus der medi- 
cinischen Literatur, besonders aus den das Coniin betreffenden 
Aufsätzen von Murawjeff, W. Reil, Reuling und Salz er, 
Nega u. 8. w., gesammelt und führt ausserdem die therapeutischen 
Erfahrungen der genannten Autoren und Anderer gegen Carcinom, 
Magenkrebs, Gastralgie, Tuberculose, Intermittens und Typhus an. 
Da die letzteren schon in W. Reil's Materia medica der reinen 
chemischen Pflauzenstoffe (Berlin 1857) ziemlich ausführlich zusam- 
mengestellt sind, ist es überhaupt sehr befremdend, dass sie in 
keine der beiden Auflagen von Guibert übergingen. 

Es wäre uns ein Leichtes gewesen, eine Reihe anderer Stoffe 
als Beispiele auszuwählen, aus denen sich die eingehendere und 
detaillirtere Behandlungsweise Hagen's evident ergiebt; wir halten 
es jedoch für zweckmässig, statt dessen summarisch den Inhalt bei- 
der Werke durchzugehen, wodurch uns einerseits ein Einblick in 
das auch von Hagen adoptirte Guibert'sche System der Arznei- 
mittel gestattet und andererseits die Möglichkeit gegeben wird, das 
Verhältniss der ersten und der zweiten Auflage des Guibert- 
schen Buches genauer kennen zu lernen. Was das System anlangt, 
so brauchen wir nicht weitläuftig zu erörtern, dass die einzelnen 
Classen der Medicamente kaum unter einen leitenden Gesichts- 
punct der Eintheilung zu bringen sind und dass insbesondere die 
eingehaltene Reihenfolge eine ganz willkürliche, des In- und Zu- 
sammenhanges entbehrende ist, wodurch dann nahe verwandte 
Classen von Medicamenten in auffallender Weise getrennt werden. 
So bilden verschiedene auf das Rückenmark wirkende Stoffe die 
achte Classe und sind von den Narcoticis, welche Guibert in der 
14ten unterbrachte, getrennt durch die Abtheilungen der Contra- 
stimulantia, Emollientia, Adhaesiva, Alterantia und Antispasmodica. 

Die erste Classe enthält die Adstringentia und zwar sowohl in 
der ersten als in der zweiten Ausgabe von Guibert 15 verschie- 
dene Stoffe. Bei Hagen ist Sulfas aluminae et zinci nicht in 
einem besonderen Abschnitte erörtert, dagegen sind Alumina ace- 
tica et depurata^ so wie die im Nachtrage unter dem Namen Paleae 
Cihotii zusamraengefassten Spreuhaare ostasiatischer Farne hinzu- 
gefügt. Die zweite Classe umfasst die Reconstituentia, in der zwei- 
ten Classe 39 an der Zahl, wovon 4 in der ersten Auflage sich 
nicht finden; bei Hagen fehlen Ferrum pyrophosphoricum, Ferrum 
et Kali pyrophosphoricum, Manganum et Ferrum pomatum, Man- 
ganum aceticum^ Aqua oxygenata und Maltum, die letzteren beiden 
gewiss mit Recht, da die Anwendung beider Mittel gewiss von sehr 
viel älterem Datum ist; die Aqua oxygenata als Arzneimittel er- 
wähnt schon E. H. W. Münchmeyer in seiner Commentatio de 
viribus oxygenii in procreandis et sanandis morbis. Götting. 1801. 
Das Malz als Heilmittel gegen Scorbut ist schon 1764 von Mac- 
b r i d e {Hist. account of a neiv method of treat scui^vy) erprobt ; 


Literatur. 181 

diese beiden von Guibert in der neuesten Ausgabe hinzugefügten 
Stoffe gehören somit eigentlich nicht hinein. Bei Hagen sind 
hinzugefügt: Ferrum carbogenio reductum^ Extr. sang7iinis bovini, 
Extr. carnis, Extr. carnis frigide paratum. Die letzten beiden Zu- 
sätze sind gewiss nicht ohne Bedeutung. 

Von den in der dritten Classe enthaltenen 39 Febrifugis tref- 
fen wir in der ersten Auflage schon auf 34; bei Hagen vermissen 
wir aus der Reihe derselben nur die sehr unwichtigen Chininum 
nitricurrij Fhillyrinum sulfuricum (aus Fhillyrea latifolia dargestellt 
und von Jachette in Ferrara gegen Intermittens empfohlen) und 
Chuguiraga., ein Antitypicum aus Quito; dagegen haben wir hier 
besondere Abschnitte über Chininnm hyp^phosphoricum, Ch. tarta- 
ricum, Chinidinum und Salze, Absyntldnum, Hieracium Pilosella^ 
Xanthiiim spinosum. und Calcaria sulfurica usta. 

Hieran schliessen sich als folgende Classe die Remedia amara^ 
5 an der Zahl, darunter neu eingeschaltet und bei Hagen feh- 
lend: Emilia ridigula, eine Composite Guyanas, die von französi- 
schen Aerzten neuerdings empfohlen ist. 

Hierauf folgen die Stimulantia^ im Ganzen 26, unter diesen 4 
neu hinzugefügte, bei Hagen fehlen die sehr wichtigen Capitel 
über Coca, Coaltar und Carbolsäure, insoweit letztere nicht bloss 
als Substitut des Kreosots in der modernen Pharmakologie eine 
Rolle spielt. 

Die nun an die Reihe kommenden Diuretica (10) sind in allen 
drei Büchern gleich. 

Bei den 9 Evacuantien fehlt die von Guibert nachgetragene 
Magnesia lactica bei Hagen, dagegen hat Letzterer besondere Ab- 
schnitte über 71/a^wesm boro-tartarica., Kali-Magnesia boro-tartarica, 
Cathartin und Mannit. An diese Stelle wäre auch besser die von 
Guibert bei den Alterantien nachgetragene Radix FodophylH 
peltati., welche Hagen nicht aufgenommen hat, gerückt. 

Unter den 4 als Excitantia syst, muscul. bezeichneten Stoffen sind 
2, das Mutterkorn des Weizens und ein amerikanisches Wehen treiben- 
des Mittel, CaulophyUum thalictro'ides, neu, beide fehlen bei Hagen. 

Die 5 Contrastimulantia, wovon Veratrum viride in der ersten 
Auflage fehlt, sind in der zweiten und bei Hagen identisch; ebenso 
die Emollientia (2). 

Den 6 in Guibert's beiden Auflagen enthaltenen Adhaesivis 
fügt Hagen noch Cautschuk ferebinthinatum, Caseinum cum Cal- 
caria usta und Charta oleata hinzu. 

Die 12te Classe umfasst in der neuen Auflage von Guibert 
46 Medicamenta alterantia, von welchen 12 neu hinzugefügt sind. 
Bei Hagen fehlen davon Natrum chloricum, Ferrum et Chininum 
jodatum.^ Bromoforme, Ammonium, A. jodatum, A. bromatum, Thal- 
lium und Thalliumsalze, Alkalicitrate, Fucus vesicidosus und Podo- 
phyllum peltatum ; hiervon ist Ammonium jedenfalls überflüssig und 
ebenso der Blasentang, welcher schon 1769 von Rüssel als Arz- 
neimittel verwendet wurde; dagegen finden sich bei Hagen und 
nicht bei Guibert in besonderen Abschnitten Hydrargyrum bijo- 
datum et bichloratum cum Hydrarg. protochlorato, Calcium jodaUim, 
Natrhim bromatum, Hydrarg. perbromatum und Argentum muriaticum 
ammoniatum und ausserdem im Anhange noch das Lignum anacahuite. 

Von den 23 Antispasmodicis sind 8 neu; es fehlen davon bei 
Hagen Hyraceum, Indigo, Actaea racemosa, Sarracenia purpurea, 
Selinum palustre, Peucedanum austriacum und Anilin. 


182 Literatur. 

Zu den 19 in der ersten Auflage enthaltenen Narcoticis hat 
Guibert 3 Stoffe: Bignonia catalpa^ Curare und die Calabar- 
bühne, welche wir bei Hagen, und zwar die letzteren sehr un- 
gern, vermissen, hinzugefügt: das Oleum acthereum Aesculi Hippo- 
castani ist kein genügender Ersatz dafür. 

Anaesthetica hat Guibert in der letzten Auflage 28, darunter 
ein neues: bei Hagen treffen wir noch Chloruretum amylicum und 
Spiritus pyroxilicus an. 

Sehr überlegen ist Hagen in Bezug auf Änthelmintica; hier 
hat Guibert den 6 in der ersten Auflage abgehandelten 2 hinzu- 
gefügt, von welchen das Kali picronitricum bei Hagen sich nicht 
findet, dafür aber hat die deutsche Bearbeitung noch als beson- 
dere Artikel : Hydrargyrum santonicum oxydulatum, Cornus Pannae^ 
Semina Crescentiae Cujete, Semina Cucurbitae, Nux Arecae cutechu, 
Capsulae Schebti und eine grosse Reihe neu eingeführter abyssini- 
scher Bandwurmmittel. 

In der letzten Classe sind die Vesicantia und Caustica zusam- 
mengefas'^t; bei Guibert beträgt ihre Zahl in der ersten Auflage 
13, in der zweiten 15; bei Hagen vermissen wir Cortex Fasseri- 
nae Tartonrairae und die Raupe von Bombyx p)rocessionnea, bei 
G u i b e r t die durch Hagen hinzugefügten Chloruretum Bromii 
und Acidum nitricum solidefactum. 

Die vorstehende Uebersicht beweist, dass wenn auch in der 
deutschen Bearbeitung einzelne und zwar nicht unwichtige Stoffe 
fehlen, welche Guibert in die zweite Auflage recipirt hat, doch 
in letzterer fast eben so viele von Hagen seinem Buche einver- 
leibte Medicamente unberücksichtigt geblieben sind. In Bezug auf 
die erste Auflage ergiebt sich bei Guibert ein Zuwachs von etwa 
50 neuen Artikeln, unter denen einzelne, z. B. die Coca, Calabar- 
bohne, Carbolsäure, von grösserem Interesse sind. Ein weiterer 
Zuwachs von mehr als 50 Mitteln würde sich durch die von Ha- 
gen berücksichtigten, von Guibert jedoch in die zweite Auflage 
nicht aufgenommenen, so wie derjenigen neueren Medicamente, 
welche von beiden Schriftstellern übersehen sind, leicht herstellen 
lassen. In Bezug auf die von beiden Autoren nicht berücksichtig- 
ten Arzneimittel neueren Datums würden besonders die beträcht- 
lichen Bereicherungen, welche von Nordamerika aus der Arznei- 
schatz in den letzten Jahren erfahren hat, ein bedeutendes Cou- 
tingent liefern. Ohne auf diese näher einzugehen, bemerken wir 
nur, dass die grossen amerikanischen Handbücher der Materia me- 
dica von Wood (A treatise on therapeuiics and pharmacology or 
Materia medica hy George R. Wood. Philadelphia 1856) und Stillt 
{Therapeutics and Materia medica. A systematic treatise on the ac- 
tion and uses of medicinal agents., including iheir description and 
history. By Alfred Stille. Second edition, revised and enlarged. 
Philadelphia 1864.) besonders zur Vervollständigung der betretJ'en- 
den Arbeiten benutzt werden können; auch hat W. Reil in seiner 
eben erwähnten „Materia medica der reinen Pflanzenstoffe*^ nach 
den 1855 in Nevvyork erschienenen positive medical agents eine 
Reihe amerikanischer reiner Pflanzenstoffe mitgetheilt, und von 
demselben Autor findet sich nach Wood eine Zusammenstellung 
der weniger bekannten amerikanischen Medicamente im Journal 
für Pharmakodynamik, Bd. 2. Heft2. pag. 262. Guibert hat zwar 
manche aus Nordamerika zu uns gekommene Droguen in die zweite 
Auflage au^'genommen, z. B. Podophyllum, Caulophyllum und das 
indianische Pockenmittel Saracenia; es fehlt aber noch eine viel 


Literatur. 183 

grössere Anzahl, wie denn z. B. allein bei der Classe der Adstrin- 
gentia Ruhus villosus und trivialis., Geranium maculatufn, Geum ri- 
vale, Heuchera americana, Statice caroliniana und Diospyros virgi- 
niana einzuschalten sein würden. Eine weitere Ausbeute, jedoch 
von geringerem Umfange, liefert die neue britische Pharmakopoe, 
aus welcher z. B. aus der Classe der Adstringeutien die Fruchte 
von Äcglae adarmelos {Friictus belae) hinzuzufügen sind. Ausser- 
dem haben aber auch sowohl Guibert als Hagen einige in deut- 
schen und französischen periodischen Schriften empfohlene neue 
Medicamente übersehen, von welchen wir nur aus den letzten Jah- 
ren auf einzelne aufmerksam machen wollen. Das wichtigste von 
allen dürfte das Narcein sein, das nach der Empfehlung von Claude 
Bernard sich vielen Klinikern als bestes hypnotisch wirkendes 
Alkaloid des Opiums bewährt hat. Diesem zunächst stellen sich 
die Sulfite und Hyposulfite der Alkalien als Grundlage der anti- 
fermeutativen Methode von Polli, welche besonders in Italien, 
Frankreich und England Anhänger fand, und die von Bernatzik 
physiologisch und therapeutisch geprüften Bestandtheile der Cube- 
ben. Hieran reihen sich als nicht unwichtiges Vesicans das Car- 
dol, als blutstillendes Mittel die von Piazza empfohlene Verbin- 
dung von Eisensesquichlorid und Kochsalz, das Nitroglycerin, die 
von Rodolfi gerühmte Calcai^ia muriat loa, die von Der blich aus 
der dalmatinischen Volksmediciu in den Arzneischatz eingeführten 
Blätter des Olivenbaumes, die als besonders wirksames Antasthma- 
ticum von M'Veach empfohlenen Herhae Daturae Tatidae^ die La- 
■minaria digitata Lamour.., von Sloan bei Stricturen u. s. w. ange- 
wendet, die Radix Corniolae (Nurtuak) als Ersatzmittel des Salep, 
das Arsentannat nach Gastinel's Empfehlung und das arsenig- 
saure Autimonoxyd nach Papillaud, die nesselnden Medusen nach 
Hunnius, die Laix medicamenteux von Bouyer, das Amylnitrit, 
ein eigentbümliches Anaestheticum nach Richardson, verschie- 
dene ßromverbindungen, wie Bromlithium und Bromcadmium, von 
englischen Aerzten nach Ait des Bromkaliums gegen Epilepsie und 
andere Neurosen verwendet, die Paladina vivipara^ jetzt in Frank- 
reich für Tuberculöse als Ersatz der gewöhnlichen Weinbergsschnecke 
besonders gemästet, übrigens wie viele andere Präparate der neue- 
ren französischen Pharmaceutik nichts als eine Spielerei. 

Da ein genaues Eingehen auf die einzelnen Capitel des Gui- 
bert 'sehen Werkes uns zu weit führen würde, so heben wir nur 
einige Auslassungen hervor, welche uns von grösserem Interesse 
scheinen, insofern sie sich auch auf die deutsche Bearbeitung be- 
ziehen. So ist beim Zlncum tannir?an der Hauptempfehler dieses 
Mittels gegen Blenorrhoe, Dr. Th. Piderit in Valparaiso (vergl. 
Deutsche Klinik, 1855, No. 14.) unerwähnt gelassen. Derselbe Autor 
hat auch das Plumbum tannicam gegen Dysenterie empfohlen, was 
sowohl Hagen als Guibert übersehen haben. 

Die Paullinia (Guarana) würde nach unserer Ansicht, wenn 
sie schon ursprünglich auch als adstringirendes Mittel empfohlen 
und augewendet ist, doch wegen des ihre Ilauptwirkung begrün- 
denden Gehalts an Coffein zu diesem letzteren Stoffe besser zu 
stellen sein. 

Bei Ferrum acelicum ist die Arbeit von Filippo Lussaua 
(Gaz. med. Lomb. 1863 u. 1864) unerwähnt geblieben; bei den Man- 
gansalzen fehlt die äussere Anwendung gegen Drüsengeschwülste 
nach Hoppe. 

Die Folia juglandis sind mit Unrecht als neu eingeführtes Arz- 


184 Literatur. 

neimittel aufgenommen worden, indem sie schon im vorigen Jahr- 
hunderte neben den Wallnussschalen in Gebrauch gezogen wur- 
den; vergl. Gottl. Frid. Spindler, praes. Büchner^ de nuce Juglande 
ejusq. usu medica. Erf.1743. Erwähnt hätte auch noch werden 
sollen die Dissertation von Guil. Nie. Koopman, de virtute medica 
foliorum Jttglandis regiae in /Scrophulosi. Trajecti ad Rhen. 1845. 

Bei der Malamborinde ist unberücksichtigt geblieben die haupt- 
sächlichste Arbeit von Prof. Bacchetti in Pisa: Sulla Scorza die 
Malamho. Firenze 1868. Der von Guibert eingeschaltete Artikel 
über die Coca ist unseres Erachtens etwas dürftig ausgefallen, ob- 
schon wir nicht die übertriebenen Hoffnungen einzelner Autoren 
über den Nutzen theilen, welchen die Einführung dieses südameri- 
kanischen narkotischen Genussmittels in den Arzneischatz bieten 
kann. Der interessante Aufsatz von E. v. Bibra (Reil's Journ. 
Bd. I, H. 4. p. 443j, die Preisschrift von Montegazza, die An- 
gaben von Schroff über Coca und Cocain, endlich die Studien 
von F r n m ü 1 1 e r über Cocain (Prager Vierteljahrsschrift, 1863, 
Heft III. p. 109) scheinen an Guibert spurlos vorüber gegangen 
zu sein. Die neueren chemischen Arbeiten über die Zusammen- 
setzung des Cocains von Lossen sind ebenfalls unerwähnt geblie- 
ben. Bei dem Amylalkohol, welchen Guibert als neues Capitel 
unter die Stimulantien aufgenommen hat, finden sich leider nur 
Angaben über die Wirkung bei Phthisis nach amerikanischen Quel- 
len; die wichtige Anwendung, welche Magnus Huss, der bekannte 
Monoj;raph des Alkoholismus, gegen das Zittern der Säufer von 
dem Fermentoleum solani gemacht hat, wird mit keiner Silbe ge- 
dacht, und gerade wegen dieser hätte das Mittel Aufnahme finden 
müssen. Ebenso scheinen die physiologischen Arbeiten über den 
Amylalkohol Guibert entgangen zu sein. Die ersten Experi- 
mente mit diesem Stoffe sind nicht an der von ihm angegebenen 
Stelle veröffentlicht, sondern rühren von Deutschen her; diesen, 
von Mit seh er lieh und Fürst angestellten Versuchen schliesst 
sich aus neuerer Zeit eine sehr sorgfältige französische Arbeit an, 
die im Jahre 1863 in Strassburg erschienene These von P. A. Cros: 
Action de Valcool amylique sur l'organisme. 

Narcissus pseudonarcissus ist mit Unrecht zu den neuen Medi- 
camenten gezählt, was um so auffallender ist, da im Texte selbst 
die aus dem Anfange dieses Jahrhunderts datirenden Arbeiten von 
Loiseleur und Lejeune citirt sind. Beim Anilin ist die Bro- 
schüre von Sonnenkalb über Anilin und Anilinfarben unbenutzt 
geblieben; ausserdem hätten in Bezug auf die toxischen Eigenschaf- 
ten Knaggs, Letheby, -Daendlicker und Charvet Berück- 
sichtigung verdient. 

In Bezug auf das Splanin haben Guibert und Hagen die 
interessante Arbeit von Zw enger und Kind, welche diesen Stoff 
gewissermassen als einen Uebergang von den Glykosiden zu den 
Alkaloiden erscheinen lässt, unberücksichtigt gelassen; in der neuen 
Auflage von Guibert fehlen auch die Angaben, welche Julius 
Clarus schon im Jahre 1857 über die physiologische Wirkung des 
Solanins und der Dulcamara gemacht hat. Hinsichtlich des Aco- 
nitins vermissen wir bei Guibert sowohl die Versuche Schroff 's 
mit dem Acovitine pure von Morson, als die im Jahre 1864 ver- 
öffentlichten physiologischen und therapeutischen Experimente von 
Hottot und Gubler mit einem von dem Ersteren nach einer 
neuen Methode dargestellten Aconitin, das selbst das Morson 'sehe 
noch bedeutend an Giftigkeit übertrifft; überhaupt sind die Wir- 


Literatur. 185 

kungsdifferenzen des deutschen und englischen Aconitins nicht in 
genügender Weise dargelegt. Der neu hinzugefügte Artikel über 
Curare ist ziemlich mangelhaft ausgefallen. Die verschiedenen Ar- 
ten des amerikanischen Pfeilgiftes, die bezüglich ihrer Abstam- 
mung und der Stärke ihrer toxischen Wirkungen wesentlich von 
einander abweichen, scheinen Guibert unbekannt geblieben zu 
sein. Die Arbeiten von Heintz über das Curarin und selbstver- 
ständlich auch die allerneueste von Preyer und Claude Ber- 
nard sind nicht erwähnt. Die über die Behandlung des Tetanus 
mit Curare angeführten Thatsachen sind keineswegs erschöpfend ; 
einen viel genaueren Catalog der hierher gehörigen Fälle haben 
18G3 Moroni und F. dell' Acque in ihrer grösseren Arbeit über 
amerikanisches Pfeilgift {Annal. itnivers. di medicino, Od. — Dec.) 
geliefert, in welcher mit statistischen Gründen der Werth des Mit- 
tels für die Behandlung des Tetanus dargelegt wird. Auch bei der 
Calabarbohne hat Guibert einzelne Aufsätze, wie z.B. von Bac- 
chetti und Regnoli, unberücksichtigt gelassen. 

Wir erwähnen noch als eine sehr wesentliche Vervollständi- 
gung der zweiten Auflage des Guibert'schen Handbuches ein 
reichliches alphabetisches Sachregister, welches übrigens auch in 
entsprechender Weise schon von Hagen der deutschen Bearbei- 
tung hinzugefügt ist. 

Beide Bücher, sowohl das Guibert'sche als das Hagen 'sehe, 
behandeln übrigens die pharmakognostischen und chemischen Ver- 
hältnisse der neuen Droguen in einer W^eise, dass sie für den Phar- 
raaceuten in hohem Grade brauchbar sind und dass er Vieles in 
ihnen findet, was in den neueren Handbüchern der Pharmakogno- 
sie und pharmaceutischen Chemie noch nicht Aufnahme gefunden 
hat. Aus diesem Umstände rechtfertigt sich gewiss die Bespre- 
chung des Buches in diesen Blättern, da Guibert's Arbeit eben- 
sowohl für den Pharmaceuten wie für den Arzt berechnet ist. 

Theod. Husemann. 


Verhandlungen des naturhistorischen Vereins der preussi- 
schen Rheinlande und Westphalens. Herausgegeben 
von Dr. Andra, Secretair des Vereins. 22. Jahr- 
gang, dritte Folge. 2. Jahrg. Erste Hälfte. 1865. 
Bonn, in Commission bei Max Cohen & Sohn. Zu- 
sammenstellung des Inhalts nebst einigen Bemer- 
kungen. 

Correspondenzblatt No. I. pag. 1 — 40 findet sich das Ver- 
zeichniss der Mitglieder; dann folgen Beiträge zur Histologie der 
Pflanzen von L. Dippel in Idar, nebst 1 Tafel Abbildungen: die 
milchführenden Zellen der Hollunderarten. Fig. 1 u. 2: Quer- und 
Längsdurchschnitt des jüngsten Internodiums von Samhiimis nigra 
im Herbste. Fig. 3 — 4: die gleichen Durchschnitte aus dem Marke 
desselben Internodiums. Fig. 5: Querdurchschnitt einer weiteren 
Zelle aus dem Marke. Fig. 6: eine ältere Bastzelle mit erhärtetem, 
schwärzlich gefärbten, an der Wand haftenden Inhalte. Fig. 7— 8: 
Querschnitt aus der Kinde eines älteren Zweiges. Fig. 9: Partie 
eines tangentialen Längsschnittes durch die Rinde eines älteren 
Zweiges. Fig. 10 — 14: verschiedene Formen der Bastzellen aus 


186 Literatur. 

dem Marke mit verschiedenen starken Verdickungsschichten. Fi- 
gur 15: radialer Längsschnitt aus dem Marke, welcher eine etwas 
entfernt von dem Gefassbündel gelegene Bastzelle getroffen hat. 
Fig. 16: eine macerirte Bastzelle (Endstück) nebst anliegendem Pa- 
renchym aus der Nähe des Gefässbündels. Fig. 17: Endstück einer 
stärker verdickten Bastzelle. Fig. 18: eine sehr stark verdickte 
Bastzelle aus dem Marke, deren Inhalt, stark erhärtet, gleichsam 
eine innere Haut bildet. Fig. 19: Endstück einer isolirten Bast- 
zelle. Die Figuren sind schön ausgeführt. 

Pag. 10—26 folgt nun eine umfassende Zusammenstellung der 
Flora von Winterberg bei Arensberg von A. Ehlert. Von Dr. 
V. d. Marck in Hamm veranlasst, benutzte der Verf. seinen Auf- 
enthalt daselbst, diese Flor einer genaueren Durchsicht ziu unter- 
werfen, wie es bisher geschehen ist. In das herangezogene Gebiet 
fällt die Umgebung der Stadt Winterberg, so weit sie nicht über 
1 Stunde entfernt ist, indem ihm seine Verhältnisse weitere Excur- 
sionen nicht gestatteten. Es beschränkt sich also diese Flora nur 
auf ein kleines, aber nichts desto weniger sehr interessantes, wie 
auch reichhaltiges Terrain. Es werden nun die dort beobachteten 
Pflanzen nach dem natürlichen Sj^stem mit dem Bemerken vorge- 
führt, dass auch früher Dr. H. Müller in Lippstadt dieselbe theil- 
weise in den Verhandlungen berücksichtigt habe. 

Es folgen hier einige der selteneren Repräsentanten: Ranuri' 
culus aconitifoUus var. plantaginifolius, Trollius europaeus, Denta- 
ria bidbifera, Geranium palustre, sylvaticum^ Hypericum pulchrum, 
Genista anglica, Epilohium tetragonum, Circaea alpina, Chaerophyl- 
tum hirsutum, Centaurea phrygia, C. montana. Sonchus alpinus, Cam- 
pjanula latifolia; am Astenberg Digitalis purpurea^ D. ambigua^ 
unter der gelbblüthigen fanden sich auch Exemplare mit orauge- 
rothen Blüthen; Stachys alpina^ Trientalis europaea, Thesium pra- 
tense, Betula davurica, Orchis albida, Piatanthera viridis, Lencojum 
vernum, Lycopodium, Selago alpinum und auf dem hohen Asten- 
berg auch L. complanatum mit Polypodium robertianum Hoffm.^ 
Aspidium lobatum^ Polystichium cristatum Roth und Äsplenium vi- 
ride etc. 

Pag. 26 — 30 veröffentlicht Herr Baumeister Schul ke in Bri- 
lon ein Verzeichniss der Versteinerungen aus dem Lias von Bouen- 
burg mit 105 Nummern. Der Lias von der westphälischen Eisen- 
bahn von Bonenburg bis Neuenherrse stimmt ungemein mit den 
gleichlagerigen Schichten Süddeutschlands, wie sie Hr. Prof. Qu en- 
stedt beschreibt. Diese Petrefacten sind der Hauptsache nach 
auf einem kleinen Terrain, meist nur an den Einschnitten der 
Eisenbahn etc. aufgefunden worden. 

Pag. 31 — 62 findet man eine interessante und belehrende Be- 
schreibung der Bryozoen- Schichten aus der Mastricher Kreidebil- 
dung, nebst einiger neuen Bryozoen-Arten aus der Mastricher Tuff- 
kreide von J. C. Ubaghs in Valkenburg (Fauquemont) in einem 
Thale des Flusses Gene bei Mastricht. Nebst zwei sehr schön ge- 
zeichneten Tafeln mit Abbildungen der Mooskorallen und der neu 
aufgestellten Arten. 

Pag. 63 — 160 in der Isten Hälfte der Verhandlungen und von 
pag. 161— 291 in der 2ten Hälfte finden wir nun von unserem sehr 
bewanderten, unermüdlichen Forscher und scharfsichtigen rheini- 
schen Botaniker Dr. Wirtgen in Coblenz eine in jeder wissen- 
schaftlichen Beziehung umfassende Arbeit: „Ueber die Vegetation 
der hohen und vulkanischen Eifel". Man muss erstaunen über die 


Literatur. 187 

Ausdehnung und Genauigkeit dieser sehr interessanten Untersuchun- 
gen, jener bis jetzt noch unvollständig bekannten Gegenden, in 
Hinsicht ihrer botanischen Schätze. Es erforderte die Bearbeitung 
dieses Werkchens in allen seinen Theilen nach unserer Ansicht 
€ine seltene Ausdauer, besonders da dem Verf. Zeit und Mittel 
beschränkt waren, und wir wollen ihm gern glauben und wissen 
auch, dass er seit 30 Jahren unermüdlich daran geschaht hat. 

Wir können hier diese ausgedehnte Arbeit nur in den Haupt- 
abschnitten wiedergeben, um einen allgemeinen Ueberblick der 
ganzen Arbeit zu erhalten: Einleitung. 

Erster Abschnitt. Allgemeine Uebersicht des Landes; pag. 
66 — 94. 1) die orographischen Verhältnisse; 2) die geognostischen 
Verhältnisse; 3) die hydrographischen Verhältnisse; a) die flies- 
senden Gewässer der Eifel, b) die Maare der Eifel. 

Zweiter Abschnitt. Die klimatischen Verhältnisse der Eifel; 
pag. 94 — 137. 

Dritter Abschnitt, Von dem Einfluss des Klimas und des 
Bodens auf die Vegetation; von pag. 137 — 198. 

1) Einfluss des Klimas, mit Angabe der Pflanzen, besonders 
mehrerer Höhenzüge und Puncte; a) Vegetation der Nürburg, b) 
Vegetation des Errensberges (Lava); d) Vegetation des hohen Kai- 
berges (Basalt). 

2) Der Einfluss der geognostischen Verhältnisse auf die Vege- 
tation; pag. 149 — 162. a) die kalksteten und kalkliebenden Pflan- 
zen der Eifel; b) die den Kalk meidenden Pflanzen der Eifel. 

3) Vegetation der Maare, mit Angabe der Pflanzenarteu. 

Vierter Abschnitt. Ueber die landwirthschaftlichen Ver- 
hältnisse der Eifel ; pag. 178. a) Ackerbau und Culturpflanzen ; 
b) Wiesen und die Pflanzen, welche auf Wiesen mit Berücksich- 
tigung ihrer geognostischen Unterlagen wachsen ; c) Gärten und 
Obstcultur; d) Weinbau; e) Wälder. 

Fünfter Abschnitt. Systematische Uebersicht und Aufzäh- 
lung der in der hohen und vulkanischen Eifel wachsenden Gefäss- 
pflaiizen, nach dem natürlichen Systeme geordnet, mit Fundorten, 
Blüthezeit, Ausdauer und sonstigen Bemerkungen versehen. 

I. Dicotyledonen. A. Polypetalen, p. 199—223. a) Tha- 
lamifloren. Fam. 24; Genera 87 und Species 201. b) Calycifloren. 
Farn. 25; Genera 106 und Species 224. 

B. Monopetalen, pag. 224 — 242. a) Calycanthen. Fam. 7; Ge- 
nera 63 und Species 175. b) Corollifloren. Fam. 23; Genera 68 
und Species 175. 

C. Apetalen. Fam. 14. Genera 32 und Species 92. 

II. Monocotyledonen. Fam. 15; Genera 79 und Spec. 238. 
in. Gefäss-Cryptogamen. Fam. 4; Genera 12 und Spe- 
cies 33. 

Unter diesen für die Eifel aufgeführten Pflanzen befinden sich 
90 cultivirte oder verwilderte Arten und 109 Baum- und Strauch- 
arten. 

Erster Anhang; pag. 258. Verzeichniss der in dem Gebiete 
aufgefundenen Brombeersträucher, nach Weihe's und Ph.J. Mül- 
le r's Principien zusammengestellt; es werden 51 Rubus- Arten, 
theils neue und theiis schon bekannte Species mit ihren Fundorten 
nebst Bemerkungen vorgeführt. 

Zweiter Anhang; pag. 260. Hier sind in einer statistischen 
Uebersicht die Familien der Blüthenpflanzen mit der Artenzahl für 
jede Familie nochmals zusammengefasst. 


188 Literatur. 

Sechster Abschnitt; pag. 262. Hier finden sich noch einige 
wissenschaftlich anziehende Vegetationsbilder aus der Eifel: 1. aus 
der Schnee -Eifel; 2. von Gerolstein: 3. Plateau von Kempenich; 
4. die Roxberger Haide. 

Siebenter Abschnitt; enthält von pag. 280 — 291 zum Schluss 
ein Yerzeichniss der Eifeler Pflanzennamen, wie sie in dem dorti- 
gen Volksmunde gebräuchlich sind. 

In der zweiten Hälfte der Verhandlungen des Jahrgangs 1865, 
pag. 193, beschreibt Herr Dr. Müller in Lippstadt ein neues Laub- 
moos Westphalens vom Ziegenberge bei Höxter. 

Dieses neue Trichostomum entdeckte im Sommer 1864 der für 

die Pflanzenkunde Westphalens rühmlichst bekannte Herr Super- 

. intendent Beck haus. Nachdem die Ansichten über die Stellung 

im Systeme und die muthmassliche Abstammung erörtert, wird das 

Moos folgendermassen charakterisirt : 

Trichostomum pallidisetum H. Müller. Monoicum. Dense cae- 
spitosum, cespides 2 — 8 mm. alti, laete virides. Planta gracilis, 
magnitudine et habitu illi Trichost. crispuli proxima. Folia infima 
dissita, minuta, cauli adpressa, comalia patentia et erecta patentia, 
lineali lanceolata et linealia, margine apicem versus plus minus in 
curvo, rarius recto, costa in mucronem excedente; perichaetialia tria 
ovato lanceolata, erecta. laxe vaginantia. Flores masculi gemmi- 
formes in foliorum axillis reconditi, foliis involucratibus ovato acu- 
minatis costatis. Capsula in pedicello erecto pallide straminea, sicco 
dextrorsum torto erecta, ovali oblonga et subcylindrica. Annulus 
simplex. Operculum longe et oblique rostratum. Peristomii sentes 
inaequales. Habitatio in rupibus calcarearum fissuris. Fructuum 
maturitas Junio et Julio. 

Bericht über die 22ste Generalversammlung des Vereins in 
Aachen 1865, in der zweiten Hälfte der Verhandlung. 

Correspondenzblatt No. 2. pag. 41. Nachdem die geschäft- 
lichen und dahin gehörenden Gegenstände abgemacht waren, erÖff*- 
nete (p. 45 — 55) Herr Ignatz Beissel die wissenschaftlichen Mit- 
theilungen mit einem sehr anziehenden Vortrage über die Orga- 
nismen der warmen Quellen in Aachen und Burtscheid. Diesen 
organischen Stoff, welcher sich in den meisten Schwefelthermen 
vorfindet, nannte man wegen seiner Aehnlichkeit mit Eivreiss Glai- 
rive oder Baregine. Als sich nun später bei genaueren Unter- 
suchungen die schon lange bestehende Vermuthung bestätigte, da^s 
diese Schleimmasseu wesentlich durch Zersetzung der im Wachs- 
thum behinderten Organismen sich gebildet, wohl niemals aber 
ohne deren Vermitfelung aus dem Therraalwasser abgeschieden 
werden konnte, begann der Redner die in den Thermen von 
Aachen und Burtscheid vorkommende Glairine zu untersuchen, sie 
mit denen in den Schwefelthermen vorkommenden Pflanzengebilden 
zu vergleichen und ist hierbei bis jetzt immer zu den von andern 
Forschern ausgesprochenen bekannten Resultaten gekommen. Der 
Redner glaubt, es dürfte den Anwesenden nicht ohne Interesse 
sein, die frisch gesammelten Organismen der Aachener und Burt- 
scheider Thermalquellen, von denen er nicht zweifelt, dass sie zur 
Bildung des genannten Stoffes die Veranlassung geben, in ihren 
Formen in grosser Menge lebend zu sehen : er zeige dieselben vor, 
um diese mit den von ihm angefertigten Zeichnungen zu verglei- 
chen, besonders für diejenigen Herren, welche meist nur in ge- 
trocknetem Zustande zu untersuchen Gelegenheit hätten. Zum 
eigentlichen Zweck des Vortrages übergehend, legte Herr Beissel 


Literatur. 189 

der Versammlung mit einleitenden Worten zuerst die Zeichnungen 
von 7 verschiedenen Diatomeen- Arten vor, welche sich sowohl au 
den Pflanzen der letzten Burtscheider Quellen, wie auch zeitweise 
in den seichten Lachen fanden, welche sich bei dem Bau des Kai- 
serbades bildeten. 

Nachdem der Redner die einzelnen Quellen angegeben, be- 
schreibt derselbe die darin vorkommenden Algenarten. 1. ProtO' 
coccus thermalis Kütz. Sp. Alg. Tab. ph. V. 2. Palmella flava Le- 
normand Kütz. Sp. Alg. Tab. ph. T. 11, F. V. 3. Phormidium 
membranaceum Kütz. Sp. Alg. p. 253. Tab. ph. T. 46. F. II. 
4. Symphyotrix fragilis Kütz. Sp. Alg. p. 260. Tab. ph, I. T. 51. 
F. III. 5. Leihleinia Juliana Kütz. Sp. Alg. p. 276. Tab. ph, I. 
T, 32. F. IV.; und als letzte Pflanze legte der Redner eine Ulo- 
ihrix-Art vor, welche nur an Stellen gefunden wird, wo Licht und 
Luft unbehindert einwirken können. Der Vortragende schliesst 
mit der Bemerkung, dass dieses die bis jetzt aufgefundenen orga- 
nischen Gebilde der Thermen von Aachen und Burtscheid seien ; 
ist aber doch der Ansicht, dass es fortgesetzten Untersuchungen 
gelingen würde, noch mehrere Formen aufzufinden, welche die 
Entwickelungsgeschichte dieser merkwürdigen Gebilde immer mehr 
aufdecken würde u. s. w. 

Pag. 55. Herr Dr. Wirt gen legte der Versammlung Formen 
und Varietäten von Helianthemum Chamaecistus apenninum {poli- 
folium Koch), von Alsine media L., so wie auch von Digitalis in 
verschiedenen Formen und Hybriden vor und besprach ihr Vor- 
kommen und ihre Merkmale. Zum Schluss wendete sich der Vor- 
tragende mit einigen Worten au die Lehre über die Darwin'sche 
Transmutation, für die er in seinen Erfahrungen, die auf 45 Jahre 
zurückgehen, keine Belege finden kann. Er hat zahlreiche hybride 
Pflanzen sich entwickeln und wieder verschwinden sehen ; er hat 
eigentliche Hybride nie fruchtbar gefunden; er hat viele Arten in 
zahlreichen Formen sich auflösen sehen, die bis an die äussersten 
Grenzen der specifischen Unterscheidung gingen; dass aber eine 
Species sieh in eine andere umgewandelt hätte, oder auch nur eine 
Andeutung dazu, davon sei ihm nie und nirgends Ueberzeugung 
geworden u. s. w. 

Pag. 56. Herr Dr. Debey hielt einen eingehenden Vortrag 
über die Altersbestimmung des Aachener Sandes und übergab dann 
schliesslich noch ein von Hrn. Reg.-Rath Stich 1er verfasstes Ma- 
nuscript mit dem Titel: „Ursprung der Tertiärfiora Europas'', mit 
dem Wunsche, dieses in den Verhandlungen des Vereins zu ver- 
öffentlichen. 

Pag. 58. Herr Dr. Marquart in Bonn spricht über Nitro- 
glycerin, dessen Darstellung und dessen Wirkung beim Sprengen 
im Vergleich gegen Schiesspulver. Nach dem Redner besteht die 
Darstellung im Allgemeinen in dem Behandeln von syrupdickem 
Glycerin (Glyceryloxydhydrat = C6H503,3HO) mit einem Gemisch von 
2Th. Acid. sulfuric. concentr. und 1 Th. Acid. nitric. concentr. und 
wird in den neuesten Lehrbüchern der Chemie als salpetersaures 
Glyceryloxyd = CßH^O^, 3N05 beschrieben. Wenn man die explo- 
dirende Wirkung des Nitroglycerins mit der des Schiesspulvers 
theoretisch vergleicht, so ergiebt sich, dass das Volumen 13 mal so 
viel und dem Gewichte nach 8 mal so viel Kraft besitzt, als das 
Schiesspulver. Derselbe Redner kommt nun nochmals auf das in 
einer früheren Versammlung besprochene Magnesium -Metall als 
Beleuchtungsmaterial zurück und zeigte eine Magnesium -Lampe 


190 Literatur. 

vor, welche bei der Beleucbtungsprobe eine ausserordentliche Helle 
verbreitete. 

Pag. 60. Herr Prof. Dr. Heis aus Münster sprach über den 
am 2. Mai 1864 zu Buschhof bei Jacobstadt in Kurland gefallenen 
Meteorstein, von welchem er ein Stück vorzeigte. Derselbe Redner gab 
dann noch einen kurzen Bericht über Sternschnuppen und Feuer- 
kugeln der letzten 25 Jahre und sprach sich ganz entschieden für 
den kosmischen Ursprung dei'selben aus. 

Herr Dr. Victor Monheim aus Aachen verbreitete sich in 
einem Vortrage über die BeschaflPenheit der Gase in der Kaiser- 
quelle zu Aachen, welche derselbe im Verein mit Hrn. Dr. Lersch 
und Hrn. Dr. Wings vor nicht langer Zeit untersucht hatte. 

Pag. 62. Herr wirkl. Geh. Rath v. De eben legte die drei 
letzten Sectionen der geologischen Karten der Rheinprovinz und 
der Provin^s Westphalen vor: Perl, Wetzlar und Kreuznach, und 
begleitete sie mit erläuternden Bemerkungen. 

Pag. 67. Herr Prof. Dr. Förster aus Aachen hatte einen 
Theil seiner ausgezeichneten Sammlung von parasitischen Hymen- 
opteren zur Ansicht ausgestellt und berichtete über die Lebens- 
weise dieser kleinen Thierchen, wie über ihre Bedeutung in der 
Natur. 

Herr Dr. Bach aus Boppart sprach über die Farnkräuter der 
preuss. Rheinprovinz, indem ihm die Eintheilung derselben nicht 
ganz entspreche; er bemerkte zugleich, dass der Name Polystichum 
Callipteris Wüm. von De Candolle bereits an eine andere Art 
vergeben worden und schon früher von Prof. Alex. Braun als 
Var. elevatum zu P. spinulosum gezogen sei. 

Herr Dr. v. d. Marck aus Hamm legte die 3te und 4te Liefe- 
rung der westphälischen Laubmoosflora von Dr. H. Müller vor und 
bemerkte, dass mit der 5ten und 6ten Lieferung das Werk seinen 
Abschluss finden würde. Derselbe Redner spricht nun über seine 
weiteren Untersuchungen der Krebse und Fische aus den Senden- 
horster Schichten u. s. w. 

Pag. 68 — 79. Herr Lasard aus Minden hält einen eingehen- 
den Vortrag über die Steinkohlenbildung, mit Autoritäten und Ci- 
taten belegt, und bekämpft die Ansichten des Hrn. Med.-Raths Dr. 
Mohr in Bonn über denselben Gegenstand. 

Pag. 84. Herr Prof. Landolt aus Bonn zeigte am Schlüsse 
der Mittheilungen noch das von Fr an kl and entdeckte Zinkäthyl 
TOr und besprach dessen Selbstentzündlichkeit an der atmosphäri- 
schen Luft. 

Pag, 86 — 100 finden sich Beiträge von Hugo Riese in Alten- 
burg bei Aachen zur Kenntniss einiger Zinkmineralien, nebst den 
betreffenden Analysen. 

1) Ueber die isomorphen Mischungen des Zinkcarbonats mit den , 
Carbonaten des Eisens, Mangans, Magnesiums u. s. w. 

2) Ueber die „Messingblüthe", ein in die Gruppe des Aurichal- 
cits gehöriges Mineral, aus Sandanter in Spanien. 

3) Ueber Moresnetit, ein neues Zinkoxyd-Thonerdesilicat vom 
Altenberg bei Aachen. 

4) Zinkvitriol aus den alten Halden des Moresneter Gruben- 
betriebes. 

Der Bericht über die am 9. Octoberl865 in Bonn abgehaltene 
Herbstversammlung des Vereins. 

Den Hauptvortrag bei dieser Versammlung bildete die Begrün- 


Literatur, 191 

düng der vergchiedenen Ansichten des Hrn. Lasard gecren Hrn. 
Med.-Kath Dr. Mohr über die Entstehung der Steinkohle, woian 
sich auch noch Hr. Dr. Andrä aus Bonn betheiligte; von pag. 102 
bis ]38. 

Pag. 138. Herr Prof. Landolt zeigte einige Versuche über 
die Entzündungstemperaturen explosiver Gasgemische. Gemenge 
verschiedener brennbarer Gase mit Sauerstoff oder atmospärischer 
Luft erfordern bekanntlich eine sehr ungleiche Erhitzung, um sich 
zu entzünden. Während Wasserstofigas, Kohlenoxyd- oder Gruben- 
gas erst durch einen bis zum Glühen erhitzten Körper zur Ver- 
brennung gelangen : liegt dagegen die Entzündungstemperatur des 
Schwefelkohlenstoffdampfes viel tiefer u. s. w. 

Pag. 139. Herr Dr. Wirt gen berichtete über den Hunds- 
rücken, dessen Höhenzüge, Eintheilung und allgemeine Beschaffen- 
heit; ging dann zur Betrachtung des Idar- Plateaus und dessen 
Vegetationsverhältnisse über. 

Pag. 140. Herr Med.-Rath Dr. Mohr entwickelte in einem 
eingehenden Vortrage die Resultate seiner Untersuchungen über 
die Natur der natürlichen, auf nassem Wege entstandenen Silicat- 
gesteine und der in Vulkanen durch örtliche Schmelzung verän- 
derten. 

Pag. 141. Herr wirkl. Geh, Rath Dr. v, Dechen legte Stücke 
eines schwarzen kohlenhaltenden Schiefers vor, welche aus den 
Schichten des Unter-Devon (Coblenzer Schichten) im Kyllthale bei 
Birresborn aufgefunden; bemerkte dabei, dass das Vorkommen ähn- 
licher schwarzer Schiefer im Bereiche des Unter-Devon an vielen 
Puncten vergebliche Versuche nach Steinkohlen veranlasst u. s. w. 

Pag. 142 findet sich ein Auszug einer Abhandlung „über die 
Muskelkraft der Insekten", mitgetheilt vom Verf. Dr. Felix Pla- 
teau. Die vollständige Arbeit ist im Bullet, de VAcad. Belgique, 
2. Ser. Tom. XX. abgedruckt. Die Kraft ist im Gramm-Gewichte 
berechnet und von mehreren Insekten aus verschiedenen Familien 
beim Ziehen, beim Schieben und beim. Fliegen genommen, 
mit Berücksichtigung der bei den Versuchen mitwirkenden oder 
behindernden Verhältnisse u. s. w. 

Sitzungsbericht der niederrheinischen Gesellschaft für Natur- 
und Heilkunde zu Bonn; in der ersten Hälfte dieser Verhandlun- 
gen von pag. 1 — 64 und in der zweiten von pag. 56 — 180. Da 
diese Sitzungsberichte ihrer Zeit zum grösseren Theile in der Köl- 
nischen Zeitung veröffentlicht worden, so folgt hier nur ein Ver- 
zeichniss der wichtigsten Vorträge, um den reichhaltigen Inhalt des 
Jahrganges 1865 übersehen zu können. 

Pag. 1. Prof. vom Rath: Uebersicht der geognostischen Ver- 
hältnisse von Toskana. 

Pag. 4. Geh. Rath Nöggerath: über Bernstein von Lem- 
berg. 

Pag. 9. Dr. Andrä legt das erste Heft seiner vorweltlichen 
Pflanzen aus dem Steinkohlengebirge von Rheinland und West- 
phalen vor. 

Pag. 12. E. Coemans: Mittheilungen über die Durchsuchun- 
gen der Knochenhöhlen in Belgien. 

Pag. 62. Th. Wolf : über vulkanische Bomben von Schwep- 
penhausen und vom Laacher See. 

Pag. 71. Prof. vom Rath: der Zustand des Vesuvs den 3ten 
April 1865. 


192 Literatur. 

Pag. 77. Med.-Rath Dr. Mohr: neue Ansichten über die Ent- 
stehung der Kalkgebirge aus dem Meerwasser. Nach dem Redner 
enthält das Meerwasser 31/2 Proc. feste Salze und in diesen finden 
sich 4,617 Proc, schwefelsaurer Kalk, den wir hier im wasserleeren 
Zustande Gyps nennen wollen. Multiciplirt man nun nach seiner 
Ansicht beide Verhältnisse mit einander, so findet man, dass das 
Meerwasser in 1000 Gewichtstheilen I2/3 Theile Gyps enthält. Bei 
der sehr massigen Annahme von 2000 Meter mittlerer Meerestiefe 
berechnet sich aus obigem Gypsgehalt eine Menge von 1676 Billio- 
nen Kilogrammen und bei dem specifischen Gewichte des Gypses 
von 2,9 eine Masse von 578 Billionen Cubikmeter. Diese Menge 
entspricht einem Würfel von 11 Meilen Kante oder 1331 Cubik- 
meilen Inhalt und diese würden 1051 Meilen Kalkgebirge geben 
können etc. Um seine Ansicht noch weiter zu begründen, geht 
der Eedner auf die Umbildungen der noch in dem Meerwasser 
enthaltenen Bestandtheile und Stoffe über und berücksichtigt dabei 
besonders das Pflanzen- und Thierleben etc. 

Pag. 88. Med.-Rath Dr. Mohr sprach über den Kreislauf der 
phosphorsauren Verbindungen auf der Erde mit Fortsetzung p. 95. 

Pag. 96. Ueber das Vorkommen des Jods im Phosphorit von 
Limburg. 

Pag. 111. Med.-Rath Dr. Mohr: Entgegnung auf dieAngrifi'e 
des Hrn. Lasard (Correspondenzblatt) in Beziehung seiner Ansicht 
der Steinkohlenentstehung. 

Pag. 123. Dr. Andrä: Entgegnung auf die von Hrn. Dr. 
Mohr versuchte Deutung seiner Schmelzversuche mit Gefasspflan- 
zeu - Steinkohlen, Der Stickstoffgehalt der Steinkohlen wird be- 
sprochen. 

Pag. 52. Herr Prof. Alb er s veröfi'entlicht seine Versuche mit 
der Calabarbohne (Ordeal-bean) von Physostigma venenosurriy ebenso 
mit dem Physostigmin von Merk dargestellt etc. 1) Die Pupille 
blieb meistens unverändert; 2) eine über alle Glieder verbreitete 
Lähmung erschien bei Anwendung des Physostigmins nicht wie bei 
andern narkotischen lähmenden Stoffen; 3) die Lähmung des Her- 
zens ist nicht Ursache des Todes bei diesem Giftstoff"e. Nur grosse 
Gaben hatten eine Wirkung zur Folge, welche der des starken 
Alkohols und des Cyans einigermassen ähnlich waren. 

Pag. 104. Dr. Frey er hält einen interessanten eingehenden 
Vortrag über Curare {Wurali)^ das sogenannte Pfeilgift der Ein- 
geborenen Südamerikas, welches sie aus dem narkotisch -giftigen 
Safte mehrer dort einheimischen Brechnussbäume, wie Strychnos 
guianensis Mart., Str. toxifera Schomh. und Str. cogens Benth., be- 
reiten und spricht über die Wirkung dieses Stofi'es bei Thieren 
und Menschen u. s. w. 

Dr. Löhr. 


Hofbucbdmckerei der Gebr. Jänecke zu Hannover. 


ABCHIV DER PHABWACiE. 

CLXXVIII. Bandes drittes Heft. 

i 

I* Physik, Clieiiiie, Pflanzenphyisio- 
log:ie und praktische Pharniaeie. 


Ueber die Zusammensetzung der molybdänsauren 
Salze der Alkalien; 

von 

Marc Delafontaine. 
Mit Znsätzen von C. Rammeisberg. 

llr. Delafontaine hat es zum Zweck einer Arbeit 
über die Fluoxymolybdate mit Recht für nöthig gehalten, 
die bisherigen Angaben über die Zusammensetzung der 
molybdänsauren Alkalien zu revidiren, und Hr. Marignac 
hat die Krystallform derselben bestimmt. Indem ich hier 
einen Auszug der betreffenden Abhandlung *) gebe, füge 
ich meine eigenen Erfahrungen in diesem Gebiete hinzu. 

Die Versuche von Svanberg, Struve und Zen- 
ker haben gelehrt, dass ausser den früher ausschliesslich 
angenommenen einfach und zweifach molybdänsauren Sal- 
zen, RO, MoO^ und RO, 2Mo03, auch noch andere Ver- 
bindungen vorkommen, wiewohl nicht diejenigen, welche 
bei den Wolframiaten gerade die häufigsten sind. Hr. 
Delafontaine findet jedoch, dass die aus früheren Ana- 
lysen abgeleiteten Formeln 2RO,5Mo03 und 4R0, 9Mo03 
mit 3RO_,7Mo03 vertauscht werden müssen, wodurch 
die Analogie nnt den Wolframiaten hergestellt wird. 


*) Bibliotheque univ. et Revue suisse (Archiv des sc. phys. et nat.) 

T. xxm. 

Arch.d. Pharm. CLXXVIII. Bds. 3. Hft. 13 


194 M. Delafontaine und C. Rammeisberg ^ 

Molyhdänsaures Kali. 

L Einfach. KO, Mo 03 -f 5 aq. 

Hr. Delafontaine erhielt anstatt des von Svan- 

berg und Struve beschriebenen Hydrats 2(K0, MoO^) 

-|- aq dieses neue, indem er gleiche Atome Molybdän- 

^säure und kohlensaures Kali zusammenschmolz und die 

concentrirte Auflösung freiwillig verdunsten Hess. 

Die Kry stalle sind sechsgliederig, Combinationen 
eines sechsseitigen Prismas p, der Endfläche c und (häu- 
fig) eines Dihexaeders d, welches die Combinationskanten 


jener abstumpft. 
Endk.w. 
d \ Seitkw. 

l Endk. : Axe c 


Berechnet 
— 1310 2' 


Beobachtet 
1310 0' 


— 112 

— 37 56 


112 10 


d:p 
d : c 


— 146 


*124 


Hieraus folgt: 


a : c = 0,7794 : 1. 
Die Krystalle sind farblos, durchsichtig, oft ziemlich 
gross, leicht löslich in Wasser, und verlieren ihr Wasser 
bei lOOO. Das entwässerte Salz schmilzt vor dem Glü- 
hen und bildet eine weisse, strahlige Masse. Aus kohlen- 
saurem Kali treibt es keine Kohlensäure beim Glühen aus. 

Berechnet " Gefunden 
Molybdänsäure .... 43,21 

Kali 29,02 

Wasser 27,77 27,22 

iöö 

n. Siebendrittelfach. 3 KO, 7 Mo03 -f- 4 aq. 

Dieses Salz ist das 4K0, 9Mo03 von Svanberg und 
Struve. Es wird am besten durch Abdampfen von Mo/ 
lybdänsäure mit etwas überschüssigem kohlensauren Kali 
und Behandlung des trocknen Rückstandes mit der zur 
Auflösung gerade erforderlichen Menge heissen Wassers 
erhalten. Nach dem Erkalten oder nach einigen Tagen 
setzt es sich in isolirten oder büschelförmig gruppirten 
Prismen ab. 


Zusammensetzung der molyhdänsauren Salze d. Alkalien. 195 

Es sind zwei- und eingliedrige Krystalle, wegen 
der Streifung ihrer Fläclien nur annähernd messbar. Sie 
sind mit denen des entsprechenden Ammoniaksalzes (des 
Salzes 2H4NO, oMo05-f-3aq Svbg. Sü*.) isomorph und 
die entsprechenden Winkel sind: 

: b = 1040 45' 

n : b = 112 30 

p : b = 121 50 

n : = 115 26 

p : = 119 10 
Das Salz verliert alles Wasser vor dem Schmelzen 
und kann im geschmolzenen Zustande stundenlang erhal- 
ten werden, ohne sein Gewicht zu ändern. 

Berechnet 

7 Mo 03 = 490 = 73,46 

3 KO = 141 = 21,14 

4 aq = 36 = 5,40 


Gefunden 


Mittel von 
3 Analysen 


Svanbg. 


73,03 


72,96 


21,23 


21,19 


5,62 


5,85 


99,88 


100. 


667 100 

Svanberg's Analyse stimmt mit dieser Formel bes- 
ser als mit der von ihm angenommenen. 

Es wird durch Wasser in einfach- und dreifach- sau- 
res Salz zersetzt^ von denen letzteres sich abscheidet, ist 
also vielleicht 

(KO, Mo 03 -f 2 KO, 3 Mo 03) -f 4 aq. 

IIL Dreifach. KO, 3 Mo03 -f 3 aq. 

Es erscheint als eine voluminöse Fällung, sehr wenig 
in heissem Wasser löslich, und ist von den genannten 
Chemikern bereits beschrieben worden. 

Molyhdänsaures Natron. 
I. Einfach. NaO, Mo 03 -j- 2 aq. 
Feinschuppig, selten äusserst dünne rectanguläre oder 
rhombische Tafeln, jedoch nie Rhomboeder, wie Svan- 
berg und Struve angeben. 

Die Analyse gab 15,24 Procent Wasser (berechnet 

13* 


196 M. Delafontaine und C. Rammeisberg, 

15,1 Procent). Das wasserfreie Salz hat Zenker ana- 
lysirt. 

Ein von Gen tele angegebenes Hydrat mit 10 At. 
Wasserstoff Hess sich nicht darstellen. 

IL Siebendrittelfach. 3 NaO, TMoO^-}- 22 aq. 

Es ist Zenker's 4NaO; 9Mo03 4-28aq. Man erhält 
es durch Zusatz von wenig Salpetersäure zu einer Auf- 
lösung des vorigen, wobei es in klaren Krystallen sich 
absetzt, während die späteren bei freiwilligem Verdun- 
sten fast opak sind. Die zwei- und eingliedrigen Kry- 
stalle sind von Zenker gemessen worden*). Sie lassen 
sich ohne Zersetzung umkrystallisiren, halten bei 100^ 
1 At. Wasser zurück, verlieren dasselbe bei 200^ und 
geben einen schmelzbaren, in Wasser allmälig sich lösen- 
den Rückstand. 

Zenker 's Analysen haben gegen 1 At. Basis 2,31 
bis 2,38 At. Säure gegeben, im Mittel 1 : 2,33 oder 3 : 7. 
Delafontaine fand 25,07 — 25,14 Proc. Wasser. Es 
ist also klar, dass die jetzige Formel an die Stelle der 
früheren treten muss. 

Berechnet Gefunden 

D. Z. 

7 Mo03 = 490 =:= 62,74 62,58 

3NaO = 93 = 11,91 12,39 

22 aq = 198 = 25,35 25,11 25,00 


781 100 99,97. 


Molybdänsaures Ammoniak. 
I. Einfach. H4NO,Mo03. 

Ein wenig beständiges Salz, dessen Form, früher 
schon von Marignac beschrieben, zwei- und eingliederig 
ist **). 

IL Siebendrittelfach. — a) Mit 4 At. Wasser. 

3H4NO, 7Mo03-4- 4aq. 
Dies ist das längst bekannte und gewöhnlich sich 


*) S. mein Handbuch der kryst. Chem. S. 191. 
**) S. meine „Neueste Forschungen in der kryst. Chemie", S. 96. 


Zusammensetzung der molyhdänsauren Salze d. Alkalien. 197 

bildende Salz, selbst bei Gegenwart von überschüssigem 
Ammoniak. Die Krystalle sind oft ziemlicli gross, ge- 
streift, mehr oder weniger opak, bisweilen schwach bläu- 
lich gefärbt. Seine Form ist bekanntlich zwei- und ein- 
gliederig *) und von Haidinger, später von Marignae 
und von vom Rath**) bestimmt worden. Ich lege im 
Nachfolgenden die sorgfältigen Messungen des Letzteren 
der Berechnung zum Grunde. 

Die beobachteten Flächen sind: 
V. Rath 


— 


: a : b 


: c 


n 


n 


a' : b 


: 2 


c 


' 


1 — 


P — 


a : b 


: c» c 


s 


p3 


a : 3b : 


oo C 


a 


a 


a : oo 


b : 


oo C 


b — 


b — 


b : oo 


a : 


oo c 


Berechnet. 


Beobachtet. 


Rath 


Marig 


^nac 


Haidinger 


p 


: p an 


a 

b— 64« 


> 23' 


*1150 
64 


37' 

28 


1090 10' 


p 


: a 


— 147 


48 


147 


55 


b 


— 122 


12 


122 


6 


122 


— 1230 


p3 


: p3ana 156 


17 


156 


2 


b— 23 


43 


p3 


: a 


— 168 


8 


b 


— 101 


51 


102 


4 


990 


' 0' 


P 


— 159 


39 


159 


39 


159 50 


: 


*150 


26 


150 


24 


: b 
P 


— 104 


47 


104 
*119 


48 
38 


104 


48 


n 


: n 


— 133 


4 


133 


3 


133 18 


n 


: b 


— 113 


28 


113 


32 


113 


45 


P 


— 137 


20 


137 


137 


10 


— 115 


23 


115 


37 


115 


59 


M 


arignac führt noch einige andere Flächen 


an. 


*) Neueste Forschungen in der kryst. Chemie, S. 96, 
**) Poggend. Annalen. Bd. 110. S. 101. 


198 M. Delafontaine und C. Rämmelsherg, 

Das Axenverhältniss ist: 

a : b : c = 0,6297 : 1 : 0,2936 
o = 880 48'. 

Die Flächen p und p3 sind vertical gestreift, ein p^ 
ist oft herrschend und macht die Krystalle tafelartig; b, 
die Spaltungsfläche, hat Perlmutter- oder Seidenglanz. In 
der Endigung herrscht o, während n oft nur schmale 
Abstumpfungen der Kanten o/p3 bildet oder fehlt; beide 
Augitpaare sind glatt und glänzend. 

Die Messungen in der Horizontalzone lassen starke 
Polyedrie erkennen. 

Das Salz wurde früher für zweifach -molybdänsaures 
Ammoniak gehalten. Svanberg und Struve leiteten 
aus ihren Analysen die Formel 2 H^NO, 5 MoO^ -j- 3 aq ab. 
Die bisherigen Bestimmungen sind: 

Mo03 H4N0 aq 

Svbg. Str 81,55 6,53 

Berlin 81,58 

Delifs 80,81 

Ti^ . o. o. ^ N 7,36 

Marignac 81,31 j^ ^ ^^ 

TT T? \^2,57 

^'^''^ 182,93 

Rg 82,36*) 

Delafont 81,35 

Mittel von 8 Best.) 5,94 

Die Formel 3H4NO, 7Mo03 -f- 4aq, welche durch die 
Isomorphie des Kalisalzes verbürgt erscheint, fordert: 
7 Mo03 = 490 = 81,13 

3 H4N0 =: 78 = 12,91 

4 aq = 36 = 5,96 

604 100. 
h) Mit 12 At. Wasser: 

3H4NO, 7Mo03+ 12 aq. 


") Ohne Rücksicht auf den Trockenzustand des Salzes bestimmt. 


Zusammensetzung der molyhdänsauren Salze d. Alkalien. 199 

Dieses Salz ist neu; Delafontaine und Marignac 
so wenig wie Svanberg und Struve erwähnen seiner. 
Ich erhielt es aus den Mutterlaugen des vorigen bei frei" 
willigem Verdunsten stets in kleinen, aber immer durch- 
sichtigen, glänzenden Krystallen, welche dem zwei- und 
eingliederigen System angehören. 

Es bildet gewöhnlich rechtwinklig vierseitige Pris- 
men aus den Hexaidflächen a und b, deren Kanten durch 
das rhombische Prisma p schief abgestumpft werden. In 
der Endigung finden sich zwei auf a aufgesetzte schiefe 
Endflächen; aus der Diagonalzone der einen, c, ein Flä- 
chenpaar q, während die Kanten zwischen der andern, 

r' . . 

— — und einem hinteren p durch die Flächen o' abge- 

stumpft werden^ welche zugleich mit jenen und dem einen 
q in eine Zone fallen, während die stumpfe Kante a q 
durch eine Fläche o abgestumpft wird, die mit a, q, o' 

r' 

und andererseits mit -;t— , p eine Zone bildet. 

ji 

Wir dürfen also o und o' als das Hauptoctaeder, p 
als das erste, q als das zweite zugehörige Paar desselben 
ansehen. 

o = a:b:c p = a:b:ooc a = a:oob:c>oc 
o'=a':b:c q=b:c ivoo a b = b:cx)a:3oc 

= 2a':c:cx)b c = c:3oa::x;b. 


r 


Berechnet Beobachtet 

0:0 = 1410 6 

o': 0' = 130 22 

(seitl. Endk.) 0:0' == 78 24 77» 40' 

(Seitk.) 0:0' = 114 11 

p : p an a = 129 

b = 51 50 15 

p : a = 154 30 155 8 

b = 115 30 115 29 

c = 97 3 


200 M. Delafontaine und C. Bammelshergy 


a 


Berechnet 


Beobachtet 


: q an c 


— 108 


52 


109 


40 


b 


= 71 


8 


71 


12 


: c 


— 144 


26 


145 


b 


*125 


34 


a 


— 103 


25 


103 


16 


: c 


— 106 


35 


196 


50 


r' 
■ 2 


*115 


50 


r' 
• 2 


*137 


35 


: a 


— 146 


10 


145 


37 


b 


— 109 


27 


: c 


— 131 


39 


P 


— 145 


24 


q 


— 137 


15 


137 


12 


: a 


— 135 


26 


135 


28 


b 


— 114 


49 


c 


— 114 


10 


' P 


— 148 


47 


q 


= 121 


9 


120 


a:b 


:c = 

= 


= 0,49775 
= 730 25'. 


:1: 


0,7461 


Also: 


Der Habitus ist ein zweifacher. Entweder prisma- 
tiscb nach der Horizontalebene, oben und unten ausge- 
bildet, meist aber nur ein p_, ein und ein o' sichtbar; 
oder nach der Axe b verlängert, d. h. prismatisch nach 

r' 

den Flächen der Verticalzone a, c, — — , wobei die Par£,l- 

lele von c öfter fehlt und an dem aufgewachsenen Ende 
nur b und ein q zu sehen sind. Die Flächen geben zum 
Theil unsichere Bilder, daher die Messungen nicht immer 
richtig sind. 

Das Salz ist minder schwerlöslich als das vorige; 
seine Lösung giebt aber beim Anschiessen durch Abkühlung 
fast nur Krystalle von letzterem. 0,982 hinterliessen 0,7 Mo- 


Zusammensetzung der molyhdänsauren Salze d. Alkalien. 201 

lybdänsäure. — 1,77, mit Natronlauge destillirt, gaben 
1,865 Ammoniumplatinchlorid = 0,2169 Ammoniumoxyd. 

Hiernach enthalten 100 Theile: 

Berechnet 
Molybdänsäure 71,28 7 Mo03 = 490 = 72,48 
Ammoniumoxyd 12,25 3 H4N0 = 78 = 11,54 
Wasser 12 aq = 108 = 15,98 

676 iÖO. 

Molyhdänsaures Natron - Ammoniak 

3 (NaO, H4N0), 7 Mo 03 -f 5 HO. 

Delafontaine erhielt aus einer Auflösung von Mo- 
lybdänsäure in kohlensaurem Natron, die zugleich molyb- 
dänsaures Ammoniak enthielt, durch Zusatz von Salpeter- 
säure sehr kleine gestreifte Prismen von 53^, mit einer 
geraden oder fast geraden Endfläche, welche aus heissem 
Wasser sich umkrystallisiren Hessen. Sie verloren beim 
Erhitzen 16,8 — 16,95 Proc. Wasser und Ammoniak; mit 
kohlensaurem Natron geschmolzen, trieben sie so viel 
Kohlensäure aus, dass davon auf 79,62 bis 79,76 Säure 
und 3,43 bis 3,45 Natron zu schliessen war. (Salz A.) 

Bei einer wiederholten Bereitung wurde ein ähn- 
liches Salz erhalten, an dem die betreffenden Winkel 
jedoch = 570 und 920 waren. Sie gaben 18,08 — 18,87 
Wasser und Ammoniak, 76,91 — 77,65 Säure, 4,14 — 4,26 
Natron. (Salz B.) 

Die Berechnung der Säure und des Natrons grün- 
det sich aber bloss auf die Annahme, diese Salze seien 
3 RO, 7Mo03. Ist dies richtig, so ist das Salz A = 
3 (7/9 H4N0, 2/9 NaO), 7 Mo03 -)- 5 HO. 
Berechnet 
7 Mo 03 = 490 = 79,50 
7/3 H4N0 = 60,67 = 9,81 
2/3 NaO = 20,67 = 3,37 
5 aq =45 = 7,29 

616,34 100. 


202 G. Th. Gerlachf 

Die Analysen des Salzes B gestatten keinen siche- 
ren Schluss. 

Es ist Hrn. Delafontaine nicht gelungen, kiesel- 
molybdänsaure Salze zu erhalten, dagegen hat er sich 
mit den Fluoxymolybdaten eingehend beschäftigt und 

theilt vorläufig mit, dass das Kalisalz KMo 1^2 -\- ^^. 
mit dem entsprechenden Wolframiat isomorph, und dass 

das Zinksalz ZnMo ^ p2 -f- 6 aq dem Fluostannat, Tita- 

nat und Zirkoniat des Zinks und Nickels isomorph sei, 
ein neuer Beweis der Isomorphie von Sauerstoff- und 
Fluorverbindungen. 


Die specifischen Gewichte einiger VitrioIIösnügen ; 

von 

Dr. G. Th. Gerlach 
in Kalk bei Deutz. 


Im Anschluss an eine Reihe von Bestimmungen der 
specifischen Gewichte von Salzlösungen theile ich hier die 
specifischen Gewichte einiger Lösungen von schwefelsau- 
ren Metallsalzen mit, und zwar der Lösungen von Eisen- 
vitriol, Manganvitriol, Zinkvitriol und Kupfervitriol. 

Ohne vor der Hand in nähere theoretische Betrach- 
tungen einzugehen, will ich nur bemerken, dass die spe- 
cifischen Gewichte dieser Metallsalzlösungen sich in ihrem 
gegenseitigen Verhalten genau den ermittelten Gesetz- 
mässigkeiten unterordnen, welche für die spec. Gewichte 
der Alkali- und Erdsalze aufgefunden wurden. 

Um in dieser Beziehung einen Vergleich zu ermög- 
lichen, wurden in der beifolgenden Tabelle die Beob- 
achtungswerthe in ähnlicher Weise aufgeführt, als dies 
für eine grössere Reihe von Salzlösungen schon an ande- 
rem Orte geschah (vergl. die specifischen Gewichte der 


specißscJie Gewichte einiger VitriolVösungen. 203 

gebräuchlichsten Salzlösungen bei verschiedenen Concen- 
trationsgraden, von Dr. Th. Ger lach, Freiberg 1859). 

Für praktische Zwecke sind die spec. Gewichte der 
Eisenvitriol- und Kupfervitriol -Lösungen nach dem Pro- 
centgehalte geordnet, in besonderen Tabellen ausgewor- 
fen worden. 

In nachstehender Tabelle enthält: 

Colonne A. den Namen des gelösten Salzes, die For- 
meln und die Mischungsgewichte. 

Colonne B. giebt das absolute Gewicht des gelösten 
krjstallisirten Salzes in 100 Gewichtstheilen der Lö- 
sung an. 

Colonne C. giebt das absolute Gewicht des gelösten 
wasserfreien Salzes in 100 Gewichtstheilen der Lö- 
sung an. 

B X Mischungsgewicht des wasserfreien Salzes 

Mischungsgewicht des krjstallisirten Salzes. 

Colonne D. giebt die Gewichtstheile des wasser- 
freiem Salzes an, welche in 100 Gewth. Wasser gelöst 

. j C X 100 

sind. — r^j— , 

100 — C 

Colonne E. enthält die relative Anzahl der Aequi- 
valente des wasserfreien Salzes, welche in 100 Gewichts- 
theilen Wasser gelöst sind; 
D X 100 
Mischungsgewicht des wasserfreien Salzes. 

Colonne F. enthält das beobachtete spec. Gewicht 
der Lösungen bei 15^ C. 

Colonne G. enthält das specifische Volumen der Lö- 
sung, wenn das Volumen eines gleich grossen Gewichtes 
Wasser = 100 gesetzt wird, also mit andern Worten 
die Grade nach Gay-Lussac's Volumeterscala. 


204 


G. Th. Gerlachy 


A. 


B. 


C. 


D. 


E. 


F. 


G. 


FeO,S03 FeO, 


FeO, 


Aequi- 


Spec. Gew. 


Volu- 


Ei senvitri ol. 


+ 7aq 


S03 


S03 


valente 


"^ bei 
150 C. 


meter- 
grade 


FeO,S03+7aq 

Mischungs- 
gewicht 139 


0,0 


0,0 


0,0 


1,0000 


100 


5 


2,734 


2,811 


3,698 


1,0267 


97,4 


10 


5,468 


5,784 


7,611 


1,0537 


94,9 


15 


8,201 


8,934 


11,755 


1,0823 


92,4 


FeO,S03 


20 


10,935 


12,277 


16,155 


1,1124 


89,9 


Mischungs- 


25 


13,669 


15,834 


20,834 


1,1430 


87,5 


gewicht 76 


30 


15,403 


19,622 


25,818 


1,1738 


85,2 


35 


19,137 


23,672 


31,147 


1,2063 


82,9 


40 


21,870 


27,995 


36,836 


1,2391 


80,7 


Mutterlauge 


1,24 


A. 


B. 


C. 


D. 


E. 


F. 


G. 


Manga n- 


MnO, 


MnO, 


MnO, 


Aequi- 


Spec. Gew. 


Volu- 


vitriol. 


S03 
+ 4aq 


S03 


S03 


vaiente 


bei 
151C. 


meter- 
grade 


MnO,S03-f-7aq 


0,0 


0,0 


0,0 


1,0000 


100 


7 J jL 

Mischungs- 
gewicht 111,57 


5 


3,387 


3,506 


4,639 


1,0320 


96,9 


10 


6,773 


7,265 


9,614 


1,0650 


93,9 


15 


10,160 


11,309 


14,965 


1,1001 


90,9 


MnO,S03 


20 


13,546 


15,668 


20,734 


1,1363 


88,0 


75,57 


25 


16,933 


20,384 


26,975 


1,1751 


85,1 


30 


20,319 


24,920 


32,976 


1,2150 


82,3 


35 


23,706 


31,072 


41,117 


1,2579 


79,5 


40 


27,093 


37,162 


49,175 


1,3038 


76,7 


45 


30,479 


43,842 


58,015 


1,3495 


74,1 


50 


33,866 


51,208 


67,763 


1,3986 


71,5 


55 


37,253 


59,371 


78,564 


1,4514 


68,9 


Mutterlauge 


1,45 


A. 


B. 


C. 


D. 


E. 


F. 


G. 


ZnO, 


ZnO, 


ZnO, 


Aequi- 


Spec. Gew. 


Volu- 


Zinkvitriol, 


S03 
+ 7aq 


S03 


S03 


valente 


bei 
150 C. 


meter- 
grade 


ZnO,S03-f-7aq 


5 


0,0 
2,805 


0,0 

2,886 


•0,0 
3,584 


1,0000 

1,0288 


100 
97,2 


Mischungs- 


10 


5,611 


5.944 


7,382 


1,0593 


94,4 


gewicht 148,53 


15 


8,416 


9,189 


11,411 


1,0905 


91,7 


rw /^ C(i^o 


20 


11,221 


12,639 


15,696 


1,1236 


89,0 


ZnO, S03 


25 


14,027 


16.316 


20,260 


1,1574 


86,4 


Mischungs- 


30 


16,832 


20,238 


25,132 


1,1933 


83,8 


gewicht 80,53 


35 


19,637 


24,435 


30,344 


1,2315 


81,2 


40 


22,443 


28,938 


35,934 


1,2709 


78,7 


45 


25,248 


33,776 


41,845 


1,3100 


76,3 


50 


28,054 


38,994 


48,421 


1,3532 


73.9 


55 


30,859 


44,632 


55,423 


1,3986 


71,5 


60 


33,664 


50,748 


63,018 


1,4451 


69,2 


Mutterlauge 


1,44 


specißsche Gewichte einiger VitrioUösungen. 205 


A. 


B. 


C. 


D. 


E. 


F. 


G. 


CuO, 


CuO, 


CuO, 


Aequi- 


Spec. Gew. 


Volu- 


Kupfervitriol. 


S03 
-1-5 aq 


S03 


S03 


valente 


bei 
150 C 


meter- 
grade 


CuO,S03 + 5aq 


0,0 


0,0 


0,0 


1,0000 


100 


Mischungs- 


5 


3,195 


3,300 


4,142 


1,0335 


96,76 


gewicht 124,68 


10 


6,391 


6,827 


8,568 


1,0688 


93,56 


CuO,S03 


15 


9,586 


10,603 


13,306 


1,1060 


90,42 


Mischungs- 
gewicht 79,68 


20 


12,782 


14,655 


18,393 


1,1443 


87,39 


25 
Mutter 


15,977 


19,015 


23,864 


1,1848 
1,185 


84,40 


lauge 


Eine ganz schwach angesäuerte Lösung von Eisen- 
vitriol, welche in der Siedhitze gesättigt war und unter 
Bildung einer Salzhaut wasserfreies Salz fallen Hess, 
erreichte beim Sieden noch nicht die Temperatur von 
1020 C., das specifische Gewicht dieser heissen Lösung 
war 1,36. 

Eine kochend gesättigte Lösung von Manganvitriol 
hat das spec. Gewicht 1,40; bei weiterem Eindampfen 
scheidet sich wasserfreies Salz aus. Die kochende Lö- 
sung bildet eine Salzhaut, welche beim Erkalten wieder 
verschwindet. Manganvitriol hat also ebenso wie Glau- 
bersalz ein Löslichkeitsmaximum unter dem Siedepuncte. 

Eine kochend gesättigte Lösung von Zinkvitriol hat 
das spec. Gewicht 1,55 und der Siedepunct ist 103,5® C. 

Eine kochend gesättigte Lösung von Kupfervitriol 

zeigt das spec. Gewicht 1,55 und der Siedepunct ist 

103« C. 

Diese specifischen Gewichte der heissen Lösungen 

wurden mit einem Scalen-Aräometer ermittelt. 

Specifische Gewichte der Lösungen von krystallisirtem 
Eisenvitriol (FeO, S03-[- 7 aq) bei 150 C. 


'rocent- 


Spec. 


Procent- 


Spec. 


Procent- 


Spec. 


Procent- 


Spec. 


gehalt 


Gewicht 


gehalt 


Gewicht 


gehalt 


Gewicht 


gehalt 


Gewicht 


1,000 


10 


1,054 


20 


1,112 


30 


1,174 


1 


1,005 


11 


1,059 


21 


1,118 


31 


1,180 


2 


1,011 


12 


1,065 


22 


1,125 


32 


1,187 


3 


1,016 


13 


1,071 


23 


1,131 


33 


1,193 


4 


1,021 


14 


1,077 


24 


1,137 


34 


1,200 


5 


1,027 


15 


1,082 


25 


1,143 


35 


1,206 


6 


1,032 


16 


1,088 


26 


1,149 


36 


1,213 


7 


1,037 


17 


1,094 


27 


1,155 


37 


1,219 


8 


1,043 


18 


1,100 


28 


1,161 


38 


1,226 


9 


1,048 


19 


1,106 


29 


1,168 


39 
40 


1,232 
1,239 


206 C. Grosschopff, 

Specifische Gewichte der Lösungen von krystallisirtem 
Kupfervitriol (CuO, SO^-f 7 aq) bei 150 C. 


Procent- 


Spec. 


Procent- 


Spec. 


Procent- 


Spec. 


Procent- 


Spec. 


gehalt 


Gewicht 


gehalt 


Gewicht 


gehalt 


Gewicht 


gehalt 


Gewicht 


1,000 


7 


1,048 


14 


1,099 


21 


1,152 


1 


1,007 


8 


1,055 


15 


1,106 


22 


1,160 


2 


1,013 


9 


1,062 


16 


1,114 


23 


1,169 


3 


1,020 


10 


1,069 


17 


1,121 


24 


1,177 


4 


1,027 


11 


1,076 


18 


1,129 


25 


1,185 


5 


1,033 


12 


1,084 


19 


1,137 


6 


1,040 


13 


1,091 


20 


1,144 


Beiträge znr Darstellung pharmaceutisch-chemischer 

Präparate ; 


von 


C. Grosschopff in Rostock. 


1. Darstellung des Coffeins. 

Von allen Darstellungsmethoden des Coffeins halte 
ich folgende für die einfachste und beim Arbeiten im 
Kleinen wie im Grossen praktischste und lukrativste. 

Der Thee (100 Pfd.), am vortheilhaftesten verwendet 
man schwarzen, wird zweimal mit dem hinreichenden 
Quantum Wasser ausgekocht, was am besten in einem 
Holzbottiche mit direct eingeleitetem Dampfe geschieht, 
abgeseiht^ zum dritten Male mit Wasser ausgezogen und 
im Fasse selbst, was zweckmässig nach Art des Mohr'schen 
Extractionsfasses eingerichtet ist, ausgepresst, die Extract- 
lösungen werden noch heiss so weit eingedampft, dass 
circa 70 Pfd. übrig bleiben. 

Verarbeitet man grössere Quantitäten portionenweise 
nach einander, so verwendet man den dritten Auszug 
anstatt Wasser bei der zweiten Portion, so dass man nur 
am Schlüsse der Arbeit drei Colaturen zu versieden hat, 
man spart dadurch natürlich bedeutend an Zeit und Brenn- 
material. 


Darstellung des Coffeins. 207 

Das Eindampfen kann auf freiem Feuer in kupfer- 
nen Pfannen vorgenommen werden. 

Der concentrirten Extractlösung fügt man nun 5 Pfd. 
mit Wasser zum zarten Schlamme angeriebene Bleiglätte 
hinzu und lässt unter öfterem Umrühren einen Tag lang 
stehen. Am andern Morgen hebt man vom Bodensatze 
ab, schöpft diesen in ein besonderes Gefäss, welches gross 
genug ist^ sämmtlichen zu erwartenden Absatz aufnehmen 
zu können um zuletzt das Ganze noch einmal mit Thee- 
auszug zu verdünnen und nach dem Klären abzuziehen, 
und dampft mittelst gespannten Dampfes zur Syrupscon- 
sistenz ein. 

Dem so erhaltenen Extracte fügt man eine inzwischen 
angefertigte unfiltrirte Lösung von 8 Pfd. guter roher 
Pottasche hinzu, rührt anhaltend durch und versetzt nach 
dem völligen Erkalten die so entstandene breiige Masse 
mit 80 Pfd. Alkohol von 90^ Tr.; nach anhaltendem, kräf- 
tigen Durchrühren lässt man absetzen, was in circa 3 Stun- 
den vollständig geschieht, so dass die grünlich -braune 
spirituöse Lösung leicht völlig klar vom dicken Boden- 
satze abgegossen werden kann, diesen zieht man noch 
ein zweites Mal mit 40 Pfd. Alkohol aus, mischt die 
Coffemlösungen und hebt den Absatz einstweilen in einem 
verschliessbaren Gefässe auf, um aus der ganzen Masse 
am Schlüsse der Arbeit durch Destillation den noch darin 
befindlichen Alkohol wieder zu gewinnen. 

Von den CofFeinlÖsungen destillirt man den Alkohol 
ab, nimmt den Rückstand mit circa 3 — 15 Pfd. siedendem 
Wasser auf und stellt zum Krystallisiren bei Seite. 

Nach circa 12 Stunden, in welcher Zeit das Ganze 
gewöhnlich zu einer Krystallmasse erstarrt ist, sucht man 
durch Neigen des Gefässes die dicke braune Mutterlauge 
so weit wie möglich von den Krystallen zu trennen. Um 
dies mit Erfolg bewerkstelligen zu können, kommt es 
darauf an, beim Aufnehmen aus der Blase die gerade 
nöthige Wassermenge zu treffen, dass die Krystalle nicht 
zu spärlich anschiessen oder auch zu feinfilzig sich bil- 


208 C. Grosschopfff 

den, in welchem Falle durch Neigen die Schwere des 
Flüssigen die Capillarattraction der haarförmigen, verfilz- 
ten Krystallmassen nicht zu überwinden vermag und in 
beträchtlicher Menge zurückgehalten wird, welchem üebel- 
stande indessen, da die Krystalle doch noch mehrfach 
wieder gelöst werden, es also nicht darauf ankommt, ihre 
Gestalt zu erhalten durch Ausdrücken in einem Tuche 
abgeholfen werden kann. 

Das so erhaltene, noch gelb gefärbte Coflfei'n reinigt 
man durch Öfteres Umkrystallisiren aus Wasser, bis es 
ziemlich weiss geworden, alle Laugen dampft man zum 
Syrup ein und zieht diesen am besten in einer Blechflasche 
unter öfterem kräftigen Schütteln im Dampfe mit Benzin, 
welches das Coffein leicht aus der wässerigen Lösung 
aufnimmt, ohne sich selbst zu färben, aus. Ein zweiter 
Auszug wird das nächste Mal statt reinen Benzins ver- 
wandt. 

Sämmtliche benzinige Coffe'inlösungen werden mit einem 
gleichen Quantum Wasser in die Blase gegeben und mit- 
telst direct eingeführten Dampfes das Benzin abdestillirt, 
die nunmehr wässerige Lösung wird so lange gekocht, 
bis auch die letzte Spur von Geruch nach Benzin ver- 
flogen ist, alsdann mit dem durch Umkrystallisiren aus 
Wasser gereinigten Coffein vereinigt, unter Zusatz von 
hinreichend guter Knochenkohle noch einige Male auf- 
gekocht und mit so viel frisch gefälltem, gallertförmigen 
Thonerdehydrat unter starkem Durchrühren versetzt, 
dass sich das Trübemachende aus der durchaus klaren Lö- 
sung schnell und vollständig zu Boden setzt, nunmehr klärt 
man durch einen befeuchteten Leinewand - Spitzbeutel, 
was sehr rasch von Statten geht, wäscht mit siedendem 
Wasser vollständig aus und lässt in Ruhe krystallisiren. 

Der Zusatz von Thonerdehydrat erleichtert nicht nur 
das Klären, sondern ermöglicht es überhaupt erst, weil 
ohne diesen die concentrirte Lauge durch Filtriren in 
erwärmten Trichtern nicht klar zu erhalten wäre, da die 
feinen Kohletheilchen die Filter schnell vollkommen ver- 


Darstellung des Coffeins. 209 

stopfen und ein Warmhalten auf längere Dauer auch seine 
Unannehmlich